WO2023190361A1 - 潤滑油組成物、並びに潤滑油組成物の使用方法及び製造方法 - Google Patents

潤滑油組成物、並びに潤滑油組成物の使用方法及び製造方法 Download PDF

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WO2023190361A1
WO2023190361A1 PCT/JP2023/012239 JP2023012239W WO2023190361A1 WO 2023190361 A1 WO2023190361 A1 WO 2023190361A1 JP 2023012239 W JP2023012239 W JP 2023012239W WO 2023190361 A1 WO2023190361 A1 WO 2023190361A1
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WO
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lubricating oil
oil composition
mol
polyoxyalkylene glycol
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PCT/JP2023/012239
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Inventor
康平 吉田
聡 中島
Original Assignee
出光興産株式会社
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/18Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/24Polyethers
    • C10M145/26Polyoxyalkylenes
    • C10M145/30Polyoxyalkylenes of alkylene oxides containing 3 carbon atoms only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10M149/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives

Definitions

  • the present invention relates to lubricating oil compositions, and methods for using and manufacturing lubricating oil compositions.
  • Lubricating oil compositions used in equipment that may be contaminated with water may lose their performance (e.g. wear resistance, rust prevention, etc.) or deteriorate due to oxidation if they become emulsified due to water contamination. This may result in the promotion of These phenomena may cause serious damage to equipment using the lubricating oil composition. For this reason, lubricating oil compositions used in equipment that may be contaminated with water often contain a demulsifier in order to ensure separability from water.
  • a lubricating oil composition (sliding surface oil) is used to smooth the sliding movement.
  • the lubricating oil composition may mix into a water-soluble cutting oil tank installed in a machine tool and accelerate deterioration of the water-soluble cutting oil. Specifically, deterioration of the water-soluble cutting oil may be accelerated due to emulsification destruction caused by mixing of the lubricating oil composition into the water-soluble cutting oil. Therefore, lubricating oil compositions used in such environments often contain a demulsifier in order to ensure separation from water-soluble cutting oil.
  • Patent Document 1 describes a lubricating oil composition containing a specific polyoxyalkylene glycol derivative as a demulsifier.
  • the lubricating oil composition described in Patent Document 1 has insufficient separability (hereinafter also referred to as “demulsibility”) with respect to water and water-soluble cutting oil, and there is room for further improvement.
  • an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties, and a method for using and manufacturing the lubricating oil composition.
  • the present inventor conducted extensive studies to solve the above problems. As a result, the inventors discovered that a specific polyoxyalkylene glycol compound could solve the above problems, and completed the present invention.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • a method for producing a lubricating oil composition comprising the step of mixing.
  • ⁇ Polyoxyalkylene glycol compound (B1) represented by the following general formula (I), has a number average molecular weight of more than 4,000, and has a content of EO units of 0 mol% to 0 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. It is 30 mol%.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • -Polyoxyalkylene glycol compound (B2) represented by the following general formula (II), has a number average molecular weight of 1,500 or more, and has a content of EO units of 0 mol% to 0 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. It is 25 mol%.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • the present invention it is possible to provide a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties, and a method for using and manufacturing the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment includes a base oil (A) and one or more polyoxyalkylene selected from the group consisting of the following polyoxyalkylene glycol compound (B1) and the following polyoxyalkylene glycol compound (B2). Contains a glycol compound (B).
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • the present inventors conducted extensive studies in order to solve the above problems. As a result, for the polyoxyalkylene glycol compound having the structure represented by the above general formula (I) and the polyoxyalkylene glycol compound having the structure represented by the above general formula (II), it was found that It has been found that a composition in which the content of EO units and the number average molecular weight are adjusted to a specific range can impart excellent demulsifying properties to a lubricating oil composition.
  • base oil (A) and “polyoxyalkylene glycol compound (B)” are also referred to as “component (A)” and “component (B),” respectively.
  • polyoxyalkylene glycol compound may be abbreviated as “PAG compound”.
  • the lubricating oil composition of this embodiment may be composed only of component (A) and component (B), but without departing from the spirit of the present invention, component (A) and component (B) may be used. ) may contain other components.
  • the total content of component (A) and component (B) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and further Preferably it is 90% by mass or more.
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains base oil (A).
  • A one or more selected from mineral oils and synthetic oils conventionally used as base oils for lubricating oil compositions can be used without particular limitation.
  • Mineral oils include, for example, atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffinic crude oil, intermediate base crude oil, or naphthenic crude oil; distillate obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils; Oil: Mineral oil obtained by subjecting the distillate to one or more refining treatments such as solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrorefining.
  • Examples of synthetic oils include polybutene, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, and hydrogenated products thereof; polyolefins such as ethylene- ⁇ -olefin copolymers; isoparaffins; polyol esters, dibasic acid esters, etc. Various esters; Various ethers such as polyphenyl ether; Polyalkylene glycol; Alkylbenzene; Alkylnaphthalene; Obtained by isomerizing wax (gas-to-liquid (GTL) wax) produced from natural gas by the Fischer-Tropsch method, etc. Examples include GTL base oil.
  • GTL gas-to-liquid
  • One type of mineral oil may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • One type of synthetic oil may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the base oil (A) has a kinematic viscosity at 40°C (hereinafter also referred to as "40°C kinematic viscosity”), preferably 13.5 mm 2 /s to 1,100 mm 2 /s, more preferably 28.8 mm 2 /s. s to 748 mm 2 /s, more preferably 41.4 mm 2 /s to 352 mm 2 /s.
  • the 40°C kinematic viscosity of the base oil (A) means a value measured in accordance with JIS K2283:2000.
  • the base oil (A) is a mixed base oil containing two or more types of base oils, it is preferable that the 40° C. kinematic viscosity of the mixed base oil is within the above range.
  • the content of the base oil (A) in the lubricating oil composition is preferably 70.0% by mass or more, more preferably 80.0% by mass or more, and further Preferably it is 90.0% by mass or more. Moreover, it is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, and even more preferably 99.0% by mass or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 70.0% by mass to 99.9% by mass, more preferably 80.0% to 99.5% by mass, and still more preferably 90.0% to 99.0% by mass. .
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains one or more PAG compounds (B) selected from the group consisting of PAG compounds (B1) and PAG compounds (B2).
  • PAG compound (B1) and PAG compound (B2) will be explained in detail.
  • the PAG compound (B1) is represented by the following general formula (I), has a number average molecular weight of more than 4,000, and has an EO unit content of 0 mol% to 30 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. It is.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • E is preferably -CH 2 CH 2 -
  • P is preferably -CH 2 CH (CH 3 )-.
  • the PAG compound (B1) is required to have a number average molecular weight of more than 4,000. If the number average molecular weight of the PAG compound (B1) is 4,000 or less, a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties cannot be obtained.
  • the number average molecular weight of the PAG compound (B1) is preferably 4,500 or more, more preferably 5,000 or more, and even more preferably 5,000 or more. ,300 or more.
  • the number average molecular weight of the PAG compound (B1) is preferably 10,000 or less, more preferably is 9,500 or less, more preferably 9,000 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 4,500 to 10,000, more preferably 5,000 to 9,500, and still more preferably 5,300 to 9,000.
  • the number average molecular weight means the number average molecular weight in terms of polystyrene, which is measured by the method described in the Examples described later.
  • the weight average molecular weight of the PAG compound (B1) is preferably over 5,000, more preferably 5,500 or more, still more preferably 6, 000 or more.
  • it is preferably 12,000 or less, more preferably 11,500 or less, and even more preferably 11,000. It is as follows. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably over 5,000 to 12,000, more preferably 5,500 to 11,500, and still more preferably 6,000 to 11,000.
  • the weight average molecular weight means the weight average molecular weight in terms of polystyrene, which is measured by the method described in the Examples described later.
  • the PAG compound (B1) needs to have a content of EO units of 0 mol% to 30 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. If the content of EO units in the PAG compound (B1) is more than 30 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units, a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties cannot be obtained. Note that the content of EO units with respect to the total amount of EO units and PO units may be 0 mol%, but from the viewpoint of suppressing cloudiness of the lubricating oil composition and making the appearance good, the content of EO units and PO units may be 0 mol%.
  • the content of EO units based on the total amount of units is preferably more than 0 mol%.
  • the content of EO units in the PAG compound (B1) relative to the total amount of EO units and PO units is preferably 0 mol. % to 30 mol%, more preferably 10 mol% to 28 mol%, even more preferably 15 mol% to 26 mol%, even more preferably 18 mol% to 25 mol%.
  • a and c are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more. That is, both a and c may be 0, or only one of them may be 0, but from the viewpoint of suppressing cloudiness of the lubricating oil composition and making the appearance good, a and c are preferably 1 or more.
  • a and c are each independently preferably a number from 4 to 27, more preferably a number from 10 to 25, even more preferably a number from 12 to 24.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more. From the viewpoint of making it easier to improve the demulsibility of the lubricating oil composition, from the viewpoint of solubility in the base oil, and from the viewpoint of suppressing cloudiness of the lubricating oil composition and improving the appearance, b is preferably The number is from 64 to 129, more preferably from 66 to 125, even more preferably from 67 to 120, even more preferably from 70 to 116.
  • PAG compound (B2) The PAG compound (B2) is represented by the following general formula (II), has a number average molecular weight of 1,500 or more, and has a molar content of EO units of 0 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. ⁇ 25 mol%.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • E is preferably -CH 2 CH 2 -
  • P is preferably -CH 2 CH (CH 3 )-.
  • the PAG compound (B2) needs to have a number average molecular weight of 1,500 or more. If the number average molecular weight of the PAG compound (B2) is less than 1,500, a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties cannot be obtained. From the viewpoint of making it easier to improve the demulsibility of the lubricating oil composition, the number average molecular weight of the PAG compound (B2) is preferably 1,600 or more, more preferably 1,800 or more, and still more preferably 1,900 or more. It is.
  • the number average molecular weight of the PAG compound (B2) is preferably 10,000 or less, more preferably is 7,000 or less, more preferably 5,000 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 1,600 to 10,000, more preferably 1,800 to 7,000, and still more preferably 1,900 to 5,000.
  • the weight average molecular weight of the PAG compound (B2) is preferably 2,000 or more, more preferably 2,200 or more, even more preferably 2, 400 or more.
  • it is preferably 12,000 or less, more preferably 8,000 or less, still more preferably 6, 000 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 2,000 to 12,000, more preferably 2,200 to 8,000, and still more preferably 2,400 to 6,000.
  • the PAG compound (B2) needs to have a content of EO units of 0 mol% to 25 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. If the content of EO units in the PAG compound (B2) is more than 25 mol % with respect to the total amount of EO units and PO units, a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties cannot be obtained. Note that the content of EO units with respect to the total amount of EO units and PO units may be 0 mol%, but from the viewpoint of suppressing cloudiness of the lubricating oil composition and making the appearance good, the content of EO units and PO units may be 0 mol%.
  • the content of EO units based on the total amount of PO units is preferably more than 0 mol%.
  • the content of EO units in the PAG compound (B2) relative to the total amount of EO units and PO units is preferably 0 mol. % to 25 mol%, more preferably 10 mol% to 25 mol%, even more preferably 15 mol% to 24 mol%, even more preferably 18 mol% to 22 mol%.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • d, g , h, and k are each independently preferably a number from 1 to 11, more preferably a number from 1 to 8, and still more preferably a number from 1 to 5.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and are a number of 1 or more. From the viewpoint of making it easier to improve the demulsibility of the lubricating oil composition, from the viewpoint of solubility in the base oil, and from the viewpoint of suppressing cloudiness of the lubricating oil composition and improving the appearance, e, f, i , and j are each independently preferably a number from 6 to 34, more preferably a number from 6 to 20, even more preferably a number from 6 to 10.
  • PAG compound (B) contains the PAG compound (B1).
  • the content of the PAG compound (B) is preferably 0.001% by mass to 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of making it easier to improve the demulsibility of the lubricating oil composition. be.
  • PAG compound (B) can be appropriately produced by a known method such as, for example, using propylene glycol as an initiator, polymerizing oxypropylene in the presence of a catalyst such as a potassium hydroxide catalyst, and then polymerizing oxyethylene.
  • the manufacturing method is not particularly limited.
  • a commercially available product can also be used as the PAG compound (B).
  • examples of the PAG compound (B1) include LZ5957 manufactured by LUBRIZOL; Pluronic L-121 and Pluronic L-101 manufactured by ADEKA Co., Ltd.; Sunnix PP4000NS and Sannix GA4000 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. It will be done.
  • examples of the PAG compound (B2) include Pluronic TR-701 manufactured by ADEKA Corporation.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment may contain a PAG compound (B') other than the PAG compound (B), but from the viewpoint of making it easier to improve the demulsibility of the lubricating oil composition, PAG It is preferable that the content of compound (B') is small.
  • PAG compound (B') will be specifically illustrated and explained.
  • the PAG compound (B'1x) is represented by the above general formula (I), has a number average molecular weight of 4,000 or less, and has an EO unit content of 0 mol% to 30 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. mol % of PAG compound.
  • the PAG compound (B'1x) has a low number average molecular weight, making it impossible to obtain a lubricating oil composition with excellent demulsibility.
  • the content of the PAG compound (B'1x) in the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably less than 30 parts by mole, more preferably less than 20 parts by mole, based on 100 parts by mole of the PAG compound (B). More preferably, it is less than 10 mole parts, even more preferably less than 1 mole part, even more preferably less than 0.1 mole part.
  • the PAG compound (B'1y) is a PAG compound represented by the general formula (I), in which the content of EO units in the total amount of EO units with respect to the total amount of EO units and PO units is more than 30 mol%.
  • the PAG compound (B'1y) has a large content of EO units relative to the total amount of EO units and PO units, making it impossible to obtain a lubricating oil composition with excellent demulsibility. Therefore, the content of the PAG compound (B'1y) in the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably less than 30 parts by mole, more preferably less than 20 parts by mole, based on 100 parts by mole of the PAG compound (B). More preferably, it is less than 10 mole parts, even more preferably less than 1 mole part, even more preferably less than 0.1 mole part.
  • the PAG compound (B'2x) is represented by the above general formula (II), has a number average molecular weight of less than 1,500, and has an EO unit content of 0 mol % to 25 mol % with respect to the total amount of EO units and PO units. mol % of PAG compound.
  • the PAG compound (B'2x) has a low number average molecular weight, making it impossible to obtain a lubricating oil composition with excellent demulsifying properties.
  • the content of the PAG compound (B'2x) in the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably less than 30 parts by mole, more preferably less than 20 parts by mole, based on 100 parts by mole of the PAG compound (B). More preferably, it is less than 10 mole parts, even more preferably less than 1 mole part, even more preferably less than 0.1 mole part.
  • the PAG compound (B'2y) is represented by the above general formula (II) and has a content of EO units of more than 25 mol % based on the total amount of EO units and PO units.
  • the PAG compound (B'2y) has a large content of EO units relative to the total amount of EO units and PO units, making it impossible to obtain a lubricating oil composition with excellent demulsibility. Therefore, the content of the PAG compound (B'2y) in the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably less than 30 parts by mole, more preferably less than 20 parts by mole, based on 100 parts by mole of the PAG compound (B). More preferably, it is less than 10 mole parts, even more preferably less than 1 mole part, even more preferably less than 0.1 mole part.
  • the PAG compound (B'3) is a PAG compound containing an EO unit and a PO unit, and the PO units are bonded to both ends of the molecule.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment contains components other than the PAG compound (B) and the PAG compound (B') (hereinafter also referred to as "other additives") within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. ) may or may not be contained.
  • Other additives include, for example, antioxidants, rust inhibitors, metal deactivators, corrosion inhibitors, load-bearing additives (extreme pressure agents, friction modifiers, oil agents), antifoaming agents, and viscosity index improvers. and pour point depressants. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of other additives is preferably 0% by mass to 20% by mass, more preferably 0.1% by mass to 15% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. , more preferably 0.5% to 10% by weight, even more preferably 0.5% to 5% by weight.
  • antioxidant examples include phenolic antioxidants, amine antioxidants, sulfur antioxidants, and the like. One type of antioxidant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • the rust preventive examples include alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, organic phosphite, organic phosphate, alkenyl succinate, alkenyl succinic acid polyhydric alcohol ester, and the like.
  • One type of rust preventive may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the rust inhibitor is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. %. Moreover, it is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less.
  • metal deactivator examples include benzotriazole, benzimidazole, benzothiazole, thiadiazole, and dimercaptothiazole.
  • One type of metal deactivator may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the metal deactivator is preferably 0.005% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • corrosion inhibitor examples include alkanolamines, amides, and carboxylic acids.
  • One type of corrosion inhibitor may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the corrosion inhibitor is preferably 0.005% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • Examples of extreme pressure agents include phosphorus-based extreme pressure agents such as phosphoric acid esters, acidic phosphate esters, phosphite esters, acidic phosphite esters, and amine salts thereof. Examples include phenyl phosphate.
  • Other extreme pressure agents include metal salts of carboxylic acids.
  • the metal salt of a carboxylic acid herein is preferably a carboxylic acid having 3 to 60 carbon atoms, more preferably a metal salt of a fatty acid having 3 to 30 carbon atoms, and even more preferably a metal salt of a fatty acid having 12 to 30 carbon atoms. It's salt.
  • metal salts of dimer acids, trimer acids, and dicarboxylic acids having 3 or more and 30 or less carbon atoms of the aforementioned fatty acids can be mentioned.
  • metal salts of carboxylic acids metal salts of fatty acids having 12 to 30 carbon atoms and dicarboxylic acids having 3 to 30 carbon atoms are preferred.
  • the metal constituting the metal salt is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, and more preferably an alkali metal.
  • extreme pressure agents other than those mentioned above, for example, sulfurized oils and fats, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, monosulfides, polysulfides, dihydrocarbyl sulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, and dialkylthio
  • sulfur-based extreme pressure agents such as dipropionate compounds.
  • One type of extreme pressure agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the extreme pressure agent is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • friction modifiers examples include organic molybdenum compounds such as molybdenum dialkyldithiocarbamate (MoDTC) and molybdenum dialkyldithiophosphate (MoDTP); organic zinc compounds such as zinc dialkyldithiocarbamate (ZnDTC) and zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP); Compounds include ashless friction modifiers such as aliphatic amines, fatty acid esters, and aliphatic ethers. One type of friction modifier may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the friction modifier is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • oily agents include aliphatic saturated monocarboxylic acids and aliphatic unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid; polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid; ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid, etc. Hydroxy fatty acids of Examples include partial esters of polyhydric alcohols and aliphatic saturated monocarboxylic acids or aliphatic unsaturated monocarboxylic acids.
  • One type of oily agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the oily agent is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • antifoaming agent examples include silicone antifoaming agents such as silicone oil, fluorinated silicone antifoaming agents such as fluorosilicone oil, and polyacrylates.
  • the antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antifoaming agent in terms of resin content is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.0005% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less.
  • viscosity index improver examples include non-dispersed polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (e.g., ethylene-propylene copolymer, etc.), dispersed olefin copolymer, and styrene copolymer.
  • olefin copolymer e.g., ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene copolymer e.g., ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene copolymer e.g., ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene copolymer e.g., ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene copolymer e.g., ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene copolymer e.g.
  • the content of the viscosity index improver in terms of resin content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and even more preferably 0.03% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. That's all. Further, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, and even more preferably 2.0% by mass or less.
  • pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffins and naphthalene, condensates of chlorinated paraffins and phenols, polymethacrylate-based (PMA-based; polyalkyl (meth)acrylates) etc.), polyvinyl acetate, polyalkylstyrene, and the like.
  • the pour point depressants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the pour point depressant is preferably 0.05% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment has a kinematic viscosity at 40° C., preferably 13.5 mm 2 /s to 1,100 mm 2 /s, more preferably 28.8 mm 2 /s to 748 mm 2 /s, even more preferably The speed ranges from 41.4 mm 2 /s to 352 mm 2 /s.
  • the 40° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition means a value measured in accordance with JIS K2283:2000.
  • the time required for the emulsified layer to reach 3 mL was preferably within 30 minutes, more preferably within 30 minutes. It is within 25 minutes, more preferably within 20 minutes.
  • the lubricating oil composition of this embodiment has excellent demulsifying properties. Therefore, the lubricating oil composition of the present embodiment can be used in various applications requiring excellent demulsifying properties, and can be particularly suitably used as a sliding surface oil, hydraulic oil, or gear oil. . Therefore, in this embodiment, a method of using the above lubricating oil composition as a sliding surface oil, hydraulic oil, or gear oil is provided. The present embodiment also provides use of the above lubricating oil composition as a sliding surface oil, hydraulic oil, or gear oil.
  • the method for producing the lubricating oil composition of this embodiment is not particularly limited.
  • the method for producing a lubricating oil composition of the present embodiment includes base oil (A), and one type selected from the group consisting of the following polyoxyalkylene glycol compound (B1) and the following polyoxyalkylene glycol compound (B2). It includes a step of mixing the above polyoxyalkylene glycol compound (B).
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • -Polyoxyalkylene glycol compound (B2) represented by the following general formula (II), has a number average molecular weight of 1,500 or more, and has a content of EO units of 0 mol% to 0 mol% with respect to the total amount of EO units and PO units. It is 25 mol%.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • the method for mixing the above components is not particularly limited, but includes, for example, a method including a step of blending the PAG compound (B) into the base oil (A).
  • Other additives may be blended into the base oil (A) at the same time as the PAG compound (B) is blended into the base oil (A), or may be blended separately.
  • each component may be blended in the form of a solution (dispersion) by adding diluent oil or the like. After blending each component, it is preferable to stir and disperse uniformly by a known method.
  • preferred embodiments of the base oil (A) and the PAG compound (B) are as described above.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • [2] The lubricating oil according to [1] above, wherein the content of the polyoxyalkylene glycol compound (B) is 0.001% by mass to 0.1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. Composition. [3] The lubricating oil composition according to [1] or [2] above, wherein the polyoxyalkylene glycol compound (B1) has a number average molecular weight of 10,000 or less.
  • a method for producing a lubricating oil composition comprising the step of mixing.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • a and c are average values of the number of EO units, and each is independently a number of 0 or more.
  • b is the average value of the number of PO units, and is a number of 1 or more.
  • E represents an ethylene group
  • P represents a propylene group.
  • d, g, h, and k are average values of the number of EO units, and are each independently a number of 0 or more.
  • e, f, i, and j are average values of the number of PO units, and each is independently a number of 1 or more.
  • Example 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 13 The raw materials used to prepare the lubricating oil compositions of Examples 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 13 are shown below.
  • Table 1 Details of the PAG compound (B) used in this example are shown in Table 1.
  • the values a to k are values calculated based on the number average molecular weight and PO/EO ratio of the PAG compound (B).
  • Table 2 Details of the PAG compound (B') used in this example are shown in Table 2.
  • the values a to k are values calculated based on the number average molecular weight and PO/EO ratio of the PAG compound (B').
  • a water separation test was conducted on the lubricating oil compositions of Examples 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 13 in accordance with JIS K2520:2000. Specifically, 40 mL of the lubricating oil composition and 40 mL of pure water or water-soluble cutting fluid were placed in a test tube, and while maintaining the liquid temperature at 54°C or 82°C, the mixture was heated at 1,500 revolutions per minute with a stirring plate. After mixing for a minute, the time for the resulting emulsion to separate into water and oil was measured. As the water-soluble cutting fluid, a product equivalent to JIS K 2241 A2 type 2 was used at a dilution rate of 20 times.
  • the meanings of the demulsibility evaluation results are as follows. a: Volume of oil layer (unit: mL) b: Volume of aqueous layer (unit: mL) c: Capacity of emulsified layer (unit: mL) d: Time required for separation (time until the volume of the emulsified layer reaches 3 mL) (unit: minutes)
  • the demulsifying property evaluation results show that the closer a is to 40 mL, b is closer to 40 mL, c is closer to 0 mL, and the shorter d is, the better the demulsifying property is. In this example, when d was within 30 minutes, it was evaluated as A (pass), and when d exceeded 30 minutes, it was evaluated as B (fail).

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Abstract

基油(A)と、ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及びポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを含有する、潤滑油組成物とした。 ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及びポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)は、各々、数平均分子量及びEO単位の含有量を、特定の範囲に調整したものとした。

Description

潤滑油組成物、並びに潤滑油組成物の使用方法及び製造方法
 本発明は、潤滑油組成物、並びに潤滑油組成物の使用方法及び製造方法に関する。
 水が混入する恐れのある機器等に使用される潤滑油組成物は、水の混入によって乳化すると、潤滑油組成物の性能(例えば耐摩耗性や防錆性等)が失われたり、酸化劣化の促進が生じたりすることがある。これらの現象は、当該潤滑油組成物を使用する機器等に重大な損害を与える原因になることがある。そのため、水が混入する恐れのある機器等に使用される潤滑油組成物には、水に対する分離性を確保するために、抗乳化剤が配合されることが多い。
 また、工作機械には、工具及び被削材等を任意の方向に動かすために摺動面が存在する。そして、摺動運動を円滑にするために潤滑油組成物(摺動面油)が用いられる。当該潤滑油組成物は、工作機械に設置されている水溶性切削油タンクに混入し、水溶性切削油の劣化を促進することがある。詳細には、水溶性切削油への潤滑油組成物の混入による乳化破壊によって、水溶性切削油の劣化が促進されることがある。そのため、このような環境下において使用される潤滑油組成物にも、水溶性切削油に対する分離性を確保するために、抗乳化剤が配合されることが多い。
 抗乳化剤を配合した潤滑油組成物については、近年、各種検討が行われている。例えば、特許文献1では、特定のポリオキシアルキレングリコール誘導体を抗乳化剤として配合した潤滑油組成物について記載されている。
特開2004-182790号公報
 しかしながら、特許文献1に記載の潤滑油組成物は、水及び水溶性切削油に対する分離性(以下、「抗乳化性」ともいう)が不十分であり、さらなる改善の余地があった。
 そこで、本発明は、抗乳化性に優れる潤滑油組成物、並びに当該潤滑油組成物の使用方法及び製造方法を提供することを課題とする。
 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、特定のポリオキシアルキレングリコール化合物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、下記[1]~[3]に関する。
[1] 基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを含有する、潤滑油組成物。
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
[2] 上記[1]に記載の潤滑油組成物を、摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として使用する、使用方法。
[3] 基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを混合する工程を含む、潤滑油組成物の製造方法。
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
 本発明によれば、抗乳化性に優れる潤滑油組成物、並びに当該潤滑油組成物の使用方法及び製造方法を提供することが可能となる。
 本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「A~B」及び「C~D」が記載されている場合、「A~D」及び「C~B」の数値範囲も、本発明の範囲に含まれる。
 また、本明細書に記載された数値範囲「下限値~上限値」は、特に断りのない限り、下限値以上、上限値以下であることを意味する。
 また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
[潤滑油組成物の態様]
 本実施形態の潤滑油組成物は、基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを含有する。
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
 本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、上記一般式(I)で表される構造を有するポリオキシアルキレングリコール化合物及び上記一般式(II)で表される構造を有するポリオキシアルキレングリコール化合物について、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量と、数平均分子量とを特定の範囲に調整したものが、潤滑油組成物に対して優れた抗乳化性を付与できることを見出した。
 これらのポリオキシアルキレングリコール化合物が、潤滑油組成物に対して優れた抗乳化性を付与できる理由は、明確にはなっていないが、例えば、その構造、大きさ、並びに疎水性を呈するPO単位及び親水性を呈するEO単位の配置のバランス等によって、当該潤滑油組成物と水又は他の潤滑油組成物(例えば水溶性切削油等)が混合した際に、混合物中に含まれる乳化原因成分を乳化させることで、優れた抗乳化性を付与できるものと推察される。
 なお、以降の説明では、「基油(A)」及び「ポリオキシアルキレングリコール化合物(B)」を、それぞれ「成分(A)」及び「成分(B)」もいう。
 また、以降の説明では、「ポリオキシアルキレングリコール化合物」を「PAG化合物」と略記することもある。
 本実施形態の潤滑油組成物は、成分(A)及び成分(B)のみから構成されていてもよいが、本発明の趣旨を逸脱することのない範囲で、成分(A)及び成分(B)以外の他の成分を含有していてもよい。
 本実施形態の潤滑油組成物において、成分(A)及び成分(B)の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上である。
 以下、本実施形態の潤滑油組成物が含有する各成分について、詳細に説明する。
<基油(A)>
 本実施形態の潤滑油組成物は、基油(A)を含有する。
 基油(A)としては、従来、潤滑油組成物の基油として用いられている鉱油及び合成油から選択される1種以上を、特に制限なく使用することができる。
 鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、又はナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を1つ以上施して得られる鉱油;等が挙げられる。
 合成油としては、例えば、ポリブテン、1-オクテンオリゴマー、及び1-デセンオリゴマー等並びにこれらの水添物、エチレン-α-オレフィン共重合体等のポリオレフィン;イソパラフィン;ポリオールエステル及び二塩基酸エステル等の各種エステル;ポリフェニルエーテル等の各種エーテル;ポリアルキレングリコール;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(ガストゥリキッド(GTL)ワックス)を異性化することで得られるGTL基油等が挙げられる。
 鉱油は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。合成油も、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、1種以上の鉱油と1種以上の合成油とを組み合わせて用いてもよい。
 基油(A)は、40℃における動粘度(以下、「40℃動粘度」ともいう)が、好ましくは13.5mm/s~1,100mm/s、より好ましくは28.8mm/s~748mm/s、更に好ましくは41.4mm/s~352mm/sである。
 本明細書において、基油(A)の40℃動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定される値を意味する。
 なお、基油(A)が2種以上の基油を含有する混合基油である場合、当該混合基油の40℃動粘度が上記範囲内であることが好ましい。
 本実施形態において、潤滑油組成物中の基油(A)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは70.0質量%以上、より好ましくは80.0質量%以上、更に好ましくは90.0質量%以上である。また、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは99.5質量%以下、更に好ましくは99.0質量%以下である。
 これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは70.0質量%~99.9質量%、より好ましくは80.0質量%~99.5質量%、更に好ましくは90.0質量%~99.0質量%である。
<PAG化合物(B)>
 本実施形態の潤滑油組成物は、PAG化合物(B1)及びPAG化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のPAG化合物(B)を含有する。
 以下、PAG化合物(B1)及びPAG化合物(B2)について、詳細に説明する。
(PAG化合物(B1))
 PAG化合物(B1)は、下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
 なお、Eは好ましくは-CHCH-であり、Pは好ましくは-CHCH(CH)-である。
 PAG化合物(B1)は、数平均分子量が4,000超であることを要する。
 PAG化合物(B1)の数平均分子量が4,000以下であると、抗乳化性に優れる潤滑油組成物が得られなくなる。
 ここで、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、PAG化合物(B1)の数平均分子量は、好ましくは4,500以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは5,300以上である。
 また、基油への溶解性の観点及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、PAG化合物(B1)の数平均分子量は、好ましくは10,000以下、より好ましくは9,500以下、更に好ましくは9,000以下である。
 これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは4,500~10,000、より好ましくは5,000~9,500、更に好ましくは5,300~9,000である。
 なお、本明細書において、数平均分子量は、後述する実施例に記載の方法によって測定される、ポリスチレン換算での数平均分子量を意味する。
 また、PAG化合物(B1)の重量平均分子量は、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、好ましくは5,000超、より好ましくは5,500以上、更に好ましくは6,000以上である。
 また、基油への溶解性観点及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、好ましくは12,000以下、より好ましくは11,500以下、更に好ましくは11,000以下である。
 これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは5,000超~12,000、より好ましくは5,500~11,500、更に好ましくは6,000~11,000である。
 なお、本明細書において、重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法によって測定される、ポリスチレン換算での重量平均分子量を意味する。
 また、PAG化合物(B1)は、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%であることを要する。
 PAG化合物(B1)の、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、30モル%超であると、抗乳化性に優れる潤滑油組成物が得られなくなる。
 なお、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量は、0モル%であってもよいが、潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量は、0モル%超であることが好ましい。かかる観点を考慮しつつ、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、PAG化合物(B1)の、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量は、好ましくは0モル%超~30モル%、より好ましくは10モル%~28モル%、更に好ましくは15モル%~26モル%、より更に好ましくは18モル%~25モル%である。
 上記一般式(I)中、a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。すなわち、a及びcは、双方が0であってもよく、一方のみが0であってもよいが、潤滑油組成物のくもりを抑えて、外観を良好なものとする観点から、a及びcは、いずれも1以上の数であることが好ましい。
 また、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点、基油への溶解性の観点、及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、a及びcは、各々独立に、好ましくは4~27の数、より好ましくは10~25の数、更に好ましくは12~24の数である。
 上記一般式(I)中、bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。
 潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点、基油への溶解性の観点、及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、bは、好ましくは64~129の数、より好ましくは66~125の数、更に好ましくは67~120の数、より更に好ましくは70~116の数である。
(PAG化合物(B2))
 PAG化合物(B2)は、下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、モル比で、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
 なお、Eは好ましくは-CHCH-であり、Pは好ましくは-CHCH(CH)-である。
 PAG化合物(B2)は、数平均分子量が1,500以上であることを要する。
 PAG化合物(B2)の数平均分子量が、1,500未満であると、抗乳化性に優れる潤滑油組成物が得られなくなる。
 潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、PAG化合物(B2)の数平均分子量は、好ましくは1,600以上、より好ましくは1,800以上、更に好ましくは1,900以上である。
 また、基油への溶解性の観点及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、PAG化合物(B2)の数平均分子量は、好ましくは10,000以下、より好ましくは7,000以下、更に好ましくは5,000以下である。
 これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは1,600~10,000、より好ましくは1,800~7,000、更に好ましくは1,900~5,000である。
 また、PAG化合物(B2)の重量平均分子量は、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、好ましくは2,000以上、より好ましくは2,200以上、更に好ましくは2,400以上である。
 また、基油への溶解性の観点及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、好ましくは12,000以下、より好ましくは8,000以下、更に好ましくは6,000以下である。
 これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは2,000~12,000、より好ましくは2,200~8,000、更に好ましくは2,400~6,000である。
 また、PAG化合物(B2)は、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%であることを要する。
 PAG化合物(B2)の、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、25モル%超であると、抗乳化性に優れる潤滑油組成物が得られなくなる。
 なお、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量は、0モル%であってもよいが、潤滑油組成物のくもりを抑えて、外観を良好なものとする観点から、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量は、0モル%超であることが好ましい。かかる観点を考慮しつつ、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、PAG化合物(B2)の、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量は、好ましくは0モル%超~25モル%、より好ましくは10モル%~25モル%、更に好ましくは15モル%~24モル%、より更に好ましくは18モル%~22モル%である。
 上記一般式(II)中、d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。
 また、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点、基油への溶解性の観点、及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、d、g、h、及びkは、各々独立に、好ましくは1~11の数、より好ましくは1~8の数、更に好ましくは1~5の数である。
 上記一般式(II)中、e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。
 潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点、基油への溶解性の観点、及び潤滑油組成物のくもりを抑えて外観を良好なものとする観点から、e、f、i、及びj、各々独立に、好ましくは6~34の数、より好ましくは6~20の数、更に好ましくは6~10の数である。
<PAG化合物(B)の好ましい態様>
 潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、PAG化合物(B)は、PAG化合物(B1)を含むことが好ましい。
<PAG化合物(B)の含有量>
 PAG化合物(B)の含有量は、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.001質量%~0.1質量%である。
<PAG化合物(B)の製造方法>
 PAG化合物(B)は、例えば、プロピレングリコールを開始剤とし、水酸化カリウム触媒等の触媒の存在下、オキシプロピレンを重合し、その後オキシエチレンを重合する公知の方法等により適宜製造することができ、製造方法は特に限定されない。
 なお、PAG化合物(B)は市販品を用いることもできる。
 例えば、PAG化合物(B1)としては、例えば、LUBRIZOL社製のLZ5957;株式会社ADEKA製のプルロニックL-121及びプルロニックL-101;三洋化成工業株式会社製のサンニックスPP4000NS及びサンニックスGA4000等が挙げられる。
 また、PAG化合物(B2)としては、例えば、株式会社ADEKA製のプルロニックTR-701等が挙げられる。
<PAG化合物(B)以外のPAG化合物(B’)>
 本実施形態の潤滑油組成物は、PAG化合物(B)以外のPAG化合物(B’)を含有していてもよいが、潤滑油組成物の抗乳化性をより向上させやすくする観点から、PAG化合物(B’)の含有量は少ないことが好ましい。
 以下、PAG化合物(B’)を具体的に例示し、説明する。
(PAG化合物(B’1x))
 PAG化合物(B’1x)は、上記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000以下であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%であるPAG化合物である。
 PAG化合物(B’1x)は、数平均分子量が低く、抗乳化性に優れる潤滑油組成物を得ることができない。
 したがって、本実施形態の潤滑油組成物中のPAG化合物(B’1x)の含有量は、PAG化合物(B)100モル部に対し、好ましくは30モル部未満、より好ましくは20モル部未満、更に好ましくは10モル部未満、より更に好ましくは1モル部未満、更になお好ましくは0.1モル部未満である。
(PAG化合物(B’1y))
 PAG化合物(B’1y)は、一般式(I)で表され、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の全量のEO単位の含有量が、30モル%超であるPAG化合物である。
 PAG化合物(B’1y)は、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の全量のEO単位の含有量が大きく、抗乳化性に優れる潤滑油組成物を得ることができない。
 したがって、本実施形態の潤滑油組成物中のPAG化合物(B’1y)の含有量は、PAG化合物(B)100モル部に対し、好ましくは30モル部未満、より好ましくは20モル部未満、更に好ましくは10モル部未満、より更に好ましくは1モル部未満、更になお好ましくは0.1モル部未満である。
(PAG化合物(B’2x))
 PAG化合物(B’2x)は、上記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500未満であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%であるPAG化合物である。
 PAG化合物(B’2x)は、数平均分子量が低く、抗乳化性に優れる潤滑油組成物を得ることができない。
 したがって、本実施形態の潤滑油組成物中のPAG化合物(B’2x)の含有量は、PAG化合物(B)100モル部に対し、好ましくは30モル部未満、より好ましくは20モル部未満、更に好ましくは10モル部未満、より更に好ましくは1モル部未満、更になお好ましくは0.1モル部未満である。
(PAG化合物(B’2y))
 PAG化合物(B’2y)は、上記一般式(II)で表され、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、25モル%超であるPAG化合物である。
 PAG化合物(B’2y)は、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の全量のEO単位の含有量が大きく、抗乳化性に優れる潤滑油組成物を得ることができない。
 したがって、本実施形態の潤滑油組成物中のPAG化合物(B’2y)の含有量は、PAG化合物(B)100モル部に対し、好ましくは30モル部未満、より好ましくは20モル部未満、更に好ましくは10モル部未満、より更に好ましくは1モル部未満、更になお好ましくは0.1モル部未満である。
(PAG化合物(B’3))
 PAG化合物(B’3)は、EO単位及びPO単位を含み、PO単位が分子の両末端に結合しているPAG化合物である。
 PAG化合物(B’3)のような構造を有するPAG化合物では、抗乳化性に優れる潤滑油組成物を得ることができない。
 したがって、本実施形態の潤滑油組成物中のPAG化合物(B’3)の含有量は、PAG化合物(B)100モル部に対し、好ましくは30モル部未満、より好ましくは20モル部未満、更に好ましくは10モル部未満、より更に好ましくは1モル部未満、更になお好ましくは0.1モル部未満である。
<その他添加剤>
 本実施形態の潤滑油組成物は、本発明の効果を大きく損なうことのない範囲で、PAG化合物(B)及びPAG化合物(B’)以外の他の成分(以下、「その他添加剤」ともいう)を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
 その他添加剤としては、例えば、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、耐荷重添加剤(極圧剤、摩擦調整剤、油性剤)、消泡剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤等が挙げられる。
 これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 本実施形態の潤滑油組成物において、その他添加剤の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0質量%~20質量%、より好ましくは0.1質量%~15質量%、更に好ましくは0.5質量%~10質量%、より更に好ましくは0.5質量%~5質量%である。
(酸化防止剤)
 酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
 酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
(防錆剤)
 防錆剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸多価アルコールエステル等が挙げられる。
 防錆剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 本実施形態の潤滑油組成物が防錆剤を含有する場合、防錆剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%である。また、好ましくは10.0質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下である。
(金属不活性化剤)
 金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチアゾール系、チアジアゾール系、及びジメルカプトチアゾール系等を挙げることができる。
 金属不活性化剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 金属不活性化剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.005質量%以上である。また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
(腐食防止剤)
 腐食防止剤としては、例えば、アルカノールアミン、アミド、及びカルボン酸等が挙げられる。
 腐食防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 腐食防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.005質量%以上である。また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
(極圧剤)
 極圧剤としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、及び酸性亜リン酸エステル並びにこれらのアミン塩等のリン系極圧剤を挙げることができ、例えば、トリチオフェニルホスフェート等が挙げられる。
 また、他の極圧剤としては、カルボン酸の金属塩が挙げられる。ここでいうカルボン酸の金属塩は、好ましくは炭素数3以上60以下のカルボン酸、より好ましくは炭素数3以上30以下の脂肪酸の金属塩、更に好ましくは炭素数12以上30以下の脂肪酸の金属塩である。また、前記脂肪酸のダイマー酸、トリマー酸及び炭素数3以上30以下のジカルボン酸の金属塩を挙げることができる。カルボン酸の金属塩としては、これらのうち炭素数12以上30以下の脂肪酸及び炭素数3以上30以下のジカルボン酸の金属塩が好ましい。該金属塩を構成する金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、アルカリ金属がより好ましい。
 更に、前記以外の極圧剤として、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、モノサルファイド、ポリサルファイド、ジヒドロカルビルサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、及びジアルキルチオジプロピオネート化合物等の硫黄系極圧剤を挙げることができる。
 極圧剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 極圧剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
(摩擦調整剤)
 摩擦調整剤としては、例えば、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)及びジアルキルジチオリン酸モリブデン(MoDTP)等の有機モリブデン系化合物;ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnDTC)及びジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)等の有機亜鉛系化合物;脂肪族アミン、脂肪酸エステル、及び脂肪族エーテル等の無灰系摩擦調整剤等が挙げられる。
 摩擦調整剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
(油性剤)
 油性剤としては、例えば、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪族飽和モノカルボン酸及び脂肪族不飽和モノカルボン酸;ダイマー酸及び水添ダイマー酸等の重合脂肪酸;リシノレイン酸及び12-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸;ラウリルアルコール及びオレイルアルコール等の脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール;ラウリン酸アミド及びオレイン酸アミド等の脂肪族飽和モノカルボン酸アミド及び脂肪族不飽和モノカルボン酸アミド;グリセリン及びソルビトール等の多価アルコールと脂肪族飽和モノカルボン酸又は脂肪族不飽和モノカルボン酸との部分エステル等が挙げられる。
 油性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 油性剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%以上である。また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
(消泡剤)
 消泡剤としては、例えば、シリコーン油等のシリコーン系消泡剤、フルオロシリコーン油等のフッ素化シリコーン系消泡剤、及びポリアクリレート等が挙げられる。
 消泡剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 消泡剤の樹脂分換算の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.0005質量%以上である。また、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.01質量%以下である。
(粘度指数向上剤)
 粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
 粘度指数向上剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 粘度指数向上剤の樹脂分換算での含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.03質量%以上である。また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下、更に好ましくは2.0質量%以下である。
(流動点降下剤)
 流動点降下剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート系(PMA系;ポリアルキル(メタ)アクリレート等)、ポリビニルアセテート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
 流動点降下剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 流動点降下剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.05質量%以上である。また、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。
[潤滑油組成物の各種物性]
<40℃動粘度>
 本実施形態の潤滑油組成物は、40℃動粘度が、好ましくは13.5mm/s~1,100mm/s、より好ましくは28.8mm/s~748mm/s、更に好ましくは41.4mm/s~352mm/sである。
 本明細書において、潤滑油組成物の40℃動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定される値を意味する。
<抗乳化性>
 本実施形態の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の方法で抗乳化性を評価した際に、乳化層の容量が3mLに達するまでの時間が、好ましくは30分以内、より好ましくは25分以内、更に好ましくは20分以内である。
[潤滑油組成物の用途]
 本実施形態の潤滑油組成物は、抗乳化性に優れる。
 したがって、本実施形態の潤滑油組成物は、優れた抗乳化性が要求される各種用途に用いることができ、特に、摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として好適に用いることができる。
 よって、本実施形態では、上記潤滑油組成物を、摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として使用する、使用方法が提供される。
 また、本実施形態では、上記潤滑油組成物の、摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油としての使用が提供される。
[潤滑油組成物の製造方法]
 本実施形態の潤滑油組成物を製造する方法は、特に制限されない。
 例えば、本実施形態の潤滑油組成物の製造方法は、基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを混合する工程を含む。
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
 上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油(A)に、PAG化合物(B)を配合する工程を有する方法が挙げられる。その他添加剤は、それぞれ、基油(A)に、PAG化合物(B)を配合するのと同時に、基油(A)に配合してもよいし、別々に配合してもよい。なお、各成分は、希釈油等を加えて溶液(分散体)の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
 なお、基油(A)及びPAG化合物(B)の好ましい態様は、上述のとおりである。
[提供される本発明の一態様]
 本発明の一態様では、下記[1]~[7]が提供される。
[1] 基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを含有する、潤滑油組成物。
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
[2] 前記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.001質量%~0.1質量%である、上記[1]に記載の潤滑油組成物。
[3] 前記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)は、数平均分子量が10,000以下である、上記[1]又は[2]に記載の潤滑油組成物。
[4] 前記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)は、数平均分子量が10,000以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[5] 摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として用いられる、上記[1]~[4]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[6] 上記[1]~[5]のいずれかに記載の潤滑油組成物を、摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として使用する、潤滑油組成物の使用方法。
[7] 基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを混合する工程を含む、潤滑油組成物の製造方法。
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017

[前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018

[前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
 本発明について、以下の実施例により具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
[各種物性値の測定方法]
 本実施例で用いた各原料及び潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
(1)数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)
 PAG化合物の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)装置を用いて測定した。
 GPCは、カラムとして東ソー株式会社製「TSKgel SuperMultiporeHZ-M」2本を順次連結したものを用い、テトラヒドロフランを溶離液として、検出器に屈折率検出器(RI検出器)を用いて測定を行い、ポリスチレン(PS)を標準試料として数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)を求めた。
[実施例1~27及び比較例1~13]
 実施例1~27及び比較例1~13の潤滑油組成物の調製に用いた原料を以下に示す。
<基油(A)>
・「VG32」:ISO VG32の鉱油
・「VG46」:ISO VG46の鉱油
・「VG68」:ISO VG68の鉱油
・「VG100」:ISO VG100の鉱油
・「VG150」:ISO VG150の鉱油
・「VG220」:ISO VG220の鉱油
・「VG320」:ISO VG320の鉱油
・「VG460」:ISO VG460の鉱油
・「VG680」:ISO VG680の鉱油
<PAG化合物(B)>
・「PAG化合物(B1)-1」:LZ5957(LUBRIZOL社製)
・「PAG化合物(B1)-2」:プルロニックL-121(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B1)-3」:プルロニックL-101(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B1)-4」:サンニックスPP4000NS(三洋化成工業株式会社製)
・「PAG化合物(B1)-5」:サンニックスGA4000(三洋化成工業株式会社製)
・「PAG化合物(B2)-1」:プルロニックTR-701(株式会社ADEKA製)
 本実施例で使用したPAG化合物(B)の詳細を表1に示す。
 なお、表1中、a~kの値は、PAG化合物(B)の数平均分子量とPO/EO比とに基づいて算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
<PAG化合物(B’)>
・「PAG化合物(B’1)-1」:プルロニックL-44(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’1)-2」:プロノン202B(日油株式会社製)
・「PAG化合物(B’1)-3」:プルロニックL-61(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’1)-4」:プルロニックL-71(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’1)-5」:プロノン102(日油株式会社製)
・「PAG化合物(B’1)-6」:プロノン201(日油株式会社製)
・「PAG化合物(B’2)-1」:プルロニックTR-702(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’2)-2」:プルロニックTR-704(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’3)-1」:プルロニック17R-3(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’3)-2」:プルロニック25R-2(株式会社ADEKA製)
・「PAG化合物(B’3)-3」:プルロニックTR-913R(株式会社ADEKA製)
 なお、「PAG化合物(B’3)-1」及び「PAG化合物(B’3)-2」は、一般式(I)において、POとEOの位置を入れ替えた化合物に該当する。また、「PAG化合物(B’3)-3」は、一般式(II)において、POとEOの位置を入れ替えた化合物に該当する。
 本実施例で使用したPAG化合物(B’)の詳細を表2に示す。
 なお、表2中、a~kの値は、PAG化合物(B’)の数平均分子量とPO/EO比とに基づいて算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
<その他添加剤>
・「その他添加剤(摺動面油用)」:酸化防止剤、耐荷重添加剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤
・「その他添加剤(油圧作動油用)」:酸化防止剤、耐荷重添加剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤
・「その他添加剤(ギヤ油用)」:耐荷重添加剤、粘度指数向上剤、金属不活性化剤
 上記原料を、表3及び表4に示す配合量で十分に混合し、以下に説明する抗乳化性の評価を行った。
 その他添加剤は、想定用途が摺動面油である場合には「その他添加剤(摺動面油用)」を用い、想定用途が油圧作動油である場合には「その他添加剤(油圧作動油用)」を用い、想定用途がギヤ油である場合には「その他添加剤(ギヤ油用)」を用いた。
<抗乳化性の評価>
 実施例1~27及び比較例1~13の潤滑油組成物について、JIS K2520:2000に準拠し、水分離性試験を行った。
 具体的には、潤滑油組成物40mLと純水又は水溶性切削液40mLとを試験管に入れ、液温を54℃又は82℃に保ちながら、撹拌板にて毎分1,500回転で5分間混合した後、生じた乳化液が水と油に分離する時間を測定した。
 水溶性切削液は、JIS K 2241 A2種2号相当品を希釈倍率20倍で使用した。
 表3中、抗乳化性の評価結果(a-b-c(d))の表記の意味は、以下のとおりである。
 a:油層の容量(単位:mL)
 b:水層の容量(単位:mL)
 c:乳化層の容量(単位:mL)
 d:分離に要した時間(乳化層の容量が3mLに達するまでの時間)(単位:分)
 抗乳化性の評価結果は、aが40mLに近く、bが40mLに近く、cが0mLに近く、dが短い程、抗乳化性に優れていることを示す。
 本実施例では、dが30分間以内であったものを評価A(合格)とし、dが30分間を超えたものを評価B(不合格)とした。
 評価結果を表3及び表4に示す。なお、表4中、実施例11、16、20、22、及び24については、抗乳化試験において、「d」のみを評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 表3及び表4より、以下のことがわかる。
 実施例1~27の潤滑油組成物は、いずれも抗乳化性が優れることがわかる。
 これに対し、PAG化合物(B1)及び(B2)のいずれにも該当しないPAG化合物(B’)を配合した比較例2~13の潤滑油組成物は、いずれも抗乳化性が劣ることがわかる。
<外観の評価>
 実施例1~27及び比較例1、4~7の潤滑油組成物について、目視により、くもりの有無を評価した。
 評価基準は以下のとおりとした。
・評価A:くもりが見られない。
・評価B:くもりが僅かに見られた。
・評価C:くもりが見られ、外観が不良であった。
 本実施例では、評価A及びBを合格とした。
 評価結果を表5及び表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 表5及び表6より、以下のことがわかる。
 実施例1~27の潤滑油組成物は、実施例4、5、及び26の潤滑油組成物において僅かにくもりが見られたものの、いずれも外観が良好であることがわかる。

Claims (7)

  1.  基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを含有する、潤滑油組成物。
    ・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    [前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
    ・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    [前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
  2.  前記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.001質量%~0.1質量%である、請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  前記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)は、数平均分子量が10,000以下である、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4.  前記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)は、数平均分子量が10,000以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  5.  摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として用いられる、請求項1~4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を、摺動面油、油圧作動油、又はギヤ油として使用する、潤滑油組成物の使用方法。
  7.  基油(A)と、下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1)及び下記ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2)からなる群から選択される1種以上のポリオキシアルキレングリコール化合物(B)とを混合する工程を含む、潤滑油組成物の製造方法。
    ・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B1):下記一般式(I)で表され、数平均分子量が4,000超であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~30モル%である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

    [前記一般式(I)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。a及びcは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。bは、PO単位の数の平均値であり、1以上の数である。]
    ・ポリオキシアルキレングリコール化合物(B2):下記一般式(II)で表され、数平均分子量が1,500以上であり、EO単位及びPO単位の全量に対するEO単位の含有量が、0モル%~25モル%である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

    [前記一般式(II)中、Eはエチレン基を示し、Pはプロピレン基を示す。d、g、h、及びkは、EO単位の数の平均値であり、各々独立に、0以上の数である。e、f、i、及びjは、PO単位の数の平均値であり、各々独立に、1以上の数である。]
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