CN101157786A - 充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有包括如下的橡胶部件的充气轮胎：(A)100重量份(phr)含烯属不饱和的橡胶；(B)50至100phr的二氧化硅；(C)1至40phr的聚辛烯。在另一实施方案中，本发明涉及具有进一步包括下列(D)的橡胶部件的充气轮胎：(D)1至30phr的选自聚丁二烯凝胶、苯乙烯丁二烯凝胶、丙烯腈－丁二烯凝胶、氯丁二烯凝胶、天然橡胶凝胶及其混合物的橡胶凝胶。

Description

充气轮胎
发明背景
美国专利No.5,395,891公开了含有聚丁二烯凝胶的橡胶混合物。该橡胶混合物据公开用于充气轮胎的胎面。
美国专利No.6,1 27,488公开了由至少一种苯乙烯丁二烯橡胶凝胶和至少一种含有双键的橡胶制成的橡胶混合物。
美国专利No.5,672,639公开了含有淀粉/增塑剂复合材料的橡胶组合物。该橡胶组合物据公开用在充气轮胎的胎面或其它部件中。
美国专利No.6,184,296公开了含有用含硫的化合物和针对碳-碳双键的反应改性的橡胶凝胶和至少一种含有双键的橡胶的橡胶混合物。
美国专利Nos.6,242,534、6,207,757、6,372,857、6,133,364公开了含有至少一种橡胶组分和至少一种作为填料的橡胶凝胶的橡胶混合物。
美国专利No.5,430,084公开了包含大约10至25重量％的预混二氧化硅和聚辛烯的橡胶组合物和轮胎。
发明概述
本发明涉及具有组成如下的橡胶部件的充气轮胎
(A)100重量份(phr)含烯属不饱和的橡胶；
(B)50至100phr的二氧化硅；
(C)1至40phr的聚辛烯；和
(D)1至30phr的选自聚丁二烯凝胶、苯乙烯丁二烯凝胶、丙烯腈-丁二烯凝胶、氯丁二烯凝胶、天然橡胶凝胶及其混合物的橡胶凝胶。
发明详述
公开了具有组成如下的橡胶部件的充气轮胎
(A)100重量份(phr)含烯属不饱和的橡胶；
(B)50至100phr的二氧化硅；
(C)1至40phr的聚辛烯；和
(D)1至30phr的选自聚丁二烯凝胶、苯乙烯丁二烯凝胶、丙烯腈-丁二烯凝胶、氯丁二烯凝胶、天然橡胶凝胶及其混合物的橡胶凝胶。
橡胶组合物的一种组分是聚辛烯。合适的聚辛烯可以包括基于环辛烯的环状或线型大分子，或这类环状和线型大分子的混合物。合适的聚辛烯可作为Vestenamer 8012或V6213购自Degussa AG High PerformancePolymers。Vestenamer是在环辛烯的复分解(methathesismetathesis)反应中产生的聚辛烯。在一个实施方案中，聚辛烯(octenamer)可以具有大约90,000至大约110,000的重均分子量；大约-65℃至大约-75℃的玻璃化转变温度；大约10至大约30重量％的结晶含量；大约36℃至大约54℃的熔点；大约250℃至大约275℃的热分解温度；大约20∶80至大约40∶60的顺式/反式双键比率；和小于10的门尼粘度ML1+4。
在一个实施方案中，聚辛烯以橡胶组合物中所用橡胶或弹性体总重量的大约1至大约40重量％的量添加，或大约1至大约40phr(每百份橡胶中的份数)。例如，1至40phr聚辛烯可以与60至99phr的至少一种其它弹性体一起使用以构成100份的橡胶或弹性体。或者，在橡胶组合物中添加大约5phr至大约30phr的聚辛烯。
在一个实施方案中，橡胶组合物包含橡胶凝胶。术语“橡胶凝胶”在此用于描述聚丁二烯凝胶、苯乙烯丁二烯凝胶、丙烯腈-丁二烯凝胶、氯丁二烯凝胶和天然橡胶凝胶。优选的凝胶是聚丁二烯凝胶和苯乙烯丁二烯凝胶。合适的凝胶在美国专利Nos.5,395,891、6,127,488、6,184,296、6,242,534、6,207,757、6,372,857和6,133,364中描述并可以通过其中所教导的方法制造。
在完全经此引用并入本文的美国专利No.6,127,488中描述了本发明中可用的代表性苯乙烯丁二烯凝胶。
□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□□和单体例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酸酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酸酰胺、N-乙酰氧基甲基甲基丙烯酸酰胺、丙烯腈、二甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯及其混合物。接枝橡胶凝胶的组成的1至20重量％可以源自极性单体。
橡胶凝胶具有20至1000，优选30至400nm的粒径(根据DIN53206的DVN值)和1至15，优选1至10的在甲苯中的溶胀指数(Qi)。溶胀指数由含有溶剂时的凝胶重量(以20,000rpm离心之后)及其干燥时的重量计算：
Qi＝凝胶湿重/凝胶干重
作为测定溶胀指数的例子，将250毫克SBR凝胶在25毫升甲苯中溶胀24小时，同时摇振。将凝胶离心并称重，然后在70℃干燥直至重量恒定，并再称重。
苯乙烯丁二烯橡胶原料产品优选通过乳液聚合制备。在这点上，参见例如I.Franta，Elastomers and Rubber Compounding Materials，Elsevier，Amsterdam 1989，第88至92页。
苯乙烯丁二烯橡胶凝胶旨在包括通过使含有1至80重量％苯乙烯和99至20重量％丁二烯的苯乙烯丁二烯共聚物交联而制成的微凝胶。优选地，5至50重量％的SBR源自苯乙烯，其余部分源自丁二烯。
橡胶原料产品在胶乳态下进行交联以形成苯乙烯丁二烯橡胶凝胶。这可以在聚合过程中由于持续聚合至高转化率而发生，或在单体进料过程中由于以高的内转换率聚合而发生，或由于聚合之后的后交联而发生，或可以结合两种方法。橡胶原料产品也可以通过不存在调节剂时的聚合制备。
苯乙烯丁二烯橡胶和聚丁二烯橡胶也可以通过与具有交联作用的多官能化合物共聚来交联。优选的多官能共聚单体是具有至少两个，优选2至4个可共聚的C＝C双键的化合物，例如二异丙烯基苯、二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、1，2-聚丁二烯、N，N’-间亚苯基马来酰亚胺和/或偏苯三酸三烯丙酯。此外考虑下列：多价，优选二价至四价C2-C10醇，例如乙二醇、丙二醇-1，2、丁二醇、己二醇、具有2至20个，优选2至8个氧乙烯单元的聚乙二醇、新戊二醇、双酚A、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和由脂族二醇和多元醇与马来酸、富马酸和/或衣康酸制成的不饱和聚酯。
苯乙烯丁二烯橡胶以及天然橡胶、聚丁二烯橡胶、NBR和氯丁二烯橡胶也可以由于它们与具有交联作用的化学品的后交联而以胶乳形式交联形成橡胶凝胶。合适的具有交联作用的化学品是，例如，有机过氧化物，例如过氧化二枯基、过氧化叔丁基枯基、双-(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化二叔丁基、过氧化二苯甲酰、过氧化双-(2，4-二氯苯甲酰)、过苯甲酸叔丁酯，和有机偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈和偶氮双环己腈，以及二巯基和多巯基化合物，例如二巯基乙烷、1，6-二巯基己烷、1，3，5-三巯基三嗪和巯基封端的聚硫橡胶，例如双-氯乙基甲缩醛与多硫化钠的巯基封端反应产物。后交联操作的最佳温度自然取决于交联剂的反应性并可以从室温至大约170℃，任选在升高的压力下。在这点上参见Houbeh-Weyl，Methoden der organischen Chemic[Methods in Organic Chemistry]，第四版，卷14/2，第848页。过氧化物是特别优选的交联剂。
还任选可以在以胶乳形式后交联之前、之中或之后通过团聚增大粒子。
苯乙烯丁二烯橡胶，以及已经在有机溶剂中制成的其它橡胶也可以充当各自橡胶凝胶制备中的原料产品。在这种情况下，建议任选借助乳化剂将橡胶溶液在水中乳化，此后，在去除有机溶剂之前或之后，使用合适的交联剂使由此获得的乳状液交联。此前提到的交联剂是合适的交联剂。
聚丁二烯凝胶可以通过乳液聚合制造(例如参见M.Morton，P.P.Salatiello，H.Landfield，J.Polymer Science8，2(1952)，第215至224页；P.A.Weerts，J.L.M.van der Loos，A.L.German，Makromol.Chem.190(1989)，第777至788页)。这些参考文献完全经此引用并入本文。
胶乳粒子的尺寸(根据DIN532016的DVN值)优选为30至500纳米。
还可以在不存在调节剂的情况下通过聚合进行制造。
橡胶组合物含有含烯属不饱和的橡胶。术语“含烯属不饱和的橡胶或弹性体”旨在包括天然橡胶及其各种原始和再生形式以及各种合成橡胶。在本发明的描述中，除非另行规定，术语“橡胶”和“弹性体”可以互换使用。术语“橡胶组合物”、“复合橡胶”和“橡胶化合物”可互换使用以指已经与各种成分和材料掺合或混合的橡胶，这类术语是橡胶混合或橡胶配混领域技术人员公知的。代表性的合成聚合物是丁二烯及其同系物和衍生物(例如甲基丁二烯、二甲基丁二烯和戊二烯)的均聚产物，以及共聚物，例如由丁二烯或其同系物或衍生物与其它不饱和单体构成的共聚物。后者包括乙炔，例如乙烯基乙炔；烯烃，例如异丁烯，其与异戊二烯共聚形成丁基橡胶；乙烯基化合物，例如，丙烯酸、丙烯腈(其与丁二烯聚合形成NBR)、甲基丙烯酸和苯乙烯(后一种化合物与丁二烯聚合形成SBR)，以及乙烯基酯和各种不饱和醛、酮和醚，例如丙烯醛、甲基异丙烯酮和乙烯基乙醚。合成橡胶的具体例子包括氯丁橡胶(聚氯丁二烯)、聚丁二烯(包括顺式1，4-聚丁二烯)、聚异戊二烯(包括顺式1，4-聚异戊二烯)、丁基橡胶、卤丁基橡胶(例如氯丁基橡胶或溴丁基橡胶)、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、1，3-丁二烯或异戊二烯与诸如苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯之类单体的共聚物、以及乙烯/丙烯三元共聚物，也称作乙烯/丙烯/二烯单体(EPDM)，特别是乙烯/丙烯/二环戊二烯三元共聚物。可用橡胶的其它例子包括羧化橡胶、硅偶联和锡偶联的星形支化聚合物。优选的橡胶或弹性体是聚丁二烯和SBR。
一方面，橡胶可以是至少两种二烯基橡胶的掺合物。例如，两种或更多种橡胶的掺合物是优选的，例如顺式1，4-聚异戊二烯橡胶(天然或合成的，而天然的是优选的)、3，4-聚异戊二烯橡胶、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、乳液和溶液聚合衍生的苯乙烯丁二烯橡胶、顺式1，4-聚丁二烯橡胶，和乳液聚合制成的丁二烯/丙烯腈共聚物。
在本发明的一个方面中，可以使用具有大约20至大约28％结合苯乙烯的相对传统苯乙烯含量的乳液聚合衍生的苯乙烯丁二烯(E-SBR)，对于某些应用，E-SBR具有中等至相对高的结合苯乙烯含量，即大约30至大约45％的结合苯乙烯含量。
当用在轮胎胎面中时，E-SBR的大约30至大约45的相对较高的苯乙烯含量可以被认为有益于提高牵引力或抗滑力的用途。E-SBR的存在本身被认为有益于提高未硫化弹性体组合物混合物的加工性能的用途，尤其是与溶液聚合制成的SBR(S-SBR)的使用相比。
乳液聚合制成的E-SBR是指苯乙烯和1，3-丁二烯作为水乳液共聚。这些是本领域技术人员公知的。结合苯乙烯含量可以为例如大约5至大约50％。一方面，E-SBR还可以含有丙烯腈以形成三元共聚物橡胶，例如E-SBAR，其中结合丙烯腈在三元共聚物中的量为大约2至大约30重量％。
在共聚物中含有大约2至大约40重量％结合丙烯腈的乳液聚合制成的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物橡胶也被考虑作为本发明中所用的二烯基橡胶。
溶液聚合制成的SBR(S-SBR)通常具有大约5至大约50，优选大约9至大约36％的结合苯乙烯含量。S-SBR可以方便地例如在有机烃溶剂存在下通过有机锂催化制备。
当用在轮胎胎面组合物中时，使用S-SBR的目的是用于由较低的滞后性来改进轮胎滚动阻力。
当用在轮胎胎面组合物中时，3，4-聚异戊二烯橡胶(3，4-PI)被认为有益于提高轮胎牵引力的目的。在经此引用并入本文的美国专利No.5,087,668中更充分描述了3，4-PI及其应用。
顺式1，4-聚丁二烯橡胶(BR)被认为有益于提高胎面耐磨性的目的。这类BR可以例如通过1，3-丁二烯的有机溶液聚合制备。BR可以方便地以例如具有至少90％顺式1，4-含量为特征。
本文所用的和根据常规实践的术语“phr”是指“每一百重量份橡胶或弹性体，各种材料的重量份”。
在轮胎的橡胶部件中，除了聚辛烯和含烯属不饱和的橡胶外，还存在二氧化硅。二氧化硅的量可以为50至120phr。优选地，二氧化硅以60至100phr的量存在。或者，二氧化硅以大约70至大约90phr的量存在。
橡胶化合物中可用的常用硅质颜料包括传统的热解和沉淀硅质颜料(二氧化硅)，然而沉淀二氧化硅是优选的。本发明中优选使用的传统硅质颜料是沉淀二氧化硅，例如通过可溶硅酸盐，例如硅酸钠的酸化获得的那些。
这类传统二氧化硅可以例如以具有优选大约40至大约600，更通常大约50至大约300平米/克的使用氮气测得的BET表面积为特征。在Journal of the American Chemical Society，卷60，第304页(1930)中描述了测量表面积的BET法。
传统二氧化硅也可以通常以具有大约100至大约400，更通常大约150至大约300的二丁基邻苯二甲酸酯(DBP)吸收值为特征。
传统二氧化硅可以预计具有通过电子显微镜测得的0.01至0.05微米的平均最终粒度，然而二氧化硅粒子可以在尺寸上更小或可能更大。
可以使用各种市售二氧化硅，例如但不限于，可以以Hi-Sil商标和标号210，243等购自PPG Industries的二氧化硅；可以以例如名称Z1165MP和Z165GR获自Rhone-Poulenc的二氧化硅和可以以例如名称VN2和VN3等获自Degussa AG的二氧化硅。
常用炭黑可以作为常规填料以0至50phr的量使用。这类炭黑的代表性例子包括N110、N115、N121、N134、N220、N231、N234、N242、N293、N299、S315、N326、N330、M332、N339、N343、N347、N351、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N660、N683、N754、N762、N765、N774、N787、N907、N908、N990和N991。这些炭黑具有9至170克/千克的碘吸收和34至150立方厘米/100克的DBPNo.。
轮胎部件中所用的橡胶组合物优选另外含有传统的含硫有机硅化合物。合适的含硫有机硅化合物的例子是下式的化合物：
Z-Alk-Sn-Alk-Z
其中Z选自
Figure S2007101622011D00071
和
其中R5是含有1至4个碳原子的烷基、环己基或苯基；R6是含有1至8个碳原子的烷氧基，或含有5至8个碳原子的环烷氧基；Alk是含有1至18个碳原子的二价烃，n是2至8的整数。
可以根据本发明使用的含硫有机硅化合物的具体例子包括：3，3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3，3’-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3，3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)八硫化物、3，3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、2，2′-双(三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3，3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、3，3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、3，3′-双(三丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3，3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)六硫化物、3，3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)八硫化物、3，3′-双(三辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(三己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3，3-双(三-2″-乙基己氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、3，3′-双(三异辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(三叔丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、2，2′-双(甲氧基二乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、2，2′-双(三丙氧基甲硅烷基乙基)五硫化物、3，3′-双(三环己氧基(tricyclonexoxy)甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(三环戊氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、2，2′-双(三-2″-甲基环己氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(三甲氧基甲硅烷基甲基)四硫化物、3-甲氧基乙氧基丙氧基甲硅烷基3′-二乙氧基丁氧基-甲硅烷基丙基四硫化物、2，2′-双(二甲基甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、2，2′-双(二甲基仲丁氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、3，3′-双(甲基丁基乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(二叔丁基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、2，2′-双(苯基甲基甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、3，3′-双(二苯基异丙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(二苯基环己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3，3′-双(二甲基乙基巯基甲硅烷基丙基)四硫化物、2，2′-双(甲基二甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、2，2′-双(甲基乙氧基丙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3，3′-双(二乙基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3，3′-双(乙基二仲丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3，3′-双(丙基二乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3，3′-双(丁基二甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、3，3′-双(苯基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-苯基乙氧基丁氧基甲硅烷基3′-三甲氧基甲硅烷基丙基四硫化物、4，4′-双(三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、6，6′-双(三乙氧基甲硅烷基己基)四硫化物、12，12′-双(三异丙氧基甲硅烷基十二烷基)二硫化物、18，18′-双(三甲氧基甲硅烷基十八烷基)四硫化物、18，18′-双(三丙氧基甲硅烷基十八烯基)四硫化物、4，4′-双(三甲氧基甲硅烷基-丁烯-2-基)四硫化物、4，4′-双(三甲氧基甲硅烷基环己烯)四硫化物、5，5′-双(二甲氧基甲基甲硅烷基戊基)三硫化物、3，3′-双(三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)四硫化物、3，3′-双(二甲氧基苯基甲硅烷基-2-甲基丙基)二硫化物。
优选的含硫有机硅化合物是3，3’-双(三甲氧基或三乙氧基甲硅烷基丙基)硫化物。最优选的化合物是3，3’-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物和3，3’-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。因此对于上式，优选地，Z是
Figure S2007101622011D00081
其中R6是含有2至4个碳原子的烷氧基，其中2个碳原子特别优选；alk是含有2至4个碳原子的二价烃，其中3个碳原子特别优选；以及n是2至5的整数，其中2和4特别优选。
橡胶组合物中上式的含硫有机硅化合物的量随所用的其它添加剂的量而变。一般而言，上式的化合物的量为0.5至20phr。优选地，该量为1至10phr。
本领域技术人员容易理解的是，通过橡胶配混领域中公知的方法配混橡胶组合物，例如将各种可硫-硫化成分橡胶与各种常用添加剂材料，例如给硫体、固化助剂(例如活化剂和延迟剂)和加工添加剂(例如油，包括增粘树脂在内的树脂、和增塑剂)、填料、颜料、脂肪酸、氧化锌、蜡、抗氧化剂和抗臭氧剂和胶溶剂混合。如本领域技术人员已知的那样，根据可硫-硫化和已硫-硫化材料(橡胶)的预期用途，选择上述添加剂并通常以传统量使用。给硫体的代表性例子包括元素硫(游离硫)、二硫化胺、聚合多硫化物和硫烯烃加合物。优选地，硫-硫化剂是元素硫。硫-硫化剂可以以0.5至8phr的量使用，优选1.5至6phr。如果使用增粘剂树脂，其典型量包括大约0.5至大约10phr，通常大约1至大约5phr。加工助剂的典型量包括大约1至大约50phr。这类加工助剂可以包括，例如，芳族、环烷类和/或链烷类加工助剂。抗氧化剂的典型量包括大约1至大约5phr。代表性的抗氧化剂可以是，例如，二苯基-对苯二胺和其它，例如在The Vanderbilt Ruber Handbook(1978)，第344至346页中公开的那些。抗氧化剂的典型量包括大约1至5phr。如果使用脂肪酸(可以包括硬脂酸)，其典型量包括大约0.5至大约3phr。氧化锌的典型量包括大约2至大约5phr。蜡的典型量包括大约1至大约5phr。通常使用微晶蜡。胶溶剂的典型量包括大约0.1至大约1phr。典型胶溶剂可以是，例如，五氯苯硫酚和二苯甲酰氨基二苯基二硫化物。
使用促进剂来控制硫化所需的时间和/或温度，和改进硫化产品的性能。在一个实施方案中，可以使用单一促进剂体系，即主促进剂。可以以大约0.5至大约4，优选大约0.8至大约1.5phr的总量使用主促进剂。在另一实施方案中，可以使用主促进剂和辅助促进剂的组合，其中辅助促进剂以较少量，例如大约0.05至大约3phr使用以活化和改进硫化橡胶的性能。这些促进剂的组合预计对最终性能产生协同作用并略好于单独使用任一促进剂产生的那些。此外，可以使用不受正常加工温度影响但在普通硫化温度下产生令人满意的硫化的后效性促进剂。还可以使用硫化延迟剂。本发明中可用的促进剂的合适类型是胺、二硫化物、胍、硫脲、噻唑、秋兰姆、亚磺酰胺、二硫代氨基甲酸酯和黄原酸酯。优选地，主促进剂是亚磺酰胺。如果使用辅助促进剂，辅助促进剂优选为胍、二硫代氨基甲酸酯或秋兰姆化合物。
橡胶组合物的混合可以通过橡胶混合领域技术人员已知的方法实现。例如，各成分通常在至少两个阶段混合，即至少一个非生产性阶段，然后生产性混合阶段。最终的包含硫-硫化剂的固化剂(curative)通常在最后阶段中混合，该阶段传统上被称作“生产性”混合阶段，其中混合通常在低于前一非生产性混合阶段的混合温度的温度或最终温度下进行。橡胶和化合物在一个或多个非生产性混合阶段仲混合。术语“非生产性”和“生产性”混合阶段是橡胶混合领域技术人员公知的。如果橡胶组合物含有含硫有机硅化合物，则可以对橡胶组合物施以热机械混合步骤。热机械混合步骤通常包括在混合机或挤出机中机械加工达到适合产生140℃至190℃的橡胶温度的时间。热机械加工的适当持续时间随操作条件和组分的量和性质而变。例如，热机械加工可以为1至20分钟。
该橡胶组合物可以并入轮胎的各种橡胶部件中。例如，橡胶部件可以是胎面(包括胎冠和胎面基部)、胎侧、三角胶(apex)、胎圈包布、胎侧镶圈(sidewall insert)、线涂层(wirecoat)、气密层(innerliher)、和胎层涂层(ply coat)。优选地，该化合物是胎侧镶圈或胎冠或胎面基部(tread base)。
本发明的充气轮胎可以是乘用车轮胎、摩托车轮胎、飞机轮胎、农用的、推土机、非道路的(off-the-road)、载重汽车轮胎和类似物。术语“载重汽车轮胎”包括轻型载重汽车、中型载重汽车和重型载重汽车。优选地，轮胎是乘用车或载重汽车轮胎。轮胎也可以是子午线或斜交的，其中子午线轮胎是优选的。
本发明的充气轮胎的硫化通常在大约100℃至200℃的常规温度下进行。优选地，硫化在大约110℃至180℃进行。可以使用任何普通硫化方法，例如在压机或模具中加热，用过热蒸汽或热空气加热。
在硫-硫化的组合物硫化后，本发明的橡胶组合物可用于各种用途。例如，硫-硫化的橡胶组合物可以为轮胎、带材或软管形式。在轮胎的情况下，其可用于各种轮胎部件。这类轮胎可以通过本领域技术人员已知和容易想到的各种方法构造、成型、模制和硫化。可以看出，轮胎可以是乘用车(passenger)轮胎、飞机轮胎、载重汽车轮胎和类似物。优选地，轮胎是乘用车轮胎。轮胎也可以是子午线或斜交轮胎，其中子午线轮胎是优选的。
实施例1
在该实施例中，在橡胶组合物中评测橡胶凝胶和聚辛烯。此外，一些组合物包括SBR凝胶。
含有表1中列出的材料的橡胶组合物使用三个单独的添加(混合)阶段制备；即两个非生产性混合阶段和一个生产性混合阶段。非生产性阶段在160℃的橡胶温度下混合2分钟。生产性混合阶段的滴落(drop)温度为115℃。
橡胶组合物被标为样品1至样品4。将样品在大约160℃下硫化大约14分钟。表2显示了硫化样品1至4的物理性能。
表1
样品 1 2 3 4
第一非生产性混合
顺式-1，4-聚丁二烯1     25     25     25     25
SBR2     75     75     75     75
蜡     2     2     2     2
硬脂酸     3     3     3     3
二氧化硅     80     80     80     80
偶联剂3     6.4     6.4     6.4     6.4
抗降解剂4     1     1     1     1
聚辛烯5     0     0     10     10
SBR凝胶6     0     10     10     10
生产性混合
氧化锌     2.5     2.5     2.5     2.5
硫     1.7     1.7     1.7     1.7
促进剂7     4     4     4     4
抗降解剂     0.5     0.5     0.5     0.5
1Budene 1207，来自The Goodyear Tire & Rubber Company
2用37.5phr芳香油增量的溶液聚合的SBR
3有机硅硫化物类型
4苯二胺类型
5Vestenamer 8012
6SBR凝胶，47％苯乙烯，用1.5phr TMPTMA固化，平均直径50纳米，Tg为-15℃，凝胶含量87重量％，且Qi＝8.1。表面处理7.5％甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)
7亚磺酰胺和胍型
表2
样品   1   2   3   4
门尼粘度(ML1+1.5@100℃)   80.3   76.6   66.2   67
RPA2000 100C(191℃@1.67Hz)
G′(1％)，MPa   2.593   2.253   1.844   1.817
G′(10％)，MPa   1.931   1.746   1.511   1.514
G′(50％)，MPa   1.164   1.127   1.029   1.034
Tanδ(10％)   0.085   0.078   0.074   0.068
环模量23℃
致断伸长，％   392   406   409   418
真实拉伸   79.8   87.7   80.6   86.9
100％模量，MPa   2.353   2.323   2.277   2.393
300％模量，MPa   12.83   12.98   11.69   12.12
模量比率   5.46   5.59   5.14   5.07
比能，MPa   23   25.3   23.6   25.8
拉伸强度，MPa   16.2   17.3   15.8   16.8
回弹(0℃)，％   13.8   12.9   14.7   14.7
DIN磨损，立方毫米   105.4   107.5   89.2   83
从表2中可以看出，在包含聚辛烯和凝胶的橡胶组合物(样品3和4)中获得物理性能的有利平衡。特别地，含有聚辛烯和凝胶的化合物的耐磨性与对照物相比极大改进。对于含有聚辛烯和凝胶的橡胶，用tanδRPA2000测得的滞后性能也改进(降低)。
尽管已经显示了某些代表性实施方案和细节以例证本发明，但本领域技术人员显而易见的是，可以在不背离本发明的精神和范围的情况下对其作出各种变动和修改。

Claims (10)

1.充气轮胎，其特征在于橡胶部件包含
(A)100重量份(phr)含烯属不饱和的橡胶；
(B)50至100phr的二氧化硅；
(C)1至40phr的聚辛烯；和
(D)1至30phr的选自聚丁二烯凝胶、苯乙烯丁二烯凝胶、丙烯腈-丁二烯凝胶、氯丁二烯凝胶、天然橡胶凝胶及其混合物的橡胶凝胶。
2.权利要求1的充气轮胎，其特征在于橡胶凝胶具有20至1,000纳米的粒径和1至15的在甲苯中的溶胀指数(Qi)。
3.权利要求1或2的充气轮胎，其特征在于所述橡胶凝胶是聚丁二烯凝胶。
4.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于所述橡胶凝胶是苯乙烯丁二烯凝胶。
5.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于所述橡胶凝胶由极性不饱和单体接枝。
6.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于所述极性不饱和单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酸酰胺、N-乙酰氧基甲基甲基丙烯酸酰胺、丙烯腈、二甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯。
7.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于所述橡胶凝胶的1至20重量％源自所述极性不饱和单体。
8.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于所述橡胶选自天然橡胶、氯丁橡胶、聚异戊二烯、丁基橡胶、卤丁基橡胶、聚丁二烯、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、异戊二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、羧化橡胶、EPDM、硅偶联的星形支化聚合物、锡偶联的星形支化聚合物和它们的混合物。
9.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于存在0.5至20phr的含硫有机硅化合物，并具有下式：
Z-Alk-Sn-Alk-Z
其中Z选自
Figure S2007101622011C00021
和
Figure S2007101622011C00022
其中R5是含有1至4个碳原子的烷基、环己基或苯基；R6是含有1至8个碳原子的烷氧基，或含有5至8个碳原子的环烷氧基；Alk是含有1至18个碳原子的二价烃，n是2至8的整数。
10.前述权利要求任一项的充气轮胎，其特征在于所述橡胶部件选自胎冠、胎面基部、胎侧、三角胶、胎圈包布、胎侧镶圈、气密层、线涂层和胎层涂层。
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Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080409