CN107108972A - 复合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种直接粘附的复合物，该复合物由至少一个由聚酰胺模制物构成的零件以及至少一个由至少一种弹性体，优选待由用元素硫硫化或交联的橡胶可获得的弹性体构成的零件组成，其中至少一个零件含有聚辛烯和聚丁二烯的混合物。

Description

复合物
本发明涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物构成的部分(零件，part)和至少一个由至少一种弹性体(优选由有待用元素硫硫化或交联的橡胶可获得)构成的部分构成，其中至少一个部分包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物。
该复合物的单独的部分是宏观的模制品而不是，例如，在聚合物/弹性体共混物中的分散的颗粒或在弹性体基质中的聚酰胺纤维。此类共混物因此不是本发明的意义上的复合物。
背景技术
由硬的热塑性的和弹性体的模制品构成的复合物典型地通过黏接、螺钉连接、机械连锁或使用粘合促进剂连接，因为在绝大多数热塑性塑料和弹性体的结合中不可能实现足够强的粘附。
在现有技术中，存在许多由聚酰胺和弹性体(从有待用元素硫硫化或交联的橡胶可获得的)使用粘合促进剂构成的复合物的披露内容。将该粘合促进剂施用到已经首先制造的组分上，或者该热塑性塑料或者弹性体。如果首先生产该热塑性塑料组分，则将该粘合促进剂施用到该热塑性塑料的表面上，然后将有待交联的橡胶混合物喷在其上并且硫化。如果首先制造该弹性体，则在将该粘合促进剂施用到其表面上，之后将该热塑性塑料喷到其上。取决于材料组合，使用单层的或双层的粘合体系。以惯用的且优选的方式使用的粘合促进剂在以下项中提及：J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”[橡胶技术词典(Lexicon of Rubber Technology)]，第三版，Hüthig出版社，海德堡(VerlagHeidelberg)，2004，第203页，以及B.Crowther“橡胶粘合手册(Handbook of RubberBonding)”，iSmithers Rapra出版，2001，第3至55页。特别优选使用至少一种或品牌(来自洛德公司(Lord))或品牌(来自CIL公司)的粘合促进剂。当使用粘合促进剂时，环境有害的溶剂和/或重金属的使用原则上是一个问题，除非使用基于水的粘合促进剂。总体上，施用粘合促进剂构成附加的操作步骤，其必然引起附加的操作并且因此耗费时间和精力。
WO 2014/096392 A1披露了一种直接粘附复合部分以及其生产，所述复合部分由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个由至少一种弹性体生产的部分不使用任何粘合促进剂构成，其中该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％的以下项的混合物
a)60至99.9重量份的聚酰胺以及
b)0.1至40重量份的开环聚环烯烃，
其中a)和b)的重量份的总和是100，该弹性体部分已经由有待用元素硫作为交联剂交联或硫化的橡胶生产，并且该选择的开环聚环烯烃是来自以下项的组的至少一种：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚辛烯(polyoctenamer)(聚辛烯(polyoctenylene))、聚降冰片烯(聚-1,3-亚环戊基-亚乙烯基)和聚二环戊二烯。
为了改进聚酰胺基产品的复合粘合以生产硫交联的组分，现在已经出人意料地发现，聚辛烯和聚丁二烯的混合物导致其中另一个明显上升。
发明内容
本发明提供了一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分和至少一个由至少一种弹性体生产的部分构成，其中至少一个部分包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物。
出人意料地，在聚酰胺组分中使用聚辛烯和聚丁二烯的混合物导致两个部分(即由聚酰胺模制化合物生产的至少一个部分和由至少一种弹性体生产的至少一个部分)到彼此上的复合物的粘合强度升高到通过使用单个组分不可实现的程度，实现具有在基于DINISO 813的90°剥离试验中远高于3N/mm的粘合强度的高粘合值。
此外，由至少一个聚酰胺部分和至少一个弹性体部分构成的本发明的复合物具有甚至在高温(例如120℃)下并且在非极性介质的影响下(例如存储在非极性溶剂，尤其甲苯中)稳定的粘附性。
为了清晰起见，应注意到本发明的范围涵盖下文中概括地提及的或在优选的范围内所指定的呈任何所希望的组合的所有定义及参数。除非另有说明，否则所有百分比数字是重量百分比。术语“复合物”和“复合部分”在本发明的上下文中被同义使用。在本申请的上下文中，对于术语“由橡胶构成的部分”也使用简单术语“弹性体部分”。在本发明的上下文中使用的标准以各自在本申请的申请日有效的版本使用。
本发明还涉及一种增加优选不用粘合促进剂进行组装的直接粘附复合物的粘合强度的方法，该直接粘附复合物由至少一个聚酰胺基部分和至少一个由橡胶、优选有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产的部分构成，其特征在于至少一个部分的模制化合物、优选该至少一个聚酰胺基部分的模制化合物添加有包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物。
本申请还提供聚辛烯和聚丁二烯的混合物优选在聚酰胺中用于优选不用粘合促进剂增强由至少一个聚酰胺基部分和至少一个由橡胶、优选有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶制成的部分构成的直接粘附复合物的粘合强度的用途。
本发明还提供了聚辛烯和聚丁二烯的混合物以及其优选作为母料用于生产上述复合物的用途。根据http://de.wikipedia.org/wiki/Masterbatch，母料是具有添加剂含量的呈粒料形式的塑料添加剂，这些含量高于最终应用。根据本发明使用的母料在此被添加到该聚酰胺中以改变其特性——在此改进到橡胶组分上的粘合强度。与糊剂、粉末或液体添加剂混合物相比，母料增加了加工可靠性并且具有非常好的可加工性。
本发明还提供了产品，特别是引导液体介质或气体介质的产品，这些产品包含本发明的至少一种复合物，并且用于将本发明的复合物用于引导液体介质或气体介质的产品中，优选地在化学工业、家用电气行业或机动车辆行业中。尤其优选地，本发明的复合物以密封件，隔膜，气体压力存储装置，软管，用于发动机、泵和电动工具的外壳，辊，轮胎，联接器，止冲器，传送带，传动带，多层层压板或多层薄膜，以及声音和振动衰减部件的形式使用。
本发明另外涉及一种使用至少一种本发明的复合物密封含有液体介质和/或气态介质的产品的方法。
具体实施方式
优选地，根据本发明，用于聚酰胺部分的加工的模制化合物添加有包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物。更优选地，该聚辛烯具有在从100至150ml/g范围内、优选在从120至140ml/g的范围内的粘度数J。
优选地，本发明涉及一种由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的零件(部分，piece)以及至少一个由至少一种弹性体生产的零件构成的直接粘附复合物，其中该聚酰胺模制化合物在按重量计至少30％的程度上包含聚酰胺、聚辛烯和聚丁二烯的混合物并且该弹性体部分由有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产。
本发明优选涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分和至少一个由至少一种弹性体生产的部分构成，其中该聚酰胺模制化合物在按重量计至少30％的程度上包含以下项的混合物
a)60至99.9重量份的聚酰胺以及
b)0.1至40重量份的聚辛烯和聚丁二烯，
其中a)和b)的重量份的总和为100，并且该弹性体部分由有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产。
为了清晰起见，应注意，在其中该聚酰胺模制化合物在按重量计至少30％的程度上包含a)和b)的混合物的情况下，该聚酰胺模制化合物在每种情况下取决于实际使用的组分a)和b)的另量外包括按重量计高达70％的添加剂、优选在稍后阶段添加的组分(I)至(VIII)的至少一种添加剂。如果该聚酰胺模制化合物在按重量计100％的程度上由组分a)和b)组成，则不存在另外的添加剂。
本发明更优选涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分和至少一个由至少一种弹性体生产的部分不使用任何粘合促进剂构成，其中该聚酰胺模制化合物在按重量计至少30％的程度上包含以下项的混合物
a)60至99.9重量份的聚酰胺以及
b)0.1至40重量份的聚辛烯和聚丁二烯，
其中a)和b)的重量份的总和为100，并且该弹性体部分由有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产。
本发明最优选涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分和至少一个由至少一种弹性体生产的部分尤其不使用任何粘合促进剂构成，其特征在于该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％、优选按重量计至少45％、更优选按重量计至少55％并且尤其优选按重量计至少65％的以下项的混合物
a)60至99.9重量份、优选75至99.8重量份并且更优选85至99.7重量份并且最优选88至99.5重量份的聚酰胺，以及
b)0.1至40重量份、优选0.2至25重量份、更优选0.3至15重量份并且最优选0.5至12重量份的聚辛烯和聚丁二烯的混合物，
其中a)和b)的重量份的总和为100，并且该弹性体部分由有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产。
本发明优选涉及一种增加优选地不用粘合促进剂进行组装的复合物的粘合强度的方法，该复合物由至少一个聚酰胺基部分和至少一个由有待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产的部分构成，其特征在于，用于该聚酰胺部分的有待加工的模制化合物添加有包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物并且然后该复合物通过至少一种来自下组的成型方法生产：挤出、平膜挤出、薄膜吹塑、挤出吹塑模制、共挤出、压延、浇铸、压缩方法、注射压花方法、传输压缩方法、传输注射压缩方法或注射模制或其特殊方法，尤其是气体注射方法，优选通过二组分注射模制。
该方法包括优选地将由该聚酰胺模制化合物构成的部分与含元素硫的橡胶组分接触，并且将其暴露于橡胶的硫化条件下，或者优选使由用作为交联剂的元素硫交联的弹性体构成的部分与聚酰胺模制化合物接触。
聚辛烯
尤其优选地，加入该聚酰胺部分的聚酰胺模制化合物中的聚辛烯是1,8-反式-聚辛烯，其中缩写TOR(1,8-反式-聚辛烯橡胶)在本发明的上下文中使用。1,8-反式-聚辛烯[CAS号28730-09-8]，还称为反式聚辛烯，其根据本发明尤其优选地使用，通过开环易位聚合由环辛烯获得，并且它包含大环的和直链的聚合物二者。TOR是低分子量特种橡胶，具有双峰分子量分布。TOR的双峰分子量分布来源于以下事实，即低分子量成分总体上在从200至6000g/mol的重均分子量范围内并且高聚合物成分在从8000至400 000g/mol的重均分子量范围内(A.橡胶，树胶，塑料(Kautschuk,Gummi,Kunststoffe)，1981，第34卷，第3期，第185至190页)。
在本发明的上下文中通过用毛细管粘度计进行粘度测量而确定分子量。溶液粘度是塑料的平均分子量的量度。在溶解的聚合物上使用各种溶剂(尤其甲酸、间甲苯酚、四氯乙烷等)和浓度进行测定。毛细管粘度计中的测量给出粘度数J(ml/g)。
使用溶液中的粘度测量以测定K值，可以确定聚合物的流动特性的分子参数。
如果以简化的形式：其中K值＝1000k。
然后可以从根据DIN 53726的K值以简单的方式进行粘度数J的测定。
对于实际使用，存在K值与粘度数J的计算表，并且K值和粘度数与聚合物的平均分子量成比例。
通过粘度数J有可能监测塑料的加工和性能特性。可以通过比较测量来研究聚合物上的热负荷，老化过程或暴露于化学品、风化和光。该过程对于标准塑料是标准化的，例如对于聚酰胺在DIN EN ISO 307中以及对于聚酯在DIN ISO 1628-5中。
根据本发明使用的1,8-反式-聚辛烯根据EP 0 508 056 A1制备。根据本发明优选使用的1,8-反式-聚辛烯的重均分子量Mw优选地范围是从80 000至120 000g/mol，更优选约90 000g/mol。
根据本发明，粘度数J根据ISO 1628-1在23℃下测定：
将10g的聚辛烯溶解于1l的甲苯中；
测量仪器：Schott Visco System AVS 500；
来自Schott的毛细管型号53713。
在优选的实施例中，根据本发明优选使用的1,8-反式-聚辛烯的晶体分数在室温(25℃)下是在从20％至30％的范围内。根据本发明尤其优选地，使用具有90 000g/mol的重均分子量Mw和80:20的反式/顺式双键比率的1,8-反式-聚辛烯橡胶，即8012。
1,8-反式-聚辛烯是作为8012(根据生产厂商数据，具有90 000g/mol的重均分子量Mw和80:20的反式/顺式双键比率、以及根据ISO 1628-1在23℃下测量的120ml/g的粘度数J的1,8-反式-聚辛烯橡胶，在此称为环辛酮均聚物[CAS号25267-51-0])以及还有6213(根据生产厂商数据，具有Mw 1.1·105g/mol的重均分子量和62:38区域内的反式/顺式双键比率、以及根据ISO 1628-1在23℃下测量的130ml/g的粘度数J的1,8-反式-聚辛烯橡胶)可商购的(来自德国，马尔，赢创工业公司(EvonikIndustries AG)的产品信息；Handbook of Elastomers,edited by A.K.Bhowmick,H.L.Stephens,2nd revised edition,Marcel Dekkers Inc.New York[弹性体手册,A.K.Bhowmick,H.L.Stephens编辑,第二修订版,马塞尔德克公司,纽约],2001,第698至703页)。
根据本发明，用于聚酰胺部分的聚酰胺模制化合物中的聚辛烯与聚丁二烯组合，优选以母料的形式使用。
聚丁二烯
聚丁二烯(BR)[CAS号9003-17-2]具体包括两种不同类别的聚丁二烯。第一类具有至少90％的1,4顺式含量，并且在基于过渡金属的齐格勒/纳塔(Ziegler/Natta)催化剂的帮助下进行制备。优选使用基于Ti、Ni、Co以及Nd的催化剂体系(豪本-韦尔，Methoden derOrganischen Chemie，蒂姆出版社，斯图加特，1987，第E 20卷，第798至812页；Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼的工业化学百科全书]，第A 23卷，橡胶3.合成物，VCH Verlagsgesellschaft mbH,D-69451魏因海姆，1993，第239-364页)。第二聚丁二烯类别用锂或钠催化剂制备并且具有10％至95％的1,2-乙烯基含量。
具有低分子量的聚丁二烯在室温下可以是液体的。总体上，液体聚丁二烯可以通过合成(即，积聚分子量的反应)制备，或通过具有高分子量的聚丁二烯的降解制备。通过合成手段，液体聚丁二烯可以如上所述通过齐格勒-纳塔聚合或通过阴离子聚合制备(H.-G.Elias，“大分子，第2卷：工业聚合物与合成”威利VCH出版社股份有限公司，魏因海姆，2007，第242至245页；H.-G.Elias，“大分子，第4卷：聚合物应用(Applications ofPolymers)”威利VCH出版社股份有限公司，魏因海姆，2007，第284至285页)。
优选地，使用具有在从800至20 000g/mol范围内、更优选在从1500至15 000g/mol范围内、最优选在从2000至9000g/mol范围内的数均分子量Mn，和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内、更优选在从300至10000mPas范围内、最优选在从500至5000mPas范围内的动态粘度的聚丁二烯。这些是值得注意的因为它们在室温(25℃)下是液体。这种类型的液体聚丁二烯例如由英国，艾塞克斯，哈洛，辛塞默股份有限公司(Synthomer Ltd.)以尤其ultra N4-5000，具有在25℃下(DIN 53019)4240mPas的动态粘度、具有在5000g/mol(生产厂商数字)的范围内的数均分子量Mn的液体聚丁二烯，供应(参见辛塞默股份有限公司，液体聚丁二烯，产品范围，哈洛，艾塞克斯，英国)。使用的替代液体聚丁二烯由德国，马尔，赢创工业公司以名称，尤其110，具有在25℃下(DIN53019)650mPas的动态粘度以及在2600g/mol(生产厂商数字)的范围内的数均分子量Mn的液体聚丁二烯，或由德国，美因河畔哈特尔斯海姆，可乐丽欧洲股份有限公司(KurarayEurope GmbH,Hattersheim am Main,Germany)以LBR名称，尤其LBR-307B[CAS号9003-17-2]，具有在25℃下(DIN 53019)2210mPas的动态粘度以及在8000g/mol(生产厂商数字)的范围内的重均分子量Mw的液体聚丁二烯(参见可乐丽欧洲股份有限公司，可乐丽液体橡胶，美因河畔哈特尔斯海姆，德国)，供应。优选使用的液体聚丁二烯的清单不限于指定的产品和生产厂商。还有可能使用替代物。
优选地，聚辛烯和聚丁二烯以在从1份聚辛烯：20份聚丁二烯至30份聚辛烯：1份聚丁二烯的范围内的质量比率、更优选在从1份聚辛烯：10份聚丁二烯至20份聚辛烯：1份聚丁二烯范围内的质量比率、最优选在从1份聚辛烯：5份聚丁二烯至10份聚辛烯：1份聚丁二烯的范围内的质量比率使用。
在优选的实施例中，该聚酰胺组分的特点是它不含有任何活性助剂。活性助剂用于橡胶的过氧化物交联并且导致增加的交联产率。在化学术语中，活性助剂是多官能化合物，它们与聚合物自由基反应并且形成更稳定的自由基(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第315至317页；J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第82至83页)。在优选的实施例中，该聚酰胺组分的特点是它不含有任何来自以下项的组的活性助剂：乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA，TRIM)，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，己烷-1,6-二醇二丙烯酸酯(HDDA)，己烷-1,6-二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)，丁二醇二甲基丙烯酸酯，二丙烯酸锌，二甲基丙烯酸锌，三烯丙基氰尿酸酯(TAC)，三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)，二烯丙基对苯二甲酸酯，三烯丙基偏苯三酸酯(TATM)或N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺(MPBM，HVA-2)。
橡胶组分
有待用元素硫硫化或交联的并且有待用于本发明的复合物的弹性体部分的橡胶是通过硫化方法可获得的弹性体。硫化应理解为是指由查尔斯·古德伊尔(CharlesGoodyear)开发的工业化学方法，其中在时间、温度和压力的影响下并且通过适合的交联化学品使橡胶耐大气和化学影响并且耐机械应力。
根据现有技术，硫硫化通过加热橡胶混合物完成，该橡胶混合物包含生橡胶、呈可溶的硫形式和/或呈不可溶硫和/或供硫物质(包括，例如，在橡胶工业中常称为硫供体的有机添加剂，并且尤其是二氯化二硫(S2Cl2))形式的硫、催化剂、助剂以及可能另外的填充剂。加入到该橡胶组分中的添加剂可以是至少一种适用于硫硫化的硫化促进剂。
在现有技术中，在五种基于硫的交联体系之中进行区别，这些交联体系在加入的硫或硫供体的量以及硫或硫供体与硫化促进剂的比率上不同。
“常规的”硫交联体系含有2.0至3.5phr的硫(phr＝每百份橡胶的份数，即基于100重量份的橡胶的重量份)和0.5至1.0phr的促进剂。在“半-EV”交联体系中(EV＝有效的硫化)，使用1.0至2.0phr的硫和1.0至2.5phr的促进剂。“EV”交联体系含有0.3至1.0phr的硫和2.0至6.0phr的促进剂。如果使用0.3至0.6phr的硫，3.0至6.0phr的促进剂和0.0至2.0phr的硫供体，则这称为“低硫EV”交联体系。在第五种基于硫的交联体系(不是供根据本发明之用)中，该“硫供体交联体系”不含有任何元素硫(0.0phr)；作为替代，使用0.0至2.0phr的促进剂和1.0至4.0phr的硫供体。用于“硫供体交联体系”的硫供体充当硫化剂(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第291至295页)。
在一个实施例中，用于本发明复合物的弹性体组分是橡胶，该橡胶有待用元素硫作为交联剂，在附加存在至少一种来自以下项的组的硫交联体系下硫化或交联：常规硫交联体系、半-EV交联体系、EV交联体系和低硫EV交联体系。
在所有情况下，该交联体系可以包含，连同所谓的主要促进剂，不同的并且任选地还有多种所谓的第二促进剂。使其性质、剂量以及组合与各自的应用匹配并且根据橡胶类型是另外不同的。在用硫的硫化方法中，长链橡胶分子通过硫桥交联。其结果是，该橡胶或橡胶混合物的塑性丢失，并且通过硫化方法将该材料从塑性转化成弹性状态。
在此硫化方法中形成的弹性体，还称为硫化橡胶，与反应物相比具有永久的弹性体特性，在每种情况下在机械应力下恢复到它的初始状态，并且具有更高的撕裂强度、伸长率以及老化和风化影响耐受性。
硫-交联的弹性体组分的弹性取决于硫桥的数目。越多的硫桥存在，硫化的橡胶越硬。硫桥的数目和长度进而依赖于加入的硫的量，交联体系的性质以及硫化的持续时间。
从用元素硫硫化或交联的橡胶可获得的并且有待根据本发明用于该复合物中的弹性体组分对于C＝C双键的存在是值得注意的。
这些含有C＝C双键的橡胶优选地是基于二烯的那些。根据本发明特别优选的是含有双键并且，来自工业生产，具有小于30％、优选小于5％、尤其小于3％的凝胶含量，并且根据DIN/ISO 1629称为“R”或“M”橡胶的橡胶。“凝胶含量”在本发明的上下文中是指不再可溶的但是是可溶胀的三维交联的聚合物材料的比例。
有待用元素硫作为交联剂交联并且对于根据本发明的弹性体部分是优选的橡胶是来自以下项的组的那些：天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶类(EPDM)、苯乙烯/二烯烃橡胶类，优选苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)，尤其是E-SBR，聚丁二烯橡胶(BR)、聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶，尤其是异丁烯/异戊二烯橡胶(IIR)、卤代丁基橡胶，尤其是氯代-或溴代丁基橡胶(XIIR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化的丁腈橡胶(H-NBR)、羧化的丁二烯/丙烯腈橡胶(XNBR)或聚氯丁二烯(CR)。如果有可能从多于一种合成路线获得橡胶，例如从乳液或从溶液，所有的选择总是有意义的。上述的橡胶是本领域技术人员充分熟知的并且从很多的不同供应商可商购。
此外，还有可能使用上述橡胶的两种或更多种的混合物。这些混合物还称为橡胶的聚合物共混物或称为橡胶共混物(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第375至377页)。根据本发明优选使用的橡胶共混物是NR(作为基质相)和BR(作为分散的橡胶相)的混合物，其中BR含量最高达50phr，以及BR(作为基质相)和SBR或CR(作为分散的橡胶相)的混合物，其中SBR或CR含量最高达50phr。
根据本发明尤其优选使用至少天然橡胶(NR)作为用于该弹性体部分的有待用元素硫硫化或交联的橡胶。
有待用元素硫交联的并且根据本发明对于本发明的复合部分中的弹性体部分是尤其优选的天然橡胶(NR)[CAS号9006-04-6]，在化学术语中，是具有>99％的顺式-1,4含量的聚异戊二烯(具有2·106至3·107g/mol的平均分子量)。NR是通过生物化学路线，优选用种植植物橡胶树合成。天然橡胶是例如，作为来自SMR产品系列(标准马来西亚橡胶)的产品从Pacidunia Sdn公司或作为来自SVR产品系列(标准越南橡胶)的产品从Phu An Imexco.股份有限公司可商购的(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”，第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第331至338页)。
在可替代地优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的弹性体部分的橡胶是EPDM橡胶。EPDM[CAS号25038-36-2]包含通过以下方式制备的聚合物：乙烯和较大比例的丙烯、以及还有按重量计少许％的具有二烯结构的第三单体的三元共聚。该二烯单体提供用于接着的硫化的双键。使用的二烯单体主要是顺,顺-1,5-环辛二烯(COD)、外-二环戊二烯(DCP)、内-二环戊二烯(EDCP)、1,4-己二烯(HX)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)以及还有乙烯基降冰片烯(VNB)。
EPDM橡胶是以已知的方式通过在齐格勒-纳塔催化剂体系，例如钒化合物与有机铝共催化剂，或金属茂催化剂体系的存在下聚合乙烯和丙烯以及二烯的混合物制备的(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”，第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第144至146页)。总体上，聚合了按重量计大于25％的乙烯、按重量计大于25％的丙烯以及按重量计1％至10％、优选按重量计1％至3％的非共轭的二烯(如双环[2.2.1]庚二烯、1,5-己二烯、1,4-二环戊二烯、5-乙叉基降冰片烯以及还有乙烯基降冰片烯(VNB))的混合物。
EPDM橡胶是例如作为来自品牌的产品系列的产品从朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH)，亦或通过本领域技术人员熟悉的方法可获得的。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合部分中的弹性体部分的橡胶是SBR橡胶(又称为乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶)。SBR橡胶或乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶[CAS号9003-55-8]应理解为是指基于乙烯基芳香族化合物和二烯的橡胶，包括溶液乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶诸如溶液SBR(缩写为“S-SBR”)和乳液乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶诸如乳液SBR(缩写为E-SBR)二者。
S-SBR应理解为是指在溶液过程中生产的橡胶，这些橡胶是基于作为乙烯基芳香族化合物的苯乙烯和作为二烯的丁二烯(H.L.Hsieh,R.P.Quirk,马塞尔德克公司(MarcelDekker Inc.),纽约-巴塞尔,1996；I.福兰特弹性体和橡胶混配材料(Franta Elastomersand Rubber Compounding Materials)；爱思唯尔(Elsevier)1989,第73-74、92-94页；豪本-韦尔,Methoden der Organischen Chemie,蒂姆出版社,斯图加特,1987,第E 20卷,第114至134页；乌尔曼的工业化学百科全书,第A 23卷,橡胶3.合成物,VCHVerlagsgesellschaft mbH,D-69451魏因海姆,1993,第240-364页)。优选的乙烯基芳香族单体是苯乙烯、邻、间以及对甲基苯乙烯、工业甲基苯乙烯混合物、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、以及二乙烯基萘。给予特别优选的是苯乙烯。聚合的乙烯基芳香族化合物的含量是优选在按重量计从5％到50％的范围内，更优选在按重量计从10％到40％的范围内。优选的二烯烃是1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯以及1,3-己二烯。给予特别优选的是1,3-丁二烯和异戊二烯。聚合的二烯类的含量是在按重量计从50％到95％的范围内，优选在按重量计从60％到90％的范围内。在聚合的二烯中乙烯基的含量是在按重量计10％至90％的范围内，并且1,4-反式双键的含量是在按重量计从20％到80％的范围内并且1,4-顺式双键的含量是与乙烯基和1,4-反式双键的总和互补。S-SBR的乙烯基含量优选是按重量计>20％。
这些聚合的单体和不同的二烯烃构型典型地随机分布在该聚合物中。具有嵌段式结构的橡胶，其被称为集成橡胶，也应该被S-SBR(A)的定义覆盖(K.-H.Nordsiek,K.-H.Kiepert,GAK Kautschuk Gummi Kunststoffe 33(1980),第4期,251-255)。
S-SBR应该理解为是指直链和支链的橡胶二者或端基改性的橡胶。例如，此类型在DE 2 034 989 A1中指出。所使用的支化剂优选是四氯化硅和四氯化锡。
这些乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶尤其通过阴离子的溶液聚合，即通过在有机溶剂中的碱金属基或碱土金属基催化剂生产。
这些溶液聚合的乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶有利地具有在20至150门尼单位的范围内、优选在30至100门尼单位范围内的门尼粘度(在100℃下的ML 1+4)。不含油的S-SBR橡胶具有通过差示热分析(DSC)所确定的在-80℃到+20℃范围内的玻璃化转变温度。“不含油”在本发明的上下文中是指在生产过程中没有油混入该橡胶中。
E-乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶应理解为是指在乳化过程中生产的橡胶，这些橡胶基于乙烯基芳香族化合物和二烯(优选共轭二烯)、以及任选地另外的单体(乌尔曼的工业化学百科全书,第A 23卷,橡胶3.合成物,VCH Verlagsgesellschaft mbH,D-69451魏因海姆,1993,第247-251页)。优选的乙烯基芳香族化合物是苯乙烯、对甲基苯乙烯以及α-甲基苯乙烯。优选的二烃尤其是丁二烯和异戊二烯。另外的单体尤其是丙烯腈。共聚的乙烯基芳香族化合物的含量是在按重量计从10％到60％的范围内。玻璃化转变温度典型地是在从-50℃到+20℃(通过DSC确定)的范围内，并且门尼粘度(100℃下的ML 1+4)是在从20到150门尼单位的范围内。尤其，具有>80ME门尼粘度的高分子量E-SBR类型可能基于100重量份的橡胶含有30至100重量份的量的油。不含油的E-SBR橡胶具有通过差示热分析(DSC)所确定的-70℃到+20℃的玻璃化转变温度。
E-SBR和S-SBR二者还可以以充油的形式在用于本发明的复合物的弹性体部分的弹性体组分中使用。“充油的”在本发明的上下文中是指在生产过程中油已经混入该橡胶中。这些油用作增塑剂。在此使用在工业中惯用的并且本领域技术人员已知的油。优选含有低水平(若有的话)的聚芳烃的那些。TDAE(处理过的馏出物芳香族提取物)、MES(温和的提取的溶剂化物)以及环烷油是适合的。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是聚丁二烯(BR)[CAS号9003-17-2]。聚丁二烯(BR)具体包括两种不同类别的聚丁二烯。第一类具有至少90％的1,4顺式(1,4-聚丁二烯[CAS号25038-44-2])含量，并且在基于过渡金属的齐格勒/纳塔(Ziegler/Natta)催化剂的帮助下进行制备。优选使用基于Ti、Ni、Co以及Nd的催化剂体系(豪本-韦尔,Methoden der Organischen Chemie,蒂姆出版社,斯图加特,1987,第E 20卷,第798至812页；乌尔曼的工业化学百科全书,第A 23卷,橡胶3.合成物,VCH Verlagsgesellschaft mbH,D-69451魏因海姆,1993,第239-364页)。这些聚丁二烯的玻璃化转变温度优选是≤-90℃(通过DSC来确定)。
第二聚丁二烯类别用锂催化剂制备并且具有从10％至80％范围内的乙烯基含量。这些聚丁二烯橡胶的玻璃化转变温度是在从-90℃到+20℃(通过DSC来确定)的范围内。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是聚异戊二烯(IR)。聚异戊二烯(IR)典型地具有至少70％的1,4-顺式含量。术语IR包括合成的1,4-顺式-聚异戊二烯[CAS号104389-31-3]和天然橡胶(NR)二者。IR通过锂催化剂和借助于齐格勒/纳塔催化剂(优选使用钛和钕催化剂)二者合成地生产(豪本-韦尔，Methoden der Organischen Chemie，蒂姆出版社，斯图加特，1987，第E 20卷，第822至840页；乌尔曼的工业化学百科全书，第A 23卷，橡胶3.合成物，VCHVerlagsgesellschaft mbH,D-69451魏因海姆,1993，第239-364页)。优选使用天然橡胶。
具有在从-20℃至+30℃的范围内的玻璃化转变温度的3,4-聚异戊二烯也被IR覆盖。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的弹性体部分的橡胶是丁腈橡胶(NBR)。NBR[CAS号9003-18-3]或[CAS号9005-98-5]通过丙烯腈和丁二烯以从约51:48至82:18范围内的质量比率的共聚获得。事实上它仅在水性乳液中生产。加工生产的乳液以给出在本发明的上下文中使用的固体橡胶(J.Schnetger“Lexikonder Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第28-29页)。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是氢化的丁腈橡胶(H-NBR)。H-NBR是通过在非水溶液中使用特定催化剂(例如吡啶-钴络合物或铑，钌，铱或钯络合物)的NBR的完全或部分氢化生产的(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第30页)。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的弹性体部分的橡胶是羧化的丁二烯/丙烯腈橡胶(XNBR)。XNBR是通过丁二烯、丙烯腈和丙烯酸或甲基丙烯酸的三元共聚生产。羧酸的比例是在按重量计1％与7％之间(F.F.Sommer “Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第112页)。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是丁基橡胶(IIR)，尤其异丁烯/异戊二烯橡胶。丁基橡胶是通过异戊二烯和异丁烯的共聚生产(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第69至71页)。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是卤代丁基橡胶(XIIR)，尤其氯代丁基橡胶(CIIR)或溴代丁基橡胶(BIIR)。氯代丁基橡胶(CIIR)[CAS号68081-82-3}是通过将氯气引入丁基橡胶溶液中生产(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第75页)。溴代丁基橡胶(BIIR)[CAS号308063-43-6]是通过用溴处理溶液中的丁基橡胶生产(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第66至67页)。
在可替代的优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的弹性体部分的橡胶是聚氯丁二烯(CR)。聚氯丁二烯[CAS号9010-98-4]是由氯丁二烯(2-氯-1,3-丁二烯)，任选地在二氯丁二烯或硫作为共聚单体存在下，以乳液聚合方式制备。通过使用特定的链转移剂，如硫醇，像正十二烷基硫醇，或二硫化黄原酸酯，在聚合过程中，有可能产生所谓的硫醇CR类型或二硫化黄原酸酯CR类型，它们可以用金属氧化物、硫化促进剂和硫交联。在此有可能使用特定的促进剂体系，尤其硫脲(ETU、DBTU、TBTU、DETU、MTT)(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第78至81页；F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第15至163页)。
优选地，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是来自以下项的组的至少一种：天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶类(EPDM)[CAS号25038-36-2]、苯乙烯/二烯烃橡胶类，优选苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)[CAS号9003-55-8]，尤其是E-SBR[CAS号56-81-5]、聚丁二烯橡胶(BR)[CAS号9003-17-2]、聚异戊二烯(IR)，丁基橡胶，尤其是异丁烯/异戊二烯橡胶(IIR)，卤代丁基橡胶，尤其是氯代-或溴代丁基橡胶(XIIR)、丁腈橡胶(NBR)，氢化的丁腈橡胶(H-NBR)、羧化的丁二烯/丙烯腈橡胶(XNBR)或聚氯丁二烯(CR)[CAS号9010-98-4]，或上述橡胶的两种或更多种的混合物。括号之间的缩写取自DIN ISO1629。
更优选地，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是至少一种来自以下项的组的橡胶：天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)、羧化的丁二烯/丙烯腈橡胶(XNBR)、聚氯丁二烯(CR)、丁腈橡胶(NBR)或聚丁二烯(BR)或上述橡胶的两种或更多种的混合物。
最优选地，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是至少一种来自以下项的组的橡胶：天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)、羧化的丁二烯/丙烯腈橡胶(XNBR)或聚丁二烯(BR)、或上述橡胶的两种或更多种的混合物。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是天然橡胶(NR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是聚丁二烯(BR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是聚异戊二烯(IR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是丁基橡胶(IIR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是卤代丁基橡胶(XIIR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是丁腈橡胶(NBR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是氢化的丁腈橡胶(H-NBR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是羧化的丁二烯/丙烯腈橡胶(XNBR)。
在本发明的非常特别优选的实施例中，有待用元素硫交联的并且用于本发明的复合物中的橡胶部分的橡胶是聚氯丁二烯(CR)。
用于弹性体部分的橡胶可以是呈未官能化的形式。在单独的情况下，粘合强度可以进一步改进，当尤其通过引入羟基、羧基或酸酐基团使该橡胶官能化时。
硫
根据本发明，加入用于本发明的复合物中的弹性体部分的有待交联的橡胶中的交联剂/硫化剂是元素硫[CAS号7704-34-9]。这以或者可溶的或不可溶的硫的形式、优选以可溶的硫的形式使用。
可溶的硫应理解为是指在标准温度下稳定的唯一形式：黄色环八硫(还称为S8硫)或α-S，其由典型的斜方晶体组成并且在二硫化碳中具有高溶解度。例如，在25℃下，30g的α-S溶解在100g的CS2中(参见在线Chemie Lexikon中的“硫(Schwefel)”，2004年8月版，乔治蒂姆出版社(Georg Thieme Verlag)，斯图加特)。
不可溶的硫应理解为是指在橡胶混合物的表面上不具有渗出趋势的硫多晶型物。这种特定的硫多晶型物在二硫化碳中是不可溶的达到60％-95％的程度。
硫供体
在可替代的优选的实施例中，除了元素硫之外，将至少一种所谓的硫供体加入该用于本发明的复合物的弹性体部分的橡胶中。用于附加用途的这些硫供体可以具有或可以不具有关于硫化的促进剂作用。优选使用的没有促进剂作用的硫供体是二硫代吗啉(DTDM)[CAS号103-34-4]或己内酰胺二硫化物(CLD)[CAS号23847-08-7]。优选使用的具有促进剂作用的硫供体是2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑(MBSS)[CAS号102-77-2]、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)[CAS号137-26-8]、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)[CAS号97-77-8]或四硫化双五亚甲基秋兰姆(DPTT)[CAS号120-54-7](J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第472页或F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第309至310页)。
在优选的实施例中任选地有待附加使用的元素硫和硫供体优选以基于100重量份的用于弹性体组分的橡胶的在从0.1至15重量份的范围内、更优选0.1-10重量份的总量用于根据本发明使用的橡胶混合物中，该橡胶混合物用于本发明的复合物中的弹性体部分。
如果两种或更多种橡胶作为弹性体组分用于本发明的复合物的弹性体部分中，则所有这些橡胶的总和用作上述数字(以重量份计)的基础。在下文中这还适用于对于根据本发明使用的用于生产本发明的复合物的弹性体组分的其他组分所说明的所有其他量。
硫化促进剂
在根据本发明优选的一个实施例中，可以将至少一种适用于使用元素硫的硫硫化的硫化促进剂作为添加剂加入本发明的复合物的弹性体部分中的橡胶中。相应的硫化促进剂在J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”，第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第514-515、537-539以及586-589页中被提及。
根据本发明优选的硫化促进剂是黄原酸盐类、二硫代氨基甲酸盐类、二硫化四甲基秋兰姆类、秋兰姆类、噻唑类、硫脲衍生物类、胺衍生物类如四胺类、次磺酰亚胺类、哌嗪类、胺氨基甲酸盐类、次磺酰胺类、二硫代磷酸衍生物类、双酚衍生物类或三嗪衍生物类。
根据本发明特别优选的硫化促进剂是苯并噻唑基-2-环己基次磺酰胺(CBS)，苯并噻唑基-2-叔丁基次磺酰胺(TBBS)，苯并噻唑基-2-二环己基次磺酰胺(DCBS)，1,3-二乙基硫脲(DETU)，2-巯基苯并噻唑(MBT)和其锌盐(ZMBT)，二甲基二硫代氨基甲酸铜(CDMC)，苯并噻唑基-2-次磺酰吗啉(benzothiazyl-2-sulphene morpholide)(MBS)，苯并噻唑基二环己基次磺酰胺(DCBS)，二硫化2-巯基苯并噻唑(MBTS)，二硫化二甲基二苯基秋兰姆(MPTD)，二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)，单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)，四硫化双五亚甲基秋兰姆(DPTT)，二硫化四异丁基秋兰姆(IBTD)，二硫化四乙基秋兰姆(TETD)，二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)，N-二甲基二硫代氨基甲酸锌(ZDMC)，N-二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)，N-二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)，N-乙基苯基二硫代氨基甲酸锌(ZEBC)，二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)，二异丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDiBC)，N-五亚甲基二硫代氨基甲酸锌(ZPMC)，N-乙基苯基二硫代氨基甲酸锌(ZEPC)，2-巯基苯并噻唑锌(ZMBT)，亚乙基硫脲(ETU)，二乙基二硫代氨基甲酸碲(TDEC)，二乙基硫脲(DETU)，N,N-亚乙基硫脲(ETU)，二苯基硫脲(DPTU)，三乙基三甲基三胺(TTT)，N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(TBSI)，1,1'-二硫代二(4-甲基哌嗪)；氨基甲酸六亚甲基二胺(HMDAC)，苯并噻唑基-2-叔丁基次磺酰胺(TOBS)，N,N'-二乙基硫代氨甲酰基-N'-环己基次磺酰胺(DETCS)，N-氧基二亚乙基二硫代氨甲酰基-N'-氧基二亚乙基次磺酰胺(OTOS)，4,4'-二羟基二苯基砜(双酚S)，异丙基黄原酸锌(ZIX)，二硫代氨基甲酸的硒盐、碲盐、铅盐、铜盐以及碱土金属盐，N-五亚甲基二硫代氨基甲酸五亚甲基铵，二硫代磷酸衍生物，环己基乙基胺，二丁基胺，多亚乙基多胺或多亚乙基多亚胺，例如三亚乙基四胺(TETA)。
基于100重量份的用于弹性体组分的橡胶，这些硫化促进剂优选以在0.1至15重量份范围内、优选0.1-10重量份的量使用。
活化剂
在根据本发明优选的实施例中，加入本发明复合物的弹性体部分的橡胶中的添加剂是氧化锌[CAS号1314-13-2]和硬脂酸[CAS号57-11-4]或氧化锌和2-乙基己酸[CAS号149-57-5]或硬脂酸锌[CAS号557-05-1]。氧化锌用作用于硫硫化的活化剂。对于本领域技术人员来说，适合的量的选择是有可能的，没有任何太大困难。如果以稍微更高的剂量使用该氧化锌，则这导致增加的单硫键的形成并且因此导致该橡胶组分的抗老化性的改进。在使用氧化锌的情况下，本发明的橡胶组分进一步包含硬脂酸(十八烷酸)。本领域技术人员已知这在橡胶技术中具有宽的作用光谱。例如，它的作用之一是它导致这些硫化促进剂在该弹性体组分中的改进的分散。此外，在硫硫化的过程中，发生了与锌离子形成络合物。作为硬脂酸的替代方案，还有可能使用2-乙基己酸。
优选地，以基于100重量份的弹性体部分中的橡胶，0.5至15重量份，优选1至7.5重量份，尤其优选地1至5重量份的量使用氧化锌。
优选地，以基于100重量份的用于该弹性体部分的橡胶，0.1至7重量份，优选0.25至7重量份，优选地0.5至5重量份的量使用硬脂酸或2-乙基己酸。
可替代地亦或除了氧化锌与硬脂酸的组合之外，在一个优选的实施例中，可以使用硬脂酸锌。在这种情况下，典型地使用0.25至5重量份，优选1至3重量份的量，在每种情况下都是基于100重量份的用于本发明的复合物中的弹性体部分的橡胶。作为硬脂酸锌的替代方案，还有可能使用2-乙基己酸的锌盐。
在可替代的优选的实施例中，连同使用元素硫，在本发明的复合物的弹性体部分中的交联还可以作为混合的硫/过氧化物交联进行。
其他组分
此外，用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分，在优选的实施例中，包含至少一种来自以下项的组的另外的组分：填充剂，塑炼剂，增塑剂，加工活性成分，老化、UV或臭氧稳定剂，增粘剂，颜料或染料，发泡剂，阻燃剂，脱模剂，强化元素或粘合体系。
在用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用填充剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的填充剂：二氧化硅、碳黑、硅酸盐、氧化物或有机填充剂。
“二氧化硅”(乌尔曼的工业化学百科全书，VCH Verlagsgesellschaft mbH，D-69451魏因海姆，1993，“二氧化硅”第635-645页)尤其以气相二氧化硅(如上，第635-642页)或沉淀二氧化硅(如上，第642-645页)的形式使用，根据本发明优选沉淀二氧化硅[CAS号112926-00-8或CAS号7631-86-9]。沉淀二氧化硅具有根据BET确定的5至1000m2/g的比表面积，优选20至400m2/g的比表面积。它们是通过用无机酸处理水玻璃获得的，优选的是使用硫酸。这些二氧化硅还可以任选地呈与其他金属氧化物(如Al、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr、Ti的氧化物)的混合氧化物的形式。根据本发明优选使用具有在从5至1000m2/g范围内、更优选在从20至400m2/g范围内的比表面积(在每种情况下都是根据BET确定)的二氧化硅。
在实施例中作为填充剂在用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用的碳黑[CAS号1333-86-4]同样是本领域技术人员已知的(参见乌尔曼的工业化学百科全书，VCH Verlagsgesellschaft mbH，D-69451魏因海姆，1993，A 5卷，第95-158页中的“碳”或“碳黑”条目)。它们优选地通过气黑、炉黑、灯黑或热解碳黑法生产，并且根据新ASTM命名法(ASTM D 1765和D 2516))被分类为N 110、N 115、N 121、N 125、N 212、N 220、N231、N 234、N 242、N 293、N 299、S 315、N 326、N 330、N 332、N 339、N 343、N 347、N 351、N375、N 472、N 539、N 550、N 582、N 630、N 642、N 650、N 660、N 683、N 754、N 762、N 765、N772、N 774、N 787、N 907、N 908、N 990、N 991S 3等等。作为填充剂使用的任何碳黑优选地具有在从5至200m2/g范围内的BET比表面积。
可以在用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用的优选的另外的填充剂是来自以下项的组的那些：合成的硅酸盐类，尤其硅酸铝、碱土金属硅酸盐，尤其具有在从20至400m2/g范围内的BET比表面积和在从5至400nm范围内的初级颗粒直径的硅酸镁或硅酸钙，天然硅酸盐类如高岭土、硅藻土以及其他天然存在的二氧化硅，金属氧化物(尤其氧化铝、氧化镁、氧化钙)，金属碳酸盐(尤其碳酸钙、碳酸镁、碳酸锌)，金属硫酸盐(尤其硫酸钙、硫酸钡)，金属氢氧化物(尤其氢氧化铝或氢氧化镁)，玻璃纤维或玻璃纤维产品(条、绳股或玻璃微珠粒)，热塑性塑料(尤其聚酰胺、聚酯、芳族聚酰胺、聚碳酸酯、间同立构的1,2-聚丁二烯或反式-1,4-聚丁二烯)，以及纤维素，纤维素衍生物或淀粉。
在用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的塑炼剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的塑炼剂：苯硫酚、苯硫酚锌盐、取代的芳香族二硫化物、过氧化物、硫代羧酸衍生物、亚硝基化合物、肼衍生物、Porofors(发泡剂)或金属络合物，尤其半紫菜嗪铁(iron hemiporphyrazine)、酞菁铁、过氧化乙酰丙酮铁(ironacetonylacetate)或其锌盐(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第1至2页)。其中塑炼剂起作用的方式描述于EP 0 603 611 A1中。
在用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的增塑剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的增塑剂：石蜡基矿物油、环烷矿物油、芳香族矿物油、脂肪族酯、芳香族酯、聚酯、磷酸盐、醚、硫醚、天然脂肪或天然油(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第329至337页)。
在用于本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的加工活性成分的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的加工活性成分：脂肪酸、脂肪酸衍生物、脂肪酸酯、脂肪醇或油膏(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第337至338页)。油膏，也称为油橡胶，是橡胶样材料，其通过交联不饱和矿物油和植物油，在欧洲特别是交联菜籽油(菜油)和蓖麻油，并且在美国附加地交联豆油生产。在此方面，还参见：http://de.wikipedia.org/wiki/Faktis。
在弹性体组分中使用附加的老化、UV和臭氧稳定剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的老化、UV和臭氧稳定剂：UV稳定剂，尤其碳黑-除非它已经用作一种添加剂-或二氧化钛，抗臭氧剂蜡，分解氢过氧化物的添加剂(亚磷酸三(壬基苯基)酯)，重金属稳定剂，取代的苯酚，二芳基胺，取代的对苯二胺，杂环巯基化合物，石蜡，微晶蜡以及对苯二胺(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第338至344页)。
在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的增粘剂树脂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的增粘剂树脂：天然树脂、烃类树脂和酚醛树脂(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第345至346页)。
在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的颜料和染料的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的颜料或染料：二氧化钛(除非它已经用作UV稳定剂)锌钡白，氧化锌，氧化铁，群青，氧化铬，硫化锑和有机染料(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第345页)。
在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的发泡剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的发泡剂：苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺和偶氮二酰胺(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第346页)。
在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用附加的阻燃剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的阻燃剂：氧化铝水化物、卤化阻燃剂和磷阻燃剂(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第346页)。
在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用脱模剂的情况下，优选使用至少一种来自以下项的组的脱模剂：饱和的和部分不饱和的脂肪酸和油酸以及其衍生物，尤其脂肪酸酯，脂肪酸盐，脂肪醇以及脂肪酸酰胺。在将这些脱模剂施用到模具表面上的情况下，有可能优选使用基于低分子量的硅氧烷化合物的产品，基于氟聚合物的产品和基于酚醛树脂的产品。
在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分中使用强化元素(纤维)用于强化硫化产品的情况下，优选使用至少一种呈以下形式的强化元素：基于玻璃(根据US-A-4,826,721)或绳索，纺织的织物的纤维，脂肪族或芳香族的聚酰胺类的纤维聚酯类或天然纤维产品。有可能使用或者短纤维或连续纤维(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第498和528页)。在橡胶工业中惯用的强化元素的示例性清单可以例如在F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第823至827页中找到。
包括在本发明的范围内的在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分的表现形式是起泡的硫化产品，海绵橡胶亦或泡沫橡胶(J.Schnetger“Lexikon derKautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第322-323和618页)。在优选的实施例中，起泡的硫化产品借助于发泡剂生产。
优选地，有待用硫交联的并且有待用于本发明的成形方法的在本发明的复合物中的弹性体部分的弹性体组分是从至少一种橡胶、硫和任选地另外的成分通过所谓的混合物加工操作借助于密炼机或轧制机进行加工以便给出可硫化的橡胶混合物，并且因此进行制备用于实际的成形方法。在此混合物加工操作中，使这些橡胶混合物的成分彼此紧密地混合。原则上，该混合物可以通过密炼机或轧制机分批地生产，或通过挤出机连续地生产(J.Schnetger“Lexikon der Kautschuktechnik”第三版，Hüthig出版社，海德堡，2004，第275和315至318页)。
聚酰胺组分
用于本发明的复合物的聚酰胺组分的聚酰胺优选地从二胺和二羧酸的组合、从ω-氨基羧酸或从内酰胺制备。优选使用的聚酰胺为PA6、PA6 6、PA6 10[CAS号9011-52-3]、PA8 8、PA6 12[CAS号26098-55-5]、PA8 10、PA10 8、PA9、PA6 13、PA6 14、PA8 12、PA10 10、PA10、PA8 14、PA14 8、PA10 12、PA11[CAS号25035-04-5]、PA10 14、PA12 12或PA12[CAS号24937-16-4]。在本申请的上下文中使用的聚酰胺的命名法对应于国际标准，最前一个或多个数字指示起始二胺中碳原子的数目并且最后一个或多个数字指示二羧酸中碳原子的数目。如果仅描述了一个数字，如在PA6的情况下，这意味着起始材料是α,ω-氨基羧酸或由其衍生的内酰胺，即在PA 6的情况下ε-己内酰胺；对于进一步的信息，参考H.Domininghaus，Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften，第272页及其后，VDI出版社(VDI-Verlag)，1976年。
根据本发明更优选地，将PA6[CAS号25038-54-4]或PA6 6[CAS号32131-17-2]、尤其PA6用在用于生产本发明的复合物的二组分注射模制过程中的聚酰胺模制化合物中。这些聚酰胺的制备是现有技术。将领会的是还有可能使用基于上述聚酰胺的共聚酰胺。
对于聚酰胺的制备大量程序已经变得已知，其中根据所希望的最终产品使用不同的单体单元、不同的建立所希望的分子量的链转移剂、或另外具有用于预期的后来后处理的反应基的单体。用于制备根据本发明使用的聚酰胺的工业相关的方法优选通过在熔融态下的缩聚或通过适当的内酰胺的加成聚合进行。内酰胺的加成聚合反应包括水解的、碱性的、活化的阴离子和阳离子内酰胺聚合反应。通过热缩聚和通过内酰胺聚合制备聚酰胺是本领域技术人员已知的；参见，除其他之外，尼龙塑料手册，汉泽尔出版社慕尼黑(NylonPlastics Handbook,Hanser-Verlag Munich)1995，第17-27页和Kunststoff-Handbuch[塑料手册(Plastics Handbook)]3/4，聚酰胺[聚酰胺]，汗瑟出版社，慕尼黑1998，第22-57页。
根据本发明优选使用的聚酰胺类是半晶质脂肪族聚酰胺类，它们可从二胺类和二羧酸类和/或具有至少5个环成员的内酰胺类或相应的氨基酸类开始进行制备。根据DE 102011 084 519 A1，半晶质聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热操作中并且对熔化峰积分测得的大于25J/g的熔化焓。这将它们与以下项区分开：具有通过DSC法根据ISO11357在第二加热操作中并且对熔化峰积分测得的在从4至25J/g的范围内的熔化焓的半晶质聚酰胺，以及具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热操作中并且对熔化峰积分测得的小于4J/g的熔化焓的无定形聚酰胺。
对于制备本发明的复合物的基于聚酰胺的部分有用的反应物优选地是脂肪族的和/或芳香族的二羧酸类(更优选己二酸、2,2,4-三甲基己二酸、2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸)、脂肪族的和/或芳香族的二胺类(更优选四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、壬烷-1,9-二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺)、同分异构的二氨基二环己基甲烷类、二氨基二环己基丙烷类、双(氨基甲基)环己烷、苯二胺类、苯二甲基二胺类、氨基羧酸类(尤其是氨基己酸)、或对应的内酰胺类。包括多种所提及的单体的共聚酰胺。
特别优选尼龙-6(PA6)、尼龙-6,6(PA6 6)或己内酰胺作为含共聚单体的共聚酰胺，非常特别优选无规的半晶质的脂肪族的共聚酰胺，尤其PA 6/6 6。
ε-己内酰胺[CAS号105-60-2]除其他之外优选用于制备聚酰胺。首先由环己酮通过与羟胺的硫酸氢盐或盐酸盐的反应制备环己酮肟。这通过贝克曼重排转化为ε-己内酰胺。
己二酸己撑二胺盐[CAS号3323-53-3]是己二酸和己撑二胺的反应产物。它的用途之一是在制备尼龙-6,6中作为中间体。俗名AH盐源自起始物质的首字母。根据本发明使用的半晶质PA6和/或PA6 6是例如以名称从德国，科隆，朗盛德国有限责任公司可获得的。
将领会的是还有可能使用这些聚酰胺的混合物，在这种情况下混合比是如所希望的。部分回收的聚酰胺模制组合物和/或纤维回收物也有可能存在于该聚酰胺组分中。
同样还有可能使用不同聚酰胺的混合物，假定有足够的相容性。相容的聚酰胺组合是本领域技术人员已知的。优选使用的聚酰胺组合是PA6/PA6 6、PA12/PA10 12、PA12/1212、PA6 12/PA12、PA6 13/PA12、PA10 14/PA12或PA6 10/PA12以及相应的与PA11的组合，更优选PA6/PA6 6。在存疑虑的情况下，相容的组合可以通过常规试验确定。
代替脂肪族聚酰胺，有利地还有可能使用半芳香族聚酰胺，其中该二羧酸组分在5至100mol％的程度上源于芳香族二羧酸，该芳香族二羧酸具有8至22个碳原子并且优选具有根据ISO 11357-3的至少250℃、更优选至少260℃并且尤其优选至少270℃的微晶熔点Tm。这种类型的聚酰胺典型地通过附加的标签T(T＝半芳香族的)来提及。它们是由二胺和二羧酸的组合，任选地加入ω-氨基羧酸或相应的内酰胺可制备的。适合的类型优选是PA66/6T、PA6/6T、PA6T/MPMDT(MPMD表示2-甲基五亚甲基二胺)、PA9T、PA10T、PA11T、PA12T、PA14T以及这些后面的类型与脂肪族二胺和脂肪族二羧酸或与ω-氨基羧酸或内酰胺的共缩聚物。该半芳香族聚酰胺还可以与另一种，优选脂肪族的，聚酰胺，更优选与PA6、PA6 6、PA11或PA12的共混物的形式使用。
另一种适合的聚酰胺类别是透明的聚酰胺；在大多数情况下，这些都是无定形的，但也可以是微晶的。它们可以或者单独的或者以与脂肪族的和/或半芳香族聚酰胺(优选PA6、PA6 6、PA11或PA12)的混合物形式使用。为了获得良好的粘附，透明度是不重要的，在此重要的是根据ISO 11357-3测量的玻璃化转变点Tg是至少110℃、优选至少120℃、更优选至少130℃并且更优选至少140℃。优选的透明的聚酰胺是：
-由1,12-十二烷二酸和4,4’-二氨基二环己基甲烷形成的聚酰胺(PAPACM12),尤其由具有35％至65％的反式,反式-异构体含量的4,4'-二氨基二环己基甲烷起始形成的聚酰胺；
-由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸以及2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物形成的聚酰胺，
-由间苯二甲酸和1,6-六亚甲基二胺形成的聚酰胺，
-由对苯二甲酸/间苯二甲酸的混合物和1,6-六亚甲基二胺，任选地在与4,4'-二氨基二环己基甲烷的混合物中，形成的共聚酰胺，
-对苯二甲酸和/或间苯二甲酸，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷以及月桂内酰胺或己内酰胺的共聚酰胺，
-由1,12-十二烷二酸或癸二酸，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷以及任选地月桂内酰胺或己内酰胺形成的(共)聚酰胺，
-由间苯二甲酸，4,4'-二氨基二环己基甲烷以及月桂内酰胺或己内酰胺形成的共聚酰胺，
-由1,12-十二烷二酸以及4,4'-二氨基二环己基甲烷(具有低的反式,反式异构体含量)形成的聚酰胺，
-由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸以及烷基取代的双(4-氨基环己基)甲烷同系物，任选地在与六亚甲基二胺的混合物中，形成的共聚酰胺，
-由双(4-氨基-3-甲基-5-乙基-环己基)甲烷，任选地连同另一种二胺，以及间苯二甲酸，任选地连同另一种二羧酸，形成的共聚酰胺，
-由间-苯二甲基二胺和另一种二胺(例如六亚甲基二胺)的混合物，以及间苯二甲酸，任选地连同另一种二羧酸(例如对苯二甲酸和/或2,6-萘二甲酸)形成的共聚酰胺，
-由双(4-氨基环己基)甲烷和双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷的混合物，以及具有8至14个碳原子的脂肪族二羧酸形成的共聚酰胺，以及还有
-由含有1,14-十四烷二酸和芳香族的、芳基脂肪族的或脂环族的二胺的混合物形成的聚酰胺或共聚酰胺。
这些实例可以通过加入另外的组分(优选己内酰胺，月桂内酰胺或二胺/二羧酸组合)，或通过用其他组分部分或完全替代起始组分非常实质性地改变。
用作形成聚酰胺的单体的内酰胺或ω-氨基羧酸含有4至19个并且尤其6至12个碳原子。特别优选使用ε-己内酰胺，ε-氨基己酸，辛内酰胺，ω-氨基辛酸，月桂内酰胺，ω-氨基十二酸和/或ω-氨基十一酸。
二胺和二羧酸的组合是例如，六亚甲基二胺/己二酸，六亚甲基二胺/十二烷二酸，八亚甲基二胺/癸二酸，十亚甲基二胺/癸二酸，十亚甲基二胺/十二烷二酸，十二亚甲基二胺/十二烷二酸和十二亚甲基二胺/萘-2,6-二甲酸。此外，还有可能使用所有的其他组合，尤其十亚甲基二胺/十二烷二酸/对苯二甲酸、六亚甲基二胺/己二酸/对苯二甲酸、六亚甲基二胺/己二酸/己内酰胺、十亚甲基二胺/十二烷二酸/ω-氨基十一酸、十亚甲基二胺/十二烷二酸/月桂内酰胺、十亚甲基二胺/对苯二甲酸/月桂内酰胺或十二亚甲基二胺/萘-2,6-二羧酸/月桂内酰胺。
在本发明的上下文中，聚酰胺模制组合物是用于生产本发明的复合物中的聚酰胺组分的聚酰胺制品，制备这些聚酰胺制品以便改进加工特性或改性使用特性。根据本发明用于该复合物的聚酰胺基组分通过混合该聚酰胺、聚辛烯和聚丁二烯组分来配制，用作至少一种混合装置中的反应物。这提供了作为中间产物的模制化合物。这些模制化合物(通常也称为热塑性模制化合物)可以仅由聚酰胺、聚辛烯和聚丁二烯组分组成，亦或除了这些组分之外可以包含另外的组分。在后一种情况下，聚酰胺、聚辛烯和聚丁二烯组分中的至少一种应当在所指出的范围的范围内变化，以使得聚酰胺基组分中所有重量份的总和总是100。
在优选的实施例中，这些聚酰胺模制化合物，除了该聚酰胺、聚辛烯和聚丁二烯之外，包含以下添加剂的至少一种：
(I)其他聚合物，例如抗冲击改性剂、ABS(ABS＝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或聚苯醚。在此应该确保的是没有相转化发生，意味着由聚酰胺形成该模制组合物的基质，或存在至少一种互穿网络。本领域技术人员知晓，相形态主要取决于单独的聚合物的按体积计比例以及熔体粘度。如果该其他聚合物具有比聚酰胺高得多的熔体粘度，则该聚酰胺甚至在其在小于热塑性部分的按体积计50％的程度上，例如按体积计约40％的程度上存在时也形成基质。这是相关的，尤其在与聚苯醚的共混物的情况下；
(II)纤维状增强材料，尤其具有圆形或扁平截面的玻璃纤维、碳纤维，芳族聚酰胺纤维，不锈钢纤维或钛酸钾晶须；
(III)填充剂，尤其滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化锆、氧化铝、氧化铁、硫化锌、石墨、二硫化钼、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形二氧化硅、碳酸镁、白垩、石灰、长石、硫酸钡、导电炭黑、石墨纤丝、实心玻璃珠、中空玻璃珠或磨砂玻璃；
(IV)增塑剂，尤其在醇组分中具有2至20个碳原子的对羟基苯甲酸的酯，或在胺组分中具有2至12个碳原子的芳基磺酸的酰胺，优选苯磺酸的酰胺；
(V)颜料和/或染料，尤其碳黑、氧化铁、硫化锌、群青、苯胺黑、珠光颜料或金属薄片；
(VI)阻燃剂，尤其三氧化锑、六溴环十二烷、四溴双酚、硼酸盐、红磷、氢氧化镁、氢氧化铝、三聚氰胺氰脲酸盐及其缩合产物(如蜜白胺、蜜勒胺、氰脲酰胺)、三聚氰胺化合物(尤其三聚氰胺焦磷酸盐或三聚氰胺多磷酸盐)、多磷酸铵和有机磷化合物或其盐，尤其间苯二酚二苯基磷酸酯、膦酸酯或金属次膦酸盐；
(VII)加工助剂，尤其石蜡、脂肪醇、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、水解的脂肪酸、固体石腊、褐煤酸酯、褐煤蜡或聚硅氧烷；以及
(VIII)稳定剂，尤其铜盐、钼盐、铜络合物、亚磷酸盐、位阻酚、仲胺、UV吸收剂或HALS稳定剂。
将根据本发明使用的聚辛烯和聚丁二烯的混合物以多种方式结合进该聚酰胺或用于本发明的复合部分的至少一个聚酰胺部分的聚酰胺模制化合物中。在优选的实施例中，将该聚辛烯和该聚丁二烯(又称为聚辛烯和聚丁二烯的母料)在混配这些聚酰胺模制化合物连同其他加入的物质的过程中加入该聚酰胺中，或在该混配过程中作为母料加入该聚酰胺中，或作为与该聚酰胺模制化合物的混合物(其优选以粒料形式使用)在注射模制操作中通过计量漏斗计量供应到注射模制单元中。
在可替代的优选的实施例中，含聚辛烯/聚丁二烯的聚酰胺模制化合物以粒料混合物(干混合物，干共混物；参见Die Kunststoffe-Chemie,Physik,Technologie，B.Carlowitz编辑，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，1990，第266页)的形式由包含至少一种聚辛烯和/或至少一种聚丁二烯的至少一种聚酰胺模制化合物以及既不包含聚辛烯也不包含聚丁二烯的聚酰胺模制化合物进行生产，并且因此获得具有调整的聚辛烯/聚丁二烯浓度的聚酰胺模制化合物。
在另一个可替代的优选的实施例中，将包含至少一种聚辛烯和/或至少一种聚丁二烯的在合适的溶剂中的至少一种溶液与聚酰胺在适合的溶剂中的溶液混合。如果，从这种溶液开始，蒸馏掉溶剂，则在干燥后获得该含聚辛烯/聚丁二烯的聚酰胺模制化合物。
在另一个可替代的优选实例中，在注射模制操作中加入聚辛烯和聚丁二烯、可替代地还呈聚辛烯和聚丁二烯的母料的形式作为通常以粒料形式使用的与聚酰胺模制化合物的混合物通过模制系统的计量漏斗进行。
根据本发明更优选地，在与标准混合物一起进行混配期间将聚辛烯和聚丁二烯、可替代地还作为聚辛烯和聚丁二烯的母料加入到聚酰胺中是通过计量装置进行的，对于固体物质优选通过计量漏斗并且对于液体物质优选通过计量泵。
成型方法
本发明的复合物可以在一个或两个阶段中通过至少一种来自以下项的组的成形方法生产：挤出，平膜挤出，薄膜吹塑，挤出吹塑模制，共挤出，压延，浇铸，压缩方法，注射压缩方法，传输压缩方法，传输注射压缩方法或注射模制或其特殊方法，尤其是注气技术，优选通过多组分注射模制，更优选通过二组分注射模制，还称为2K注射模制。
挤出的成形方法根据本发明应理解为是指连续生产半成的聚合物产品，尤其薄膜、片材、管或型材。在该挤出方法中，所谓的挤出机，由螺杆和桶组成，在压力下推动聚合物组合物连续通过一个模具。实际上，使用单螺杆和双螺杆挤出机或特定设计。模具的选择确立了所希望的挤出物的截面几何结构(乌尔曼的工业化学百科全书，第七版，第28卷，塑料加工(Plastics Processing)，威利-VCH出版社(Wiley-VCH Verlag)，魏因海姆，2011，第169至177页)。
在橡胶混合物的挤出中，通过模具之后是硫化。在此在压力下的硫化过程与环境压力硫化过程之间进行区别(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第597至727页)。在共挤出的成形方法中，使聚酰胺模制化合物与橡胶组合物在成形孔的上游组合，以便在硫化挤出物之后获得聚酰胺和弹性体的复合物(乌尔曼的工业化学百科全书，第七版，第28卷，塑料加工，威利-VCH出版社，魏因海姆，2011，第177页)。聚酰胺模制化合物与橡胶化合物的共挤出还可以顺序地进行，即其中一个在另一个的下游(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第852至853页)。在该两阶段挤出过程后，在接触以及硫化至完成中，在第一阶段中生产的聚酰胺模制化合物的型材，例如管，用橡胶化合物包覆并且硫化至完成，任选地在压力下。该程序与由聚酰胺模制化合物形成的片材类似(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第977至978页)。
使用以下的成形方法：平膜挤出、薄膜吹塑、挤出吹塑模制，共挤出，压延或浇铸，有可能获得薄膜或层压板(Die Kunststoffe–Chemie,Physik,Technologie，B.Carlowitz编辑，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，1990，第422至480页)。可以通过这些方法组合聚酰胺和有待用硫交联的橡胶混合物以便给出多层层压板和多层薄膜。任选地，生产该薄膜之后是硫化橡胶组分至完成。共挤出的多层薄膜对于封装技术具有重大意义。
在压缩模制方法中，首先由未硫化的橡胶混合物通过挤出与随后的冲孔或切割生产毛坯。将这些毛坯置于预热至硫化温度的模具的腔体中。随着施用压力和热量，进行成形至所希望的模制品几何结构并且硫化开始(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第729至738页)。该程序与热塑性塑料的压缩模制类似。在此，冷却该模具直到脱模(乌尔曼的工业化学百科全书，第七版，第28卷，塑料加工，威利-VCH出版社，魏因海姆，2011，第167页)。
注射压缩模制是用于生产没有翘曲的高准确度聚合物部分的特殊注射模制方法。这涉及仅用减小的闭合力将该聚合物熔体注入模具中，这导致轻微打开该模具的两半。为了填充整个模具腔体，施用完全的闭合力并且因此使该模制品最终脱模(乌尔曼的工业化学百科全书，第七版，第28卷，塑料加工，威利-VCH出版社，魏因海姆，2011，第187页)。在橡胶的注射压缩模制中，程序是类似的，通过将橡胶混合物注入加热到硫化温度的模具中。随着闭合该模具，进行成形和硫化(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第738至739页)。
关于传输压缩方法和传输注射压缩方法，参见F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第12.3和12.4章，第740至753页，以及第12.5章，第753至755页。
注射模制是主要用于聚合物加工的模制方法。
这种方法可以经济上可行的方式用于直接生产大量的可用的模制品不需要进一步加工。为此目的，注塑机用于在注射模制单元中塑化具体的聚合物材料并且将其注入注射模具中。该模具的腔体确定了成品部分的形状。当今，通过注射模制可生产从零点几克至上千克范围的部分(乌尔曼的工业化学百科全书，第七版，第28卷，塑料加工，威利-VCH出版社，魏因海姆，2011，第181至189页)。
在多组分注射模制的情况下，在该注射模制过程中组合若干组分以形成复合部分。在二组分注射模制的情况下，在该注射模制过程中组合两种组分以形成复合物或复合部分。根据本发明在该二组分注射模制过程中优选组合聚酰胺组分和弹性体组分以形成复合物。该2组分注射模制过程可以或者在一阶段过程中或者在两阶段过程中进行(F.Johannaber,W.Michaeli,Handbuch Spritzgieβen[注射模制手册(Injection MoldingHandbook)]，第二版，汗瑟出版社慕尼黑，2004，第506至523页；Handbuch Kunststoff-Verbindungstechnik，G.W.Ehrenstein编辑，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，1990，第517至540页)。
在该两阶段过程中，根据本发明使用的含聚辛烯/聚丁二烯的聚酰胺模制化合物首先用于生产硬的热塑性模制品，尤其通过上述加工方法之一，优选通过注射模制。如果需要，可以存储这种热塑性模制品。
在一个另外的步骤中，通过上述加工方法之一，优选通过注射模制，使该聚酰胺模制品与该弹性体组分接触，并且使其暴露于用于该橡胶的硫化条件。
制造还可以用机器(优选具有转盘或旋盘(turntable))(一阶段过程)，和/或相应的模具技术，优选通过滑动叶片进行，这些滑动叶片打开腔体的区域用于第二种组分，具有时间延迟。当使用具有转盘、旋盘或具有一个或多个滑动叶片的模具的机器时，典型地在该模具的腔体(第一台)中由该聚酰胺组分在第一周期中生产预成型件。在该模具的旋转移动后，或通过传输技术，将该预成型件引入第二，几何地改变的最终注射模制台(例如在三-腔体模具中通过旋转技术通过旋转180°或120°，或通过滑动叶片关闭技术，称为芯后退方法)并且在第二周期中，注入用于弹性体部分的橡胶混合物，该弹性体部分从有待用元素硫硫化或交联的橡胶可获得。在已经达到脱模稳定度后，可以使该弹性体组分脱模。
根据本发明用作热塑性组分的聚酰胺的熔化温度优选在从180℃至340℃的范围内，更优选在从200℃至300℃的范围内。热塑性温度控制区域的模具温度优选是在从20℃至200℃的范围内、更优选在从60℃至180℃的范围内。在塑化桶中，用于该弹性体部分(从有待用元素硫硫化或交联的橡胶可获得的)的橡胶混合物的优选的熔化温度是在从20℃至150℃的范围内、优选在从60℃至100℃的范围内。该弹性体组分的优选的硫化温度是在从120℃至220℃的范围内、优选在从140℃至200℃的范围内。在优选的实施例中，该弹性体组分从模具腔体的脱模之后是热处理。在物理意义上，热处理是指将固体加热至低于熔化温度的温度。这是在几分钟直到几天的延长的时期内完成。原子的增加的移动性因此可以抵消结构缺陷并且改进短程和长程晶体结构。以此方式，可以避免熔化并且(极其)缓慢的冷却以建立晶体结构的过程。在本发明的上下文中，热处理是优选在从120℃到220℃范围内的温度下、优选在从140℃到200℃范围内的温度下进行的。
这些值在相当的程度上取决于组分的几何结构(例如厚度和流动路径的长度)，浇口设计的类型及位置(例如热或冷流道)，以及特定的材料特征。保持压力阶段优选地在从0至3000巴的范围内，其中保持压力时间为0秒直到打开模具。
在本发明的可替代的优选的实施例中，本发明的复合物由聚酰胺部分和弹性体部分在所谓的反二组分注射模制(2K注射模制)中(即，按照以下的顺序：首先软组分，然后硬组分)制造，该聚酰胺部分进而由根据本发明使用的含聚辛烯和含聚丁二烯的聚酰胺模制化合物制造并且该弹性体部分由有待在游离硫的存在下交联的橡胶制造。
在反2K注射模制中，因此首先注射模制和硫化用于弹性体部分(从有待用元素硫硫化或交联的橡胶可获得的)的橡胶混合物，然后通过注射模制施用根据本发明使用的含聚辛烯和含聚丁二烯的聚酰胺模制化合物。正如在(常规的)2K注射模制过程中，制造可以在一台机器(优选具有转盘或旋盘)(一阶段过程)中，和/或相应的模具技术，优选通过滑动叶片进行，这些滑动叶片打开腔体的区域用于第二种组分，具有时间延迟。可以采用来自该(常规的)2K注射模制过程的相应的注射模制参数(桶温、模具温度、硫化时间、保持压力、保持压力时间、等)。如果该弹性体组分没有硫化至完全，而是仅部分硫化直到尺寸稳定，并且然后通过注射模制施用该聚酰胺模制组合物，则经历该反2K注射模制过程的优点。这是因为有可能以此方式缩短生产整个复合物的周期时间。因为生产该聚酰胺组分的周期时间是典型地比生产该弹性体组分的周期时间非常更短的多，出人意料地通过此优选的过程有可能将用于生产整个复合物的周期时间减少至用于生产该弹性体组分的周期时间。在优选的实施例中，也在反2K注射模制中，该复合物从模具腔体的脱模之后是热处理。
聚酰胺的注塑模制过程的特征是，在已加热的圆柱形腔体中熔化(塑化)原料，即有待使用的本发明的模制组合物(优选处于粒料形式)，并且将其作为注射模制材料在压力下注入温控式腔体中。注塑模制品在材料冷却(凝固)之后脱模。
将该注射模制过程分解成以下组分步骤：
1.塑炼/熔化
2.注射阶段(填充操作)
3.保持压力阶段(归因于结晶过程中的热收缩)
4.脱模。
有待为此目的使用的注塑机由闭合单元、注射单元、驱动器以及控制系统组成。该闭合单元包括固定的和可动的用于模具的台板、端板、以及多个拉杆和用于该可动的模具台板的驱动器(肘杆(toggle joint)或液压闭合元件)。
注射单元包括可电加热的桶、用于螺杆的驱动器(电动机、变速箱)以及，如果必要的话，用于使该螺杆以及注射元件移动的液压装置。该注射单元的任务是将粉末或粒料熔化，对它们进行计量，将它们注射并且维持保压(归因于收缩)。在该螺杆内的熔体的逆流问题(泄流)通过止回阀得以解决。
在该注射模具中，然后冷却所进入的熔体，并且因此生产有待生产的组分，即产品或模制品。对于此目的，通常需要两个半模具。在注塑模制中，区分以下功能系统：
-流道系统
-成型插入件
-排气
-机框和力缓冲器
-脱模系统和运动传动器
-温度控制系统。
为了注射模制聚酰胺，还参见Kunststoff-Handbuch 3/4，聚酰胺，汗瑟出版社，慕尼黑1998，第315-352页。
用于生产硫化的橡胶模制品的注射模制过程的特征是在已加热的圆柱形腔体中塑化原料，即有待交联的橡胶混合物，并且将其作为注射模制材料在压力下注入加热至硫化温度的腔体中。在已经将该材料硫化至完全后，使该注射模制品脱模。注塑机的圆筒和螺杆以本领域技术人员已知的用于橡胶加工的方式进行设计并且该模具可加热至硫化温度。用于橡胶组分的硫化时间不仅通过橡胶混合物而且通过硫化温度并且通过有待制造的橡胶组分的几何结构来指导。它们是优选地在15s与15min之间；更低的温度和更厚的橡胶部分必然引起更长的硫化时间(F.F.Sommer“Kautschuktechnologie”，第二修订版，汗瑟出版社慕尼黑维也纳，2006，第755至815页)。
在任选的附加使用外部脱模助剂的情况下，应加以小心的是它们不进入这些工具的界面层，因为它们可能损伤粘合强度。根据本发明任选使用的有用的脱模剂(还称为润滑剂或脱模剂)优选包括饱和的以及部分不饱和的脂肪酸和油酸以及它们的衍生物，尤其脂肪酸酯、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酰胺，它们优选用作一种混合物成分，以及还有此外可以施用到模具表面的产品，尤其基于低分子量的硅氧烷化合物的产品、基于氟聚合物的产品、以及基于酚醛树脂的产品。
这些脱模剂基于100phr的该橡胶组分中的一种或多种弹性体优选以约0.1至10phr，更优选0.5至5phr的量用作一种混合物成分。
在优选的实行方案中，本发明涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个弹性体部分构成，其特征在于，该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％的以下项的混合物：
a)60至99.9重量份的PA6或PA66以及
b)0.1至40重量份的至少一种聚丁二烯与1,8-反式-聚辛烯的混合物，该至少一种聚丁二烯具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内的动态粘度，
其中a)和b)的重量份的总和是100，并且有待用元素硫作为交联剂交联的至少一种来自以下项的组的橡胶：NR、EPDM、NBR、CR、BR、SBR、XNBR，用于该弹性体部分。
在优选的实行方案中，本发明涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个弹性体部分构成，其特征在于，该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％的以下项的混合物：
a)60至99.9重量份的PA6以及
b)0.1至40重量份的至少一种聚丁二烯与1,8-反式-聚辛烯的混合物，该至少一种聚丁二烯具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内的动态粘度，
其中a)和b)的重量份的总和是100，并且有待用元素硫作为交联剂交联的至少一种来自以下项的组的橡胶：NR、EPDM、NBR、CR、BR、SBR、XNBR，用于该弹性体部分。
在优选的实行方案中，本发明涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个弹性体部分构成，其特征在于，该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％的以下项的混合物：
a)60至99.9重量份的PA66以及
b)0.1至40重量份的至少一种聚丁二烯与1,8-反式-聚辛烯的混合物，该至少一种聚丁二烯具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内的动态粘度，
其中a)和b)的重量份的总和是100，并且有待用元素硫作为交联剂交联的至少一种来自以下项的组的橡胶：NR、EPDM、NBR、CR、BR、SBR、XNBR，用于该弹性体部分。
在优选的实行方案中，本发明涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个弹性体部分构成，其特征在于，该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％的以下项的混合物：
a)60至99.9重量份的PA6以及
b)0.1至40重量份的至少一种聚丁二烯与1,8-反式-聚辛烯的混合物，该至少一种聚丁二烯具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内的动态粘度，
其中a)和b)的重量份的总和是100，并且有待用元素硫作为交联剂交联的EPDM橡胶用于该弹性体部分。
在优选的实行方案中，本发明涉及一种直接粘附复合物，该直接粘附复合物由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个弹性体部分构成，其特征在于，该聚酰胺模制化合物含有按重量计至少30％的以下项的混合物：
a)60至99.9重量份的PA66以及
b)0.1至40重量份的至少一种聚丁二烯与1,8-反式-聚辛烯的混合物，该至少一种聚丁二烯具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内的动态粘度，
其中a)和b)的重量份的总和是100，并且有待用元素硫作为交联剂交联的EPDM橡胶用于该弹性体部分。
优选地，在此提及的实施例中，所使用的聚辛烯和聚丁二烯以1份聚辛烯：4份聚丁二烯至4份聚辛烯：1份聚丁二烯的彼此质量比率使用。
最后，本发明还涉及一种用于通过至少一种来自下组的成型方法生产由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个由至少一种优选由有待用元素硫作为交联剂硫化或交联的橡胶可获得的弹性体生产的部分构成的直接粘附复合物并且优选不用任何粘合促进剂的方法：挤出、平膜挤出、薄膜吹塑、挤出吹塑模制、共挤出、压延、浇铸、压缩方法、注射压花方法、传输压缩方法、传输注射压缩方法或注射模制或其特殊方法，尤其气体注射方法，或者通过将由该聚酰胺模制化合物构成的部分与橡胶组分接触或将其暴露于该橡胶的硫化条件下，或者通过将由橡胶构成的部分与聚酰胺模制化合物、与用于包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物的至少一个部分的模制化合物、优选该聚酰胺模制化合物接触。
然而，本发明还涉及聚辛烯和聚丁二烯的混合物用于生产来自至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物构成的部分以及至少一个由至少一种优选由有待用元素硫硫化或交联的橡胶可获得的弹性体构成的部分的直接粘附复合物的用途，其中将该混合物用于至少一个部分的模制化合物中，优选用于该聚酰胺模制化合物中。
实例：
1.所使用的聚酰胺组分：
这些聚酰胺组分的组成总结在表1中。
这些聚酰胺组分的成分以基于整个模制组合物的质量份说明。
表1：用于复合物的聚酰胺基组分的聚酰胺模制组合物的组成
表1中的聚酰胺组分的成分的产品名称和生产厂商；
成分A＝来自科隆的朗盛德国有限责任公司的BKV30H2.0 901510，具有ISO模制化合物名称ISO 1874-PA6,GHR,14-090,GF 30，具有30％加入的玻璃纤维的热稳定的尼龙-6
成分B＝聚辛烯，8012(1,8-反式-聚辛烯)，80％反式，重均分子量Mw 90 000g/mol，Tm＝54℃，30％结晶(生产厂商数据)，来自马尔赢创工业公司
组分C＝聚丁二烯，LBR-307(液体聚丁二烯)，来自美因河畔哈特尔斯海姆可乐丽欧洲股份有限公司，具有25℃下(DIN 53019)2210mPas的动态粘度和在8000g/mol(生产厂商数据)区域内的重均分子量Mw
表1中的聚酰胺组分的生产：
将根据表1的聚酰胺组分1至5的成分混合，以便从来自纽伦堡莱斯特里茨股份有限公司(Leistritz Extrusionstechnik GmbH)的Leistritz ZSE 27MAXX双螺杆挤出机中得到聚酰胺模制化合物。对于所有的聚酰胺组分，在260℃至300℃的熔化温度下并且以8至60kg/h的通过量进行该混配。将熔体以股形式排入水浴中并且然后制粒。
在混配后，在然后在注射模制操作中加工这些聚酰胺模制化合物之前，在80℃下在干空气干燥机中干燥它们持续4小时。
表2列出了聚酰胺组分1至5的聚辛烯与聚丁二烯的所得的质量比率。
表2：聚酰胺组分1至5的聚辛烯与聚丁二烯的质量比率
聚酰胺组分 1 2 3 4 5
聚辛烯的份数 5 0 1 1 4
聚丁二烯的份数 0 5 4 1 1
2.所使用的弹性体组分：
在硫化后得到的弹性体组分的橡胶混合物的组成总结在表3中。
这些弹性体组分的橡胶混合物成分以基于100质量份的橡胶的质量份说明。
表3：在硫化后得到的弹性体组分的橡胶混合物的组成
表2中的橡胶混合物成分的产品名称和生产厂商:
2450＝来自科隆的郎盛德国有限责任公司的乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)
N550＝来自奥利安工程碳股份有限公司(Orion Engineered Carbons GmbH)的N550工业碳黑
PEG-4000＝聚乙二醇，CAS号25322-68-3，来自卡尔斯鲁厄的卡尔罗斯公司(CarlRoth GmbH&Co.KG)的增塑剂
2280＝来自汉堡的Schill&Seilacher“Struktol”GmbH公司的石蜡增塑剂油。该组合物由SUNOCO规定为精心精制的石蜡油的混合物(CAS号64742-62-7/64742-65-0)。
硬脂酸＝来自汉堡的BCD化学股份有限公司(BCD-Chemie GmbH,Hamburg)的ST4A硬脂酸
ZnO＝来自戈斯拉尔的格里洛公司(Grillo-Werke AG,Goslar)的ZinkweissRotsiegel氧化锌
硫来自汉诺威市的苏威股份有限公司(SOLVAY GmbH,Hanover)的90/95研磨硫作为硫化剂
TBBS＝来自科隆的朗盛德国有限责任公司的Vulkacit NZ硫化促进剂，CAS号102-06-7。
TBzTD-70＝来自曼海姆的莱茵化学莱脑股份有限公司(Rhein Chemie RheinauGmbH)的TBzTD-70聚合物粘合的硫化促进剂，含有二硫化四苄基秋兰姆，CAS号10591-85-2。
这些橡胶混合物通过沃纳与弗莱德尔(Werner&Pfleiderer)GK 5E实验室密炼机生产。
3.通过二组分注射模制由聚酰胺组分和弹性体组分生产复合物样品：
为了检测通过本发明的材料组合的粘合强度的升高，在多组分注射模制过程中生产复合物样品。使用来自奥地利，施韦特贝，格恩格尔奥地利股份有限公司(Engel AustriaGmbH,Schwertberg,Austria)的Engel Combimelt 200H/200L/80二组分注塑机，并且使用的注射模具是二腔体旋盘模具。
2K注射模制方法在两个阶段中操作，即，首先通过注射模制生产聚酰胺组分，将聚酰胺组分干燥并且无尘储存24h，并且将聚酰胺组分重新插入2K注射模制机的弹性体模具腔体中用于用橡胶组分进行包覆模制，并且随后进行硫化。在重新插入该模具中之前，将该聚酰胺组分预加热至弹性体模具温度持续20min。
在注射模具的热塑性腔体中，通过注射模制生产60mm·68mm·4mm PA片材。橡胶腔体具有140mm·25mm·6mm的尺寸并且形成相对于该热塑性片材的44.5mm·25mm的重叠。
复合物样品的聚酰胺组分用以下注射模制设定生产：桶温度270℃/275℃/275℃/270℃/265℃，注射速率15cm3/s，模具温度85℃，保持压力450巴，保持压力持续20s，冷却时间15s。
复合物样品的弹性体组分用以下注射模制设定生产：桶温度100℃，注射速率7cm3/s，模具温度165℃，保持压力300巴，保持压力持续90s，硫化时间10min。
4.通过剥离试验测试来自聚酰胺组分和弹性体组分的复合物样品：
在将基于聚酰胺组分1至5和弹性体组分A的组合物的复合物样品存储至少24小时后，使这些经受90°剥离试验以测试粘合强度。基于DIN ISO 813使用来自德国，乌尔姆，茨维克公司(Zwick GmbH&Co.KG,Ulm,Germany)的Zwick Z010万能试验机进行该剥离试验。在此试验中，在拉伸试验机中用特定装置以90°的角度夹紧该复合物样品以适应(accommodate)热塑性组分-在此聚酰胺组分-并且将其置于拉伸应力下。预拉紧力是0.3N，试验速度是100mm/min。由基于25mm的弹性体组分的宽度的以N表示的测量的最大力获得了粘合强度。
在聚酰胺组分1至5和弹性体组分A的复合物样品上的剥离试验结果(即，所产生的粘合强度)总结在表4中。
表4：以所得粘合强度表示的由聚酰胺组分和弹性体组分构成的复合物样品的剥离试验结果
由聚酰胺组分1和2构成的复合物样品表现出>3N/mm的粘合强度。由聚酰胺组分3、4和5构成的复合物样品具有显著更高的粘合强度。与聚酰胺组分1和2相比，在此粘合强度是高出约两到五倍。
总之，表4因此示出了在聚酰胺组分中本发明的聚辛烯和聚丁二烯的混合物的使用显着增加了粘合强度。

Claims (18)

1.一种聚辛烯和聚丁二烯的混合物。
2.如权利要求1所述的混合物，其特征在于使用具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内的动态粘度的聚丁二烯。
3.一种直接粘附复合物，由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分和至少一个由至少一种弹性体生产的部分构成，其中至少一个部分包含如权利要求1或2所述的混合物。
4.如权利要求3所述的复合物，其特征在于，该复合物在由聚酰胺模制化合物生产的部分中包含该混合物。
5.如权利要求3和4中任一项所述的复合物，其特征在于，该聚酰胺模制化合物包含在按重量计至少30％的程度的以下项的混合物
a)60至99.9重量份的聚酰胺以及
b)0.1至40重量份的聚辛烯和聚丁二烯，
在该聚酰胺模制化合物中a)和b)的重量份的总和为100，并且弹性体部分由待用作为交联剂的元素硫交联或硫化的橡胶生产。
6.如权利要求1或2所述的混合物或如权利要求3至5中任一项所述的复合物，其特征在于，所使用的聚辛烯是1,8-反式-聚辛烯。
7.如权利要求1或2所述的混合物或如权利要求3至6中任一项所述的复合物，其特征在于使用具有在从800至20 000g/mol范围内的数均分子量Mn和/或具有在标准压力下并且在25℃的温度下通过锥板法根据DIN 53019测量的在从100至15 000mPas范围内、优选在从550至4500mPas范围内的动态粘度的聚丁二烯。
8.如权利要求3至7中任一项所述的复合物，其特征在于，对于弹性体部分，使用待用作为交联剂的元素硫交联的橡胶，该橡胶来自下组：天然橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、乙烯基芳香族化合物/二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、羧化丁二烯/丙烯腈橡胶和聚氯丁二烯。
9.如权利要求8所述的复合物，其特征在于所使用的乙烯基芳香族化合物/二烯烃橡胶是苯乙烯/丁二烯橡胶。
10.如权利要求8所述的复合物，其特征在于所使用的卤代丁基橡胶是氯代-或溴代丁基橡胶。
11.如权利要求3至10中任一项所述的复合物，其特征在于所使用的聚酰胺是PA6或PA66。
12.如权利要求3至11中任一项所述的复合物，其特征在于，所使用的聚酰胺为PA6，并且所使用的待用硫交联的橡胶为乙烯-丙烯-二烯橡胶。
13.如权利要求3至12中任一项所述的复合物，其特征在于，聚辛烯和聚丁二烯以在从1份聚辛烯：20份聚丁二烯至30份聚辛烯：1份聚丁二烯的范围内的质量比率使用。
14.如权利要求3至13中任一项所述的复合物，其特征在于该复合物不需要任何另外的粘合促进剂。
15.一种包含至少一种如权利要求3至14中任一项所述的复合物的产品。
16.如权利要求15所述的产品，其特征在于，该产品是密封件，隔膜，气体压力存储装置，软管，用于发动机、泵或电动工具的外壳，辊，轮胎，联接器，止冲器，传送带，传动带，多层层压板或多层薄膜，或者声音和振动衰减部件。
17.一种用于通过至少一种来自下组的成型方法生产由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物生产的部分以及至少一个由至少一种弹性体生产的部分构成的直接粘附复合物的方法：挤出、平膜挤出、薄膜吹塑、挤出吹塑模制、共挤出、压延、浇铸、压缩方法、注射压花方法、传输压缩方法、传输注射压缩方法或注射模制或其特殊方法，方法或者通过将由该聚酰胺模制化合物构成的部分与橡胶组分接触并且将其暴露于该橡胶的硫化条件下，或者通过将由橡胶构成的部分与聚酰胺模制化合物、与至少该模制化合物或包含聚辛烯和聚丁二烯的混合物的部分、优选该聚酰胺模制化合物接触。
18.聚辛烯和聚丁二烯的混合物用于生产由至少一个由至少一种聚酰胺模制化合物构成的部分以及至少一个由至少一种弹性体构成的部分构成的直接粘附复合物的用途，其特征在于将该混合物用于至少一个部分的模制化合物中，优选用于该聚酰胺模制化合物中。
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