JP6434653B2

JP6434653B2 - 複合材料

Info

Publication number: JP6434653B2
Application number: JP2017551011A
Authority: JP
Inventors: トマス・デデリヒス; トマス・フリュー; トルステン・トゥスト; ウルリッヒ・ギーゼ; セバスチャン・タイヒ
Original assignee: ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー
Priority date: 2014-12-22
Filing date: 2015-12-18
Publication date: 2018-12-05
Anticipated expiration: 2035-12-18
Also published as: JP2018503735A; CN107108972B; DE202014010030U1; EP3237204B1; ES2728976T3; KR20170098268A; CN107108972A; BR112017013152A2; EP3237204A1; US20170349749A1; WO2016102393A1

Description

本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物からなる少なくとも１種の構成成分、および好ましくは元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能である少なくとも１種のエラストマーからなる少なくとも１種の構成成分からなり、少なくとも１種の構成成分がポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物を含む、直接接着性複合材料（ｄｉｒｅｃｔｌｙａｄｈｅｒｉｎｇｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）に関する。

その複合材料の個々の構成成分は、巨視的な成形物ではあるが、たとえば、ポリマー／エラストマーのブレンド物中に分散された粒子またはエラストマーマトリックス中のポリアミド繊維ではない。したがって、そのようなブレンド物は、本発明の意味における複合材料ではない。

硬質の熱可塑性プラスチックとエラストマー性成形物とからなる複合材料は、典型的には、接着剤を用いた接着、ねじを用いた接続、機械的な嵌めあいによるか、または接着促進剤を使用して接合されるが、その理由は、熱可塑性プラスチックとエラストマーとの広範な組合せにおいて、十分に高い強度の接着性を達成することが不可能であるからである。

従来技術では、接着促進剤を使用する、ポリアミドと、元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能であるエラストマーとからなる複合材料について多くの開示が存在している。接着促進剤は、熱可塑性プラスチックまたはエラストマーのいずれかで、先に製造された方の成分に適用される。熱可塑性プラスチック成分が先に製造された場合、接着促進剤をその熱可塑性プラスチックの表面に適用してから、架橋させるゴム混合物をその上にスプレーし、加硫させる。エラストマーが先に製造された場合、その表面の上に接着促進剤を適用してから、その上に熱可塑性プラスチックをスプレーする。材料の組合せに応じて、１層または２層の接着系が使用される。通常の方法および好ましい方法において使用される接着促進剤は、（非特許文献１）および（非特許文献２）に記載されている。Ｃｈｅｍｌｏｋ（登録商標）またはＣｈｅｍｏｓｉｌ（登録商標）ブランド（Ｌｏｒｄ製）、またはＣｉｌｂｏｎｄ（登録商標）ブランド（ＣＩＬ製）の少なくとも１種の接着促進剤を使用するのが特に好ましい。接着促進剤を使用する場合、水ベースの接着促進剤を使用しない限り、環境的に有害な溶媒および／または重金属の使用は本質的に問題である。一般的に、接着促進剤を適用することは、さらなる操作工程を加えることとなり、それにより追加の工程が必要となり、そのために時間と手間とがかかる。

（特許文献１）には、直接接着性複合材料構成成分およびその製造方法が開示されており、前記複合材料構成成分は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなり、いかなる接着促進剤を使用することもなく、ここで、そのポリアミド成形コンパウンド物は、少なくとも３０重量％の、
ａ）６０〜９９．９重量部のポリアミドと、
ｂ）０．１〜４０重量部のポリアルケナマーと
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）との重量部の総和が１００であり、そのエラストマー構成成分は、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造されたものであり、および選択されるポリアルケナマーは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリオクテナマー（ポリオクテニレン）、ポリノルボルネン（ポリ−１，３−シクロペンチレン−ビニレン）、およびポリジシクロペンタジエンの群からの少なくとも１種である。

国際公開第２０１４／０９６３９２Ａ１号パンフレット

Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ"ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ"［ＬｅｘｉｃｏｎｏｆＲｕｂｂｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．２０３Ｂ．Ｃｒｏｗｔｈｅｒ，"ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＲｕｂｂｅｒＢｏｎｄｉｎｇ"，ｉＳｍｉｔｈｅｒｓＲａｐｒａＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，２００１，ｐ．３〜５５

硫黄−架橋された成分の得るための、ポリアミドベースの製品の複合材料接着性を改良する努力の過程で、驚くべきことに、ポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物により、別の顕著な向上が得られることが今や見出された。

本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなり、少なくとも１種の構成成分がポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物を含む、直接接着性複合材料を提供する。

驚くべきことに、ポリアミド成分中でポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物を使用することにより、２種の構成成分、すなわち、ポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分と、少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からの複合材料との相互の接着強度を、個々の成分を使用したのでは達成不能な程度まで向上させ、ＤＩＮＩＳＯ８１３をベースとする９０度剥離試験において、３Ｎ／ｍｍより十分に高い接着強度を有する高い接着値が達成される。

さらには、少なくとも１種のポリアミド構成成分および少なくとも１種のエラストマー構成成分からなる本発明の複合材料は、高温、たとえば１２０℃、および無極性の媒体の影響下、たとえば無極性の溶媒、特にトルエン中での保存でも安定な接着性を有している。

明確さのために、本発明の範囲には、以下において一般的な条項または好ましい範囲として特定される定義およびパラメーターのすべてが任意の所望の組合せで包含されることに注意されたい。特に断らない限り、パーセントの数字はすべて重量パーセントである。「複合材料」および「複合材料構成成分」という用語は、本発明に関連して同義語として使用される。本出願に関連して、「エラストマー構成成分」という簡単な用語は、「ゴムからなる構成成分」という用語のためにも使用される。本発明に関連して使用される標準は、本出願の出願日に発効しているそれぞれの版で使用されている。

本発明は、好ましくは接着促進剤を使用することなく組み合わせた、少なくとも１種のポリアミドベースの構成成分、およびゴム、好ましくは架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料の接着強度を向上させる方法において、少なくとも１種の構成成分の成形コンパウンド物、好ましくは少なくとも１種のポリアミドベースの構成成分の成形コンパウンド物にポリオクテナマーとポリブタジエンとを含む混合物が添加されていることを特徴とする方法にも関する。

本出願は、少なくとも１種のポリアミドベースの構成成分、およびゴム、好ましくは架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料の接着強度を、好ましくは接着促進剤を使用することなく向上させるための、好ましくはポリアミドにおけるポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物の使用も提供する。

本発明は、上述の複合材料を製造するための、ポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物、および好ましくはマスターバッチとしてのその使用も提供する。マスターバッチとは、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈによれば、最終的な用途におけるよりも高い含量で添加剤を含む、ペレットの形態のプラスチック添加剤である。本発明において使用するためのマスターバッチは、この場合、そのポリアミドの性能を変化させるために、すなわち、この場合、ゴム成分に対する接着強度を改良するためにポリアミドに添加される。マスターバッチは、ペースト状、粉体状および液状の添加剤混合物と比較して、加工の信頼性を向上させ、極めて良好な加工性を有している。

本発明は、本発明の少なくとも１種の複合材料を含む製品、特に液状媒体またはガス状媒体を伝達する製品、および液状媒体またはガス状媒体を伝達する製品、好ましくは化学産業、家庭電化製品産業または自動車産業における製品での本発明の複合材料の使用にも関する。特に好ましくは、本発明の複合材料は、シール、膜、ガス圧貯蔵手段（ｇａｓｐｒｅｓｓｕｒｅｓｔｏｒａｇｅｍｅａｎｓ）、ホース、モーターのためのハウジング、ポンプおよび電動工具、ローラー、タイヤ、カップリング、緩衝車止め（ｂｕｆｆｅｒｓｔｏｐ）、コンベヤベルト、伝動ベルト、多層積層物または多層フィルム、ならびに遮音および制震構成要素の形態で使用される。

本発明は、少なくとも１種の本発明の複合材料を使用する、液状媒体および／またはガス状媒体を含む製品をシールするための方法にさらに関する。

好ましくは、本発明では、ポリアミド構成成分のために加工される成形コンパウンド物に、ポリオクテナマーとポリブタジエンとを含む混合物が添加される。より好ましくは、そのポリオクテナマーが、１００〜１５０ｍＬ／ｇの範囲、好ましくは１２０〜１４０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数Ｊを有している。

好ましくは、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも一片、および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも一片からなる直接接着性複合材料に関し、ここで、そのポリアミド成形コンパウンド物は、少なくとも３０重量％程度でポリアミド、ポリオクテナマーおよびポリブタジエンの混合物を含み、およびそのエラストマー構成成分は、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造される。

本発明は、好ましくは、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料に関し、そのポリアミド成形コンパウンド物は、少なくとも３０重量％程度で、
ａ）６０〜９９．９重量部のポリアミドと、
ｂ）０．１〜４０重量部のポリオクテナマーおよびポリブタジエンと
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）の重量部の総和が１００であり、およびそのエラストマー構成成分が、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造される。

明確さのために、そのポリアミド成形コンパウンド物がａ）とｂ）との混合物を少なくとも３０重量％の量で含んでいる場合、そのポリアミド成形コンパウンド物は、それぞれの場合に、実際に使用された成分ａ）およびｂ）の量に依存して７０重量％までの添加剤、好ましくは後の工程で添加される成分（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）の少なくとも１種の添加剤をさらに含んでいることに注目されたい。そのポリアミド成形コンパウンド物が１００重量％程度まで成分ａ）およびｂ）からなる場合、さらなる添加剤は存在しない。

本発明は、さらに好ましくは、いかなる接着促進剤も使用しない、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料に関し、そのポリアミド成形コンパウンド物は、少なくとも３０重量％程度で、
ａ）６０〜９９．９重量部のポリアミドと、
ｂ）０．１〜４０重量部のポリオクテナマーおよびポリブタジエンと
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）の重量部の総和が１００であり、およびそのエラストマー構成成分が、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造される。

本発明は、最も好ましくは、特にいかなる接着促進剤も使用しない、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料に関し、そのポリアミド成形コンパウンド物は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも５５重量％、特に好ましくは少なくとも６５重量％の、
ａ）６０〜９９．９重量部、好ましくは７５〜９９．８重量部、より好ましくは８５〜９９．７重量部、最も好ましくは８８〜９９．５重量部のポリアミドと、
ｂ）０．１〜４０重量部、好ましくは０．２〜２５重量部、より好ましくは０．３〜１５重量部、最も好ましくは０．５〜１２重量部の、ポリオクテマーおよびポリブタジエンの混合物と、
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）の重量部の総和が１００であり、およびそのエラストマー構成成分が、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造される。

本発明は、好ましくは接着促進剤なしで組み立てられた、少なくとも１種のポリアミドベースの構成成分および架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造された少なくとも１種の構成成分からなる複合材料の接着強度を向上させる方法において、ポリアミド構成成分のために加工される成形コンパウンド物にポリオクテナマーとポリブタジエンとを含む混合物が添加され、次いで以下の群からの少なくとも１種の成形方法によって複合材料が形成されることを特徴とする方法に好ましくは関する：押出し成形法、フラットフィルム押出し成形法、フィルムブローイング成形法、押出しブローイング成形法、共押出し成形法、カレンダー成形法、キャスティング成形法、圧縮成形法、射出エンボス成形法、トランスファー圧縮成形法、トランスファー射出圧縮成形法もしくは射出成形法またはそれらの特別な方法、特にガス射出成形法、好ましくは２成分系射出成形法。

このプロセスには、好ましくはポリアミド成形コンパウンド物からなる構成成分を元素状硫黄含有ゴム成分と接触させ、かつそれをゴムの加硫条件に曝露させるか、または好ましくは架橋されるエラストマーからなる構成成分を架橋剤としての元素状硫黄と共にポリアミド成形コンパウンド物と接触させるかのいずれかが含まれる。

ポリオクテナマー
特に好ましくは、ポリアミド構成成分のポリアミド成形コンパウンド物に添加されるポリオクテナマーは、１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーであり、本発明に関連してＴＯＲ（１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーゴム）の略称が使用される。１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマー［ＣＡＳＮｏ．２８７３０−０９−８］は、ｔｒａｎｓ−ポリオクテニレンとも呼ばれ、本発明では特に好適に使用され、それはシクロオクテンから開環メタセシス重合によって得られ、大環状ポリマーおよび直鎖状ポリマーの両方を含んでいる。ＴＯＲは、バイモーダルな分子量分布を有する低分子量の特殊ゴムである。ＴＯＲのバイモーダルな分子量分布は、その低分子量の構成成分が、一般的には、２００〜６０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量範囲に入り、その高分子量の構成成分が、８０００〜４０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量範囲に入るという事実に基づいている（Ａ．Ｄｒａｅｘｌｅｒ，Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ，Ｇｕｍｍｉ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１９８１，ｖｏｌｕｍｅ３４，ｉｓｓｕｅ３，ｐ．１８５〜１９０）。

本発明に関連して、分子量は、キャピラリー粘度計を用いた粘度測定によって求める。溶液粘度は、プラスチックの平均分子量の目安である。その測定は、各種の溶媒、特にギ酸、ｍ−クレゾール、テトラクロロエタンなど、および各種の濃度を使用して、溶解させたポリマーについて実施する。キャピラリー粘度計中での測定により、粘度数Ｊ（ｍＬ／ｇ）が得られる。

溶液中での粘度測定を使用してＫ値が求められ、これは、それによってポリマーの流動性を求めることが可能な分子パラメーターである。

η＝粘度とすると、単純な方法では［η］＝２．３０３×（７５ｋ^２＋ｋ）（Ｋ値＝１０００ｋ）である。

粘度数Ｊの測定値は、ＤＩＮ５３７２６に従ったＫ値から簡単な方法で導くことができる。

実用的には、Ｋ値対粘度数Ｊの計算表が存在し、Ｋ値および粘度数は、ポリマーの平均モル質量に比例する。

粘度数Ｊを使用して、プラスチックの加工特性および性能特性をモニターすることが可能となる。ポリマーに対する熱負荷、老化過程または化学薬品に対する曝露、耐候性および耐光性は、相応の測定法によって調べることができる。標準的なプラスチックについて、そのプロセスは、たとえば、ポリアミドについてＤＩＮＥＮＩＳＯ３０７、およびポリエステルについてＤＩＮＩＳＯ１６２８−５において標準化されている。

本発明において使用するための１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーは、欧州特許出願公開第０５０８０５６Ａ１号明細書に従って調製される。本発明において好適に使用するための１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは８００００〜１２００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは約９００００ｇ／ｍｏｌである。

本発明では、粘度数Ｊは、ＩＳＯ１６２８−１に従い、２３℃で以下のように測定される：
１Ｌのトルエン中に１０ｇのポリオクテナマーを溶解させる；
測定器：ＳｃｈｏｔｔＶｉｓｃｏＳｙｓｔｅｍＡＶＳ５００；
キャピラリータイプ：ｎｏ．５３７１３、Ｓｃｈｏｔｔ製。

１つの好ましい実施形態では、本発明において好適に使用するためには、１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーの室温（２５℃）における結晶分率が２０％〜３０％の範囲である。９００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗおよび８０：２０のｔｒａｎｓ／ｃｉｓ二重結合比を有する１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーゴム、すなわち、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ（登録商標）８０１２を使用するのが本発明において特に好ましい。

１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーは、以下の商品として市販されている：Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ（登録商標）８０１２（製造業者のデータによれば、１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーゴムであり、９００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ、および８０：２０のｔｒａｎｓ／ｃｉｓ二重結合比、およびＩＳＯ１６２８−１に従い２３℃で測定して１２０ｍＬ／ｇの粘度数Ｊを有し、ここではシクロオクテンホモポリマー［ＣＡＳＮｏ．２５２６７−５１−０］と呼ばれている）およびＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ（登録商標）６２１３（製造業者のデータによれば、１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーゴムであり、１．１×１０^５ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ、および６２：３８の範囲のｔｒａｎｓ／ｃｉｓ二重結合比、およびＩＳＯ１６２８−１に従い２３℃で測定して１３０ｍＬ／ｇの粘度数Ｊを有している）（ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ（Ｍａｒｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの製品情報；ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ｅｄｉｔｅｄｂｙＡ．Ｋ．Ｂｈｏｗｍｉｃｋ，Ｈ．Ｌ．Ｓｔｅｐｈｅｎｓ，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒｓＩｎｃ．ＮｅｗＹｏｒｋ，２００１，ｐ．６９８〜７０３）。

本発明では、ポリアミド構成成分のためのポリアミド成形コンパウンド物中のポリオクテナマーは、好ましくはマスターバッチの形態のポリブタジエンと組み合わせて使用される。

ポリブタジエン
ポリブタジエン（ＢＲ）［ＣＡＳＮｏ．９００３−１７−２］には、具体的には、２つの異なるタイプのポリブタジエンが含まれる。第一のタイプは、少なくとも９０％の１，４−ｃｉｓ含量を有し、遷移金属をベースとするＺｉｅｇｌｅｒ／Ｎａｔｔａ触媒を用いて調製される。Ｔｉ、Ｎｉ、ＣｏおよびＮｄをベースとする触媒系を使用するのが好ましい（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ），１９８７，ｖｏｌｕｍｅＥ２０，ｐ．７９８〜８１２；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ２３，Ｒｕｂｂｅｒ３．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３，ｐ．２３９〜３６４）。第二のポリブタジエンのタイプは、リチウムまたはナトリウム触媒を用いて調製され、１０％〜９５％の１，２−ビニル含量を有している。

低分子量を有するポリブタジエンは、室温で液状である可能性がある。一般的には、液状ポリブタジエンは、合成法、すなわち分子量を積み上げる反応によるか、または高分子量を有するポリブタジエンを分解させることによって調製することができる。合成手段による場合、液状ポリブタジエンは、先に述べたようなＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ重合を介するか、またはアニオン重合を介することによって調製することができる（Ｈ．−Ｇ．Ｅｌｉａｓ，“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ２；ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄＳｙｎｔｈｅｓｅｓ”，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇＧｍｂＨ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２００７，ｐ．２４２〜２４５；Ｈ．−Ｇ．Ｅｌｉａｓ，“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ４：ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ”，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇＧｍｂＨ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２００７，ｐ．２８４〜２８５）。

８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは１５００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは２０００〜９０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９のコーンプレート法により、標準圧力および温度２５℃で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは３００〜１００００ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは５００〜５０００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有するポリブタジエンを使用するのが好ましい。それらが注目に値するのは、それらが室温（２５℃）で液状であることである。このタイプの液状ポリブタジエンは、たとえばＳｙｎｔｈｏｍｅｒＬｔｄ．（Ｈａｒｌｏｗ，Ｅｓｓｅｘ，ＵＫ）からＬｉｔｈｅｎｅ（登録商標）として、特にＬｉｔｈｅｎｅ（登録商標）ｕｌｔｒａＮ４−５０００の、２５℃で４２４０ｍＰａｓの動的粘度（ＤＩＮ５３０１９）、５０００ｇ／ｍｏｌの領域の数平均分子量Ｍｎ（製造業者の数字）を有する液状ポリブタジエンとして供給される（ＳｙｎｔｈｏｍｅｒＬｔｄ．，Ｌｉｔｈｅｎｅ（登録商標）ＬｉｑｕｉｄＰｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ，ＰｒｏｄｕｃｔＲａｎｇｅ（Ｈａｒｌｏｗ，Ｅｓｓｅｘ，ＵＫ）参照）。使用される別の液状ポリブタジエンとしては、ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧ（Ｍａｒｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、Ｐｏｌｙｖｅｓｔ（登録商標）の名称として、特にＰｏｌｙｖｅｓｔ（登録商標）１１０の、２５℃で６５０ｍＰａｓの動的粘度（ＤＩＮ５３０１９）および２６００ｇ／ｍｏｌの領域の数平均分子量Ｍｎ（製造業者の数字）を有する液状ポリブタジエン、またはＫｕｒａｒａｙＥｕｒｏｐｅＧｍｂＨ（ＨａｔｔｅｒｓｈｅｉｍａｍＭａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、ＬＢＲの名称として、特にＬＢＲ−３０７Ｂ［ＣＡＳＮｏ．９００３−１７−２］の、２５℃で２２１０ｍＰａｓの動的粘度（ＤＩＮ５３０１９）および８０００ｇ／ｍｏｌの領域の重量平均分子量Ｍｗ（製造業者の数字）を有する液状ポリブタジエンが供給されている（ＫｕｒａｒａｙＥｕｒｏｐｅＧｍｂＨ，ＫｕｒａｒａｙＬｉｑｕｉｄＲｕｂｂｅｒ（ＨａｔｔｅｒｓｈｅｉｍａｍＭａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を参照されたい）。好適に使用される液状ポリブタジエンのリストは、上述の製品および製造業者に限定されない。代替品を使用することも可能である。

好ましくは、ポリオクテナマーおよびポリブタジエンを１部のポリオクテナマー：２０部のポリブタジエン〜３０部のポリオクテナマー：１部のポリブタジエンの範囲の質量比、より好ましくは１部のポリオクテナマー：１０部のポリブタジエン〜２０部のポリオクテナマー：１部のポリブタジエンの範囲の質量比、最も好ましくは１部のポリオクテナマー：５部のポリブタジエン〜１０部のポリオクテナマー：１部のポリブタジエンの範囲の質量比で使用する。

１つの好ましい実施形態では、架橋助剤をまったく含まないことがそのポリアミド成分の特徴である。架橋助剤は、ゴムのペルオキシド架橋のために使用され、架橋収率を高める。化学用語では、架橋助剤は、ポリマーのフリーラジカルと反応して、より安定なフリーラジカルを形成する多官能の化合物である（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３１５〜３１７；Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．８２〜８３）。１つの好ましい実施形態では、そのポリアミド成分が以下の群からの架橋助剤を含んでいないことがそのポリアミド成分の特徴である：エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ、ＴＲＩＭ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ヘキサン−１，６−ジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ヘキサン−１，６−ジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、ブタンジオールジメタクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、ジアリルテレフタレート、トリアリルトリメリテート（ＴＡＴＭ）、またはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド（ＭＰＢＭ、ＨＶＡ−２）。

ゴム成分
元素状硫黄を用いて加硫または架橋させ、本発明の複合材料のエラストマー構成成分中で使用されるゴムは、加硫プロセスによって得ることが可能なエラストマーである。「加硫」とは、ＣｈａｒｌｅｓＧｏｏｄｙｅａｒによって開発された工業的な化学プロセスを意味していると理解され、そこでは、時間、温度、および圧力の影響下において、適切な架橋性化学物質により、ゴムが大気および化学物質の影響および機械的な応力に対して抵抗性を有するようになる。

従来技術では、原料のゴム、可溶性硫黄の形態にある硫黄および／または不溶性硫黄の形態にある硫黄および／または硫黄供与性の物質（これには、たとえば、ゴム産業において硫黄供与体として一般的に知られている有機添加剤、特に二塩化二硫黄（Ｓ_２Ｃｌ_２）が含まれる）、触媒、助剤、および可能であればさらなる充填剤を含む、ゴム混合物を加熱することによって硫黄加硫が達成される。ゴム成分に添加される添加剤は、硫黄加硫に好適な少なくとも１種の加硫促進剤であってもよい。

従来技術では、添加する硫黄または硫黄供与体の量、および硫黄または硫黄供与体の加硫促進剤に対する比率が異なる５種の硫黄ベースの架橋系が区別されている。

「従来型」の硫黄架橋系には、２．０〜３．５ｐｈｒの硫黄（ｐｈｒ＝ゴム１００部あたりの部数、すなわち１００重量部のゴムを基準にした重量部）、および０．５〜１．０ｐｈｒの加硫促進剤が含まれる。「セミ−ＥＶ」架橋系（ＥＶ＝効率的な加硫）では、１．０〜２．０ｐｈｒの硫黄および１．０〜２．５ｐｈｒの加硫促進剤が使用される。「ＥＶ」架橋系には、０．３〜１．０ｐｈｒの硫黄および２．０〜６．０ｐｈｒの加硫促進剤が含まれる。０．３〜０．６ｐｈｒの硫黄、３．０〜６．０ｐｈｒの加硫促進剤、および０．０〜２．０ｐｈｒの硫黄供与体が使用される場合、これは、「低硫黄ＥＶ」架橋系と呼ばれる。第五の硫黄ベースの架橋系（本発明では使用されない）では、その「硫黄供与体架橋系」には元素状硫黄がまったく含まれず（０．０ｐｈｒ）、代替的に、０．０〜２．０ｐｈｒの加硫促進剤および１．０〜４．０ｐｈｒの硫黄供与体が使用される。「硫黄供与体架橋系」において使用される硫黄供与体は、加硫剤として機能する（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．２９１〜２９５）。

１つの実施形態では、本発明の複合材料において使用されるエラストマー成分が、架橋剤として元素状硫黄を用いて、さらに従来型の硫黄架橋系、セミ−ＥＶ架橋系、ＥＶ架橋系、および低硫黄ＥＶ架橋系の群からの少なくとも１種の硫黄架橋系の存在下で加硫または架橋されるゴムである。

すべての場合において、その架橋系には、主たる加硫促進剤と呼ばれるものと共に、それとは別に、任意選択的に複数の第二の加硫促進剤と呼ばれるものが含まれていてもよい。それらの種類、使用量、および組合せは、それぞれの用途に合わせ、さらにはゴムのタイプによっても異なる。硫黄を用いた加硫プロセスでは、長鎖のゴム分子を硫黄の架橋によって架橋させる。その結果、加硫のプロセスにより、そのゴムまたはゴム混合物の熱可塑的な性質が失われ、その物質が熱可塑性物質から弾性状態へと転換される。

この加硫プロセスで形成されるエラストマーは、加硫ゴムとも呼ばれ、元の反応剤と比較すると恒久的なエラストマー的な性質を有しており、機械的応力下でもそれぞれの場合において元の状態に戻り、かつ老化および耐候の影響に対してより高い引裂強度、伸び、および抵抗性を有している。

硫黄で架橋したエラストマー成分の弾性は、硫黄架橋の数に依存する。硫黄架橋が多く存在するほど、その加硫ゴムはより硬くなる。硫黄架橋の数および長さは、添加した硫黄の量、その架橋系の種類、および加硫時間に依存する。

元素状硫黄を用いて加硫または架橋されたゴムから得ることが可能であり、本発明において複合材料に使用されるエラストマー成分は、Ｃ＝Ｃ二重結合が存在していることを特徴としている。

これらのＣ＝Ｃ二重結合を含むゴムは、好ましくは、ジエンをベースとするものである。本発明において特に好ましいのは、二重結合を含み、工業的製造で得られ、３０％未満、好ましくは５％未満、特に３％未満のゲル含量を有し、ＤＩＮ／ＩＳＯ１６２９に従えば「Ｒ］ゴムまたは「Ｍ」ゴムと呼ばれているゴムである。「ゲル含量」という用語は、本発明に関連して、もはや溶解はできないが、膨潤することは可能な三次元架橋されたポリマー材料の比率を意味している。

架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋される、本発明においてエラストマー構成成分と呼ばれるゴムは、以下の群からのものである：天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン／ジオレフィンゴム、好ましくはスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、特にＥ−ＳＢＲ、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム、特にイソブテン／イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ハロブチルゴム、特にクロロもしくはブロモブチルゴム（ＸＩＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、カルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、またはポリクロロプレン（ＣＲ）。２つ以上の合成経路から、たとえばエマルションからまたは溶液からゴムを得ることが可能である場合、常にすべての選択肢が意味を有している。上述のゴムは当業者に十分に周知であり、広く各種の供給業者から市販されている。

さらに、上述のゴムの２種以上の混合物を使用することも可能である。それらの混合物は、ゴムのポリマーブレンド物またはゴムブレンド物とも呼ばれる（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．３７５〜３７７）。本発明において好適に使用されるゴムブレンド物は、マトリックス相としてのＮＲおよび分散ゴム相としてのＢＲの混合物でＢＲ含量が５０ｐｈｒまでのもの、ならびにマトリックス相としてのＢＲおよび分散ゴム相としてのＳＢＲまたはＣＲの混合物でＳＢＲまたはＣＲの含量が５０ｐｈｒまでのものである。

本発明において特に好ましいのは、エラストマー構成成分のための、元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムとして少なくとも天然ゴム（ＮＲ）を使用することである。

元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料構成成分におけるエラストマー構成成分のために本発明において特に好ましい天然ゴム（ＮＲ）［ＣＡＳＮｏ．９００６−０４−６］は、化学用語でいえば、９９％を超えるｃｉｓ−１，４含量および２×１０^６〜３×１０^７ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリイソプレンである。ＮＲは、生化学的経路により、好ましくは栽培植物のヘベア・ブラジリエンシス（ＨｅｖｅａＢｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）中で生合成されている。天然ゴムは、たとえばＰａｃｉｄｕｎｉａＳｄｎ．Ｂｈｄ．からのＳＭＲ製品シリーズ（ＳｔａｎｄａｒｄＭａｌａｙｓｉａｎＲｕｂｂｅｒ）、またはＰｈｕＡｎＩｍｅｘｃｏ．Ｌｔｄ．からのＳＶＲ製品シリーズ（ＳｔａｎｄａｒｄＶｉｅｔｎａｍｅｓｅＲｕｂｂｅｒ）として市場で入手可能である（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．３３１〜３３８）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分として使用されるゴムは、ＥＰＤＭゴムである。ＥＰＤＭ［ＣＡＳＮｏ．２５０３８−３６−２］には、エチレンと、それより多くの割合のプロピレンと、さらに数重量％のジエン構造を有する第三のモノマーとを三元共重合させることによって調製されるポリマーが含まれる。そのジエンモノマーが後続の加硫のための二重結合を与える。使用されるジエンモノマーは、ほとんどの場合、ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン（ＣＯＤ）、ｅｘｏ−ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、ｅｎｄｏ−ジシクロペンタジエン（ＥＤＣＰ）、１，４−ヘキサジエン（ＨＸ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、さらにはビニルノルボルネン（ＶＮＢ）である。

ＥＰＤＭゴムは、エテンおよびプロペンおよびジエンの混合物をＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系、たとえばバナジウム化合物と有機アルミニウム助触媒との組合せ、またはメタロセン触媒系の存在下で重合させる公知の方法で調製される（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．１４４〜１４６）。一般的には、２５重量％を超えるエテン、２５重量％を超えるプロペン、および１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜３重量％の非共役ジエン、たとえば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ジシクロペンタジエン、５−エチリデンノルボルネン、さらにはビニルノルボルネン（ＶＮＢ）の混合物を重合させる。

ＥＰＤＭゴムは、たとえばＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨからのＫｅｌｔａｎ（登録商標）ブランドの製品シリーズからの製品として、またはそうでなければ当業者に知られている方法により得ることができる。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料構成成分におけるエラストマー構成成分として使用されるゴムはＳＢＲゴム（ビニル芳香族／ジエンゴムとも呼ばれる）である。ＳＢＲゴム、すなわちビニル芳香族／ジエンゴム［ＣＡＳＮｏ．９００３−５５−８］は、ビニル芳香族化合物およびジエンをベースとするゴムを意味していると理解され、それには溶液法のビニル芳香族／ジエンゴム、たとえば溶液法ＳＢＲ（略して「Ｓ−ＳＢＲ」）、およびエマルション法のビニル芳香族／ジエンゴム、たとえばエマルション法ＳＢＲ（略して「Ｅ−ＳＢＲ」）の両方が含まれる。

Ｓ−ＳＢＲとは、ビニル芳香族化合物としてのスチレンおよびジエンとしてのブタジエンをベースとし、溶液プロセスで製造されたゴムを意味していると理解されたい（Ｈ．Ｌ．Ｈｓｉｅｈ，Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒＩｎｃ．（ＮｅｗＹｏｒｋ−Ｂａｓｌｅ），１９９６；Ｉ．Ｆｒａｎｔａ，ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓａｎｄＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇＭａｔｅｒｉａｌｓ；Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９８９，ｐ．７３〜７４，９２〜９４；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ），１９８７，ｖｏｌｕｍｅＥ２０，ｐ．１１４〜１３４；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．Ａ２３，Ｒｕｂｂｅｒ３．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３，ｐ．２４０〜３６４）。好ましいビニル芳香族モノマーは、以下のものである：スチレン、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレン、工業グレードのメチルスチレン混合物、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、およびジビニルナフタレン。特に好ましいのはスチレンである。重合させるビニル芳香族化合物の含量は、好ましくは５重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは１０重量％〜４０重量％の範囲である。好ましいジオレフィンは以下のものである：１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、および１，３−ヘキサジエン。特に好ましいのは１，３−ブタジエンおよびイソプレンである。重合させるジエンの含量は、５０重量％〜９５重量％の範囲、好ましくは６０重量％〜９０重量％の範囲である。重合させたジエン中のビニル基の含量は、１０重量％〜９０重量％の範囲、１，４−ｔｒａｎｓ二重結合の含量は２０重量％〜８０重量％の範囲、および１，４−ｃｉｓ二重結合の含量は、ビニル基と１，４−ｔｒａｎｓ二重結合の総和を補完する量である。Ｓ−ＳＢＲのビニル含量は、２０重量％を超えているのが好ましい。

重合させたモノマーおよび各種のジエンの配置は、典型的には、そのポリマー中でランダムに分布されている。ブロック状の構造を有するゴム（インテグラルゴムと呼ばれる）もＳ−ＳＢＲ（Ａ）の定義に包含されているものとする（Ｋ．−Ｈ．Ｎｏｒｄｓｉｅｋ，Ｋ．−Ｈ．Ｋｉｅｐｅｒｔ，ＧＡＫＫａｕｔｓｃｈｕｋＧｕｍｍｉＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，３３（１９８０），ｎｏ．４，２５１〜２５５）。

Ｓ−ＳＢＲが、直鎖状および分岐状、または末端基変性のいずれのゴムも意味していると理解するべきである。たとえば、そのようなタイプは、独国特許出願公開第２０３４９８９Ａ１号明細書で特定されている。使用される分岐化剤は、好ましくは、四塩化ケイ素または四塩化スズである。

これらのビニル芳香族／ジエンゴムは、特に、アニオン溶液重合、すなわち有機溶媒中でアルカリ金属ベースまたはアルカリ土類金属ベースの触媒によって製造される。

溶液重合されたビニル芳香族／ジエンゴムは、２０〜１５０ムーニー単位の範囲、好ましくは３０〜１００ムーニー単位の範囲のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１００℃）を有しているのが有利である。オイルフリーのＳ−ＳＢＲゴムは、示差熱分析（ＤＳＣ）で測定して−８０℃〜＋２０℃の範囲のガラス転移温度を有している。「オイルフリー」という用語は、本発明に関連して、その製造プロセスにおいてゴム中にオイルがまったく混入されていないことを意味している。

Ｅ−ビニル芳香族／ジエンゴムとは、ビニル芳香族化合物およびジエン、好ましくは共役ジエン、ならびに任意選択的にさらなるモノマーをベースとして、エマルションプロセスにおいて製造されたゴムを意味していると理解されたい（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．Ａ２３，Ｒｕｂｂｅｒ３．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３，ｐ．２４７〜２５１）。好ましいビニル芳香族化合物は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、およびアルファ−メチルスチレンである。好ましいジエンは、特にブタジエンおよびイソプレンである。さらなるモノマーは、特にアクリロニトリルである。共重合されるビニル芳香族化合物の含量は、１０％〜６０重量％の範囲である。そのガラス転移温度は、典型的には、−５０℃〜＋２０℃の範囲（ＤＳＣにより測定）、そのムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１００℃）は、２０〜１５０ムーニー単位の範囲である。特に、８０ＭＥを超えるムーニー粘度を有する高分子量のＥ−ＳＢＲのタイプでは、１００重量部のゴムを基準にして３０〜１００重量部の量でオイルを含んでいてもよい。オイルフリーのＥ−ＳＢＲゴムは、示差熱分析（ＤＳＣ）で測定して−７０℃〜＋２０℃のガラス転移温度を有している。

Ｅ−ＳＢＲおよびＳ−ＳＢＲのいずれもが、本発明の複合材料中でエラストマー構成成分のためのエラストマー成分において、油展された形態で使用することもできる。「油展された」という用語は、本発明に関連して、その製造プロセスにおいてゴム中にオイルが混入されていることを意味している。それらのオイルは可塑剤として機能する。ここでは、当産業において慣用され、当業者に公知のオイルが採用される。多環芳香族炭化水素を含むとしても、低レベルで含んでいるものが好ましい。ＴＤＡＥ（芳香族抽出物処理留分（ｔｒｅａｔｅｄｄｉｓｔｉｌｌａｔｅａｒｏｍａｔｉｃｅｘｔｒａｃｔ））、ＭＥＳ（マイルド抽出溶媒和物（ｍｉｌｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖａｔｅ））、およびナフテン系オイルが好適である。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはポリブタジエン（ＢＲ）［ＣＡＳＮｏ．９００３−１７−２］である。ポリブタジエン（ＢＲ）には、具体的には、２つの異なるタイプのポリブタジエンが含まれる。その第一のタイプは、少なくとも９０％の１，４−ｃｉｓ（１，４−ポリブタジエン［ＣＡＳＮｏ．２５０３８−４４−２］）含量を有し、遷移金属をベースとするＺｉｅｇｌｅｒ／Ｎａｔｔａ触媒を用いて調製される。Ｔｉ、Ｎｉ、ＣｏおよびＮｄをベースとする触媒系を使用するのが好ましい（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ），１９８７，ｖｏｌｕｍｅＥ２０，ｐ．７９８〜８１２；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ２３，Ｒｕｂｂｅｒ３．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３，ｐ．２３９〜３６４）。それらのポリブタジエンのガラス転移温度が−９０℃未満であるのが好ましい（ＤＳＣにより測定）。

第二のタイプのポリブタジエンは、リチウム触媒を用いて調製され、１０％〜８０％の範囲のビニル含量を有している。それらのポリブタジエンゴムのガラス転移温度は、−９０℃〜＋２０℃の範囲である（ＤＳＣにより測定）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはポリイソプレン（ＩＲ）である。ポリイソプレン（ＩＲ）は、典型的には少なくとも７０％の１，４−ｃｉｓ含量を有している。「ＩＲ］という用語に含まれるのは、合成の１，４−ｃｉｓ−ポリイソプレン［ＣＡＳＮｏ．１０４３８９−３１−３］と天然ゴム（ＮＲ）との両方である。ＩＲは、リチウム触媒により、およびＺｉｅｇｌｅｒ／Ｎａｔｔａ触媒、好ましくはチタンおよびネオジム触媒を使用しての両方で合成的に製造される（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ），１９８７，ｖｏｌｕｍｅＥ２０，ｐ．８２２〜８４０；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ２３，Ｒｕｂｂｅｒ３．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３，ｐ．２３９〜３６４）。天然ゴムを使用するのが好ましい。

−２０〜＋３０℃の範囲のガラス転移温度を有する３，４−ポリイソプレンもＩＲに含まれる。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分として使用されるゴムはニトリルゴム（ＮＢＲ）である。ＮＢＲ［ＣＡＳＮｏ．９００３−１８−３］または［ＣＡＳＮｏ．９００５−９８−５］は、アクリロニトリルとブタジエンとを約５１：４８〜８２：１８の範囲の質量比で共重合させることによって得られる。それは、事実上ほとんどすべて水性エマルションによって製造される。本発明に関連する使用では、得られたエマルションを加工して固形のゴムとする（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．２８〜２９）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムは水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）である。Ｈ−ＮＢＲは、非水性の溶液中、特定の触媒（たとえば、ピリジン−コバルト錯体、またはロジウム、ルテニウム、イリジウムもしくはパラジウム錯体）を使用して、ＮＢＲを全面的または部分的に水素化することにより製造される（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．３０）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分として使用されるゴムはカルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＸＮＢＲ）である。ＸＮＢＲは、ブタジエン、アクリロニトリル、およびアクリル酸またはメタクリル酸を三元共重合させることにより製造される。カルボン酸の比率は、１重量％〜７重量％である（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．１１２）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはブチルゴム（ＩＩＲ）、特にイソブテン／イソプレンゴムである。ブチルゴムは、イソプレンとイソブチレンとを共重合させることにより製造される（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．６９〜７１）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分に使用されるゴムはハロブチルゴム（ＸＩＩＲ）、特にクロロブチルゴム（ＣＩＩＲ）またはブロモブチルゴム（ＢＩＩＲ）である。クロロブチルゴム（ＣＩＩＲ）［ＣＡＳＮｏ．６８０８１−８２−３］は、ブチルゴムの溶液中に塩素ガスを導入することによって製造される（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．７５）。ブロモブチルゴム（ＢＩＩＲ）［ＣＡＳＮｏ．３０８０６３−４３−６］は、溶液中でブチルゴムを、臭素を用いて処理することにより製造される（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．６６〜６７）。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分として使用されるゴムはポリクロロプレン（ＣＲ）である。ポリクロロプレン［ＣＡＳＮｏ．９０１０−９８−４］は、乳化重合において、任意選択的にコモノマーとしてのジクロロブタジエンまたは硫黄の存在下でクロロプレン（２−クロロ−１，３−ブタジエン）から製造される。重合時、たとえばメルカプタン、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、またはキサントゲンジスルフィドなどの特定の連鎖移動剤を使用することにより、メルカプタンＣＲタイプまたはキサントゲンジスルフィドＣＲタイプと呼ばれているものを製造することも可能であり、それらは、金属酸化物、加硫促進剤、および硫黄を用いて架橋させることができる。この場合、特定の加硫促進剤系、特にチオ尿素類（ＥＴＵ、ＤＢＴＵ、ＴＢＴＵ、ＤＥＴＵ、ＭＴＴ）を使用することが可能である（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．７８〜８１；Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．１５〜１６３）。

好ましくは、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムは、以下の群からの少なくとも１種である：天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）［ＣＡＳＮｏ．２５０３８−３６−２］、スチレン／ジオレフィンゴム、好ましくはスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）［ＣＡＳＮｏ．９００３−５５−８］、特にＥ−ＳＢＲ［ＣＡＳＮｏ．５６−８１−５］、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）［ＣＡＳＮｏ．９００３−１７−２］、ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム、特にイソブテン／イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ハロブチルゴム、特にクロロ−もしくはブロモ−ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、カルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、またはポリクロロプレン（ＣＲ）［ＣＡＳＮｏ．９０１０−９８−４］、または上述のゴムの２種以上の混合物。括弧内の略称はＤＩＮＩＳＯ１６２９から採用したものである。

より好ましくは、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムは、以下の群からの少なくとも１種のゴムである：天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、またはポリブタジエン（ＢＲ）、または２種以上の上述のゴムの混合物。

最も好ましくは、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムは、以下の群からの少なくとも１種のゴムである：天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＸＮＢＲ）、またはポリブタジエン（ＢＲ）、または２種以上の上述のゴムの混合物。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムは天然ゴム（ＮＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはポリブタジエン（ＢＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはポリイソプレン（ＩＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはブチルゴム（ＩＩＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはハロブチルゴム（ＸＩＩＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはニトリルゴム（ＮＢＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムは水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはカルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＸＮＢＲ）である。

本発明の極めて特に好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いて架橋され、本発明の複合材料におけるゴム構成成分として使用されるゴムはポリクロロプレン（ＣＲ）である。

エラストマー構成成分のために使用されるゴムは、官能化されていない形態であってもよい。個々の場合において、特にヒドロキシル基、カルボキシル基、または酸無水物基によってゴムを官能化させると、その接着強度をさらに改良することができる。

硫黄
本発明において、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分を架橋させるためにゴムに添加される架橋剤／加硫剤は、元素状硫黄［ＣＡＳＮｏ．７７０４−３４−９］である。これは、可溶性または不溶性硫黄のいずれかの形態、好ましくは可溶性硫黄の形態で使用される。

可溶性硫黄とは、常温で安定な唯一の形態の黄色シクロオクタ硫黄（Ｓ８硫黄、またはα−硫黄とも呼ばれる）を意味していると理解され、これは、典型的な斜方晶系結晶からなり、二硫化炭素への高い溶解性を有している。たとえば、２５℃では、１００ｇのＣＳ_２に３０ｇのα−Ｓが溶解する（オンラインＲｏｅｍｐｐＣｈｅｍｉｅＬｅｘｉｋｏｎ，Ａｕｇｕｓｔ２００４ｖｅｒｓｉｏｎ，ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）の“Ｓｃｈｗｅｆｅｌ”［硫黄］の項参照）。

不溶性硫黄とは、ゴム混合物の表面で滲出する傾向を有していない硫黄多形を意味していると理解されたい。この特殊な硫黄多形は、二硫化炭素中に６０％〜９５％の程度で不溶性である。

硫黄供与体
別の好ましい実施形態では、元素状硫黄に加えて、少なくとも１種のいわゆる硫黄供与体が本発明の複合材料のエラストマー構成成分のためのゴムに添加される。さらなる使用のためのこれらの硫黄供与体は、加硫に関して、加硫促進剤の作用を有していても、有していなくてもよい。使用するのに好ましい、加硫促進剤効果を有していない硫黄供与体は、ジチオモルホリン（ＤＴＤＭ）［ＣＡＳＮｏ．１０３−３４−４］、またはカプロラクタムジスルフィド（ＣＬＤ）［ＣＡＳＮｏ．２３８４７−０８−７］である。使用するのに好ましい、加硫促進剤効果を有する硫黄供与体としては、以下のものが挙げられる：２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール（ＭＢＳＳ）［ＣＡＳＮｏ．１０２−７７−２］、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）［ＣＡＳＮｏ．１３７−２６−８］、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）［ＣＡＳＮｏ．９７−７７−８］、またはジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）［ＣＡＳＮｏ．１２０−５４−７］（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．４７２、またはＦ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３０９〜３１０）。

好ましい実施形態において、任意選択的に追加で使用される元素状硫黄および硫黄供与体は、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のために本発明において使用するためのゴム混合物中で、エラストマー成分のためのゴム１００重量部を基準にして全量で０．１〜１５重量部の範囲、より好ましくは０．１〜１０重量部で使用するのが好ましい。

本発明の複合材料のエラストマー構成成分におけるエラストマー成分として、２種以上のゴムが使用される場合、それらのゴムを全部合計したものが、上述の重量部で表した数字の基本となる。これは、以後において、本発明の複合材料を製造するための、本発明において使用するためのエラストマー成分のその他の成分について記載される他の量についても、すべてあてはまる。

加硫促進剤
本発明において好適である１つの実施形態では、元素状硫黄を用いて硫黄加硫するのに適した少なくとも１種の加硫促進剤を、本発明の複合材料のエラストマー構成成分中のゴムに対する添加剤として添加することもできる。相当する加硫促進剤は、次の文献に記載がある：Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”、３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．５１４〜５１５，５３７〜５３９，および５８６〜５８９。

本発明において好適な加硫促進剤は、以下のものである：キサントゲネート、ジチオカルバミン酸、テトラメチルチウラムジスルフィド、チウラム、チアゾール、チオ尿素誘導体、アミン誘導体たとえばテトラミン、スルフェンイミド、ピペラジン、アミンカルバミン酸、スルフェンアミド、ジチオリン酸誘導体、ビスフェノール誘導体、またはトリアジン誘導体。

本発明において特に好ましい加硫促進剤としては、以下のものが挙げられる：ベンゾチアジル−２−シクロヘキシルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、ベンゾチアジル−２−ｔｅｒｔ−ブチルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、ベンゾチアジル−２−ジシクロヘキシルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、１，３−ジエチルチオ尿素（ＤＥＴＵ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）およびその亜鉛塩（ＺＭＢＴ）、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＣＤＭＣ）、ベンゾチアジル−２−スルフェンモルホリド（ＭＢＳ）、ベンゾチアジルジシクロヘキシルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ジメチルジフェニルチウラムジスルフィド（ＭＰＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢＺＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）、テトライソブチルチウラムジスルフィド（ＩＢＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＤＭＣ）、Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＤＥＣ）、Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＤＢＣ）、Ｎ−エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛類（ＺＥＢＣ）、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＢＥＣ）、ジイソブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＤｉＢＣ）、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＰＭＣ）、Ｎ−エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＥＰＣ）、亜鉛２−メルカプトベンゾチアゾール（ＺＭＢＴ）、エチレンチオ尿素（ＥＴＵ）、ジエチルジチオカルバミン酸テルル（ＴＤＥＣ）、ジエチルチオウレア（ＤＥＴＵ）、Ｎ，Ｎ−エチレンチオウレア（ＥＴＵ）、ジフェニルチオウレア（ＤＰＴＵ）、トリエチルトリメチルトリアミン（ＴＴＴ）；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンイミド（ＴＢＳＩ）；１，１’−ジチオビス（４−メチルピペラジン）；ヘキサメチレンジアミンカルバミン酸（ＨＭＤＡＣ）；ベンゾチアジル−２−ｔｅｒｔ−ブチルスルフェンアミド（ＴＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオカルバミル−Ｎ’−シクロヘキシルスルフェンアミド（ＤＥＴＣＳ）、Ｎ−オキシジエチレンジチオカルバミル−Ｎ’−オキシジエチレンスルフェンアミド（ＯＴＯＳ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノールＳ）、亜鉛イソプロピルキサントゲネート（ＺＩＸ）、ジチオカルバミン酸のセレン塩、テルル塩、鉛塩、銅塩、およびアルカリ土類金属塩；ペンタメチレンアンモニウムＮ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸；ジチオリン酸誘導体；シクロヘキシルエチルアミン；ジブチルアミン；ポリエチレンポリアミン、またはポリエチレンポリイミン、たとえばトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）。

加硫促進剤は、エラストマー成分のためのゴム１００重量部を基準にして０．１〜１５重量部の範囲、好ましくは０．１〜１０重量部の範囲の量で使用するのが好ましい。

活性化剤
本発明における好ましい実施形態では、本発明の複合材料のエラストマー構成成分のためのゴムに添加される添加剤は、酸化亜鉛［ＣＡＳＮｏ．１３１４−１３−２］およびステアリン酸［ＣＡＳＮｏ．５７−１１−４］、または酸化亜鉛および２−エチルヘキサン酸［ＣＡＳＮｏ．１４９−５７−５］、またはステアリン酸亜鉛［ＣＡＳＮｏ．５５７−０５−１］である。酸化亜鉛は、硫黄加硫のための活性化剤として使用されている。適切な量の選択は当業者であれば問題なく可能である。酸化亜鉛を幾分高めの量で使用すると、それによってモノスルフィド結合の形成が促され、その結果、そのゴム成分の老化抵抗性が改良される。酸化亜鉛を使用した場合、本発明のゴム成分にはさらにステアリン酸（オクタデカン酸）が含まれる。これがゴム産業においてブロードな作用スペクトルをもたらすことは当業者に公知である。たとえば、その効果の１つは、エラストマー成分中での加硫促進剤の分散の改良がもたらされることである。さらに、硫黄加硫の過程で亜鉛イオンとの錯体形成が起きる。ステアリン酸の代替として２−エチルヘキサン酸を使用することも可能である。

酸化亜鉛は、エラストマー構成成分中のゴム１００重量部を基準にして０．５〜１５重量部、好ましくは１〜７．５重量部、特に好ましくは１〜５重量部の量で使用するのが好ましい。

ステアリン酸または２−エチルヘキサン酸は、エラストマー構成成分のためのゴム１００重量部を基準にして０．１〜７重量部、好ましくは０．２５〜７重量部、好ましくは０．５〜５重量部で使用するのが好ましい。

１つの好ましい実施形態では、酸化亜鉛とステアリン酸の組合せに代えるか、またはそれらに加えてステアリン酸亜鉛を使用してもよい。この場合、それぞれの場合において、本発明の複合材料中のエラストマー構成成分のためのゴム１００重量部を基準にして典型的には０．２５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部の量で使用する。ステアリン酸亜鉛に代わるものとして、２−エチルヘキサン酸の亜鉛塩を使用することも可能である。

別の好ましい実施形態では、元素状硫黄を用いた場合と同様に、本発明の複合材料のエラストマー構成成分における架橋を硫黄架橋／ペルオキシド架橋の混合架橋として実施することもできる。

さらなる成分
さらに、１つの好ましい実施形態では、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分には、以下の群からの少なくとも１種のさらなる成分が含まれる：充填剤、素練り剤、可塑剤、加工活性化成分、老化安定剤、ＵＶ安定剤、もしくはオゾン安定剤、粘着付与剤、顔料もしくは染料、発泡剤、難燃剤、離型剤、補強要素、または接着剤系。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分中で充填剤を使用する場合、シリカ、カーボンブラック、シリケート、酸化物、または有機充填剤の群からの少なくとも１種の充填剤を使用するのが好ましい。

「シリカ」（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３，“Ｓｉｌｉｃａ”，ｐ．６３５〜６４５）は、特にヒュームドシリカ（同書、ｐ．６３５〜６４２）または沈降シリカ（同書、６４２〜６４５）の形態で使用されるが、本発明では、沈降シリカ［ＣＡＳＮｏ．１１２９２６−００−８またはＣＡＳＮｏ．７６３１−８６−９］が好ましい。沈降シリカは、ＢＥＴで測定して５〜１０００ｍ^２／ｇの比表面積、好ましくは２０〜４００ｍ^２／ｇの比表面積を有している。それらは無機酸を用いて水ガラスを処理することによって得られるが、硫酸を使用するのが好ましい。それらのシリカは、任意選択的に、他の金属酸化物、たとえばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉの酸化物との混合酸化物の形態であってもよい。本発明では、それぞれの場合においてＢＥＴで測定して５〜１０００ｍ^２／ｇの範囲、より好ましくは２０〜４００ｍ^２／ｇの範囲の比表面積を有するシリカの使用が好ましい。

１つの実施形態において、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分における充填剤として、カーボンブラック［ＣＡＳＮｏ．１３３３−８６−４］を使用することも当業者に同様に公知である（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ（Ｄ６９４５１，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），１９９３、ｖｏｌ．Ａ５，ｐ．９５〜１５８，「ｃａｒｂｏｎ」または「ｃａｒｂｏｎｂｌａｃｋ」の項を参照されたい）。それらは、好ましくは、ガスブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、またはサーマルブラック法のプロセスによって製造され、新しいＡＳＴＭ命名法（ＡＳＴＭＤ１７６５およびＤ２５１６）では、以下のように分類されている：Ｎ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２１、Ｎ１２５、Ｎ２１２、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｓ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３７５、Ｎ４７２、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７２、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１Ｓ３など。充填剤として使用するためのカーボンブラックは、いずれも５〜２００ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有しているのが好ましい。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分中で使用することが可能である好適なさらなる充填剤としては、以下の群からのものが挙げられる：合成シリケート、特にケイ酸アルミニウム、アルカリ土類金属のシリケート、特に２０〜４００ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積と５〜４００ｎｍの範囲の一次粒径とを有するケイ酸マグネシウムもしくはケイ酸カルシウム、天然シリケート、たとえば、カオリン、けい藻土、およびその他の天然由来のシリカ、金属酸化物、特に酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、金属炭酸塩、特に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、金属硫酸塩、特に硫酸カルシウム、硫酸バリウム、金属水酸化物、特に水酸化アルミニウムもしくは水酸化マグネシウム、ガラス繊維もしくはガラス繊維製品（バー、ストランド、もしくはガラスのマイクロビーズ）、熱可塑性プラスチック、特にポリアミド、ポリエステル、アラミド、ポリカーボネート、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、もしくはｔｒａｎｓ−１，４−ポリブタジエン、ならびにセルロース、セルロース誘導体、またはデンプン。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分中でさらなる素練り剤を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の素練り剤を使用するのが好ましい：チオフェノール、チオフェノール亜鉛塩、置換芳香族ジスルフィド、ペルオキシド、チオカルボン酸誘導体、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、Ｐｏｒｏｆｏｒｓ（発泡剤）または金属錯体、特に鉄ヘミポルフィラジン、鉄フタロシアニン、鉄アセトニルアセテートまたはそれらの亜鉛塩（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．１〜２）。素練り剤の作用機構については、欧州特許出願公開第０６０３６１１Ａ１号明細書に記載がある。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分中でさらなる可塑剤を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の可塑剤を使用するのが好ましい：パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、芳香族系鉱油、脂肪族エステル、芳香族エステル、ポリエステル、リン酸塩、エーテル、チオエーテル、天然の油脂（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３２９〜３３７）。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のためのエラストマー成分中でさらなる加工活性化成分を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の加工活性化成分を使用するのが好ましい：脂肪酸、脂肪酸誘導体、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、またはファクチス（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３３７〜３３８）。ファクチスは、オイルゴム（ｏｉｌｒｕｂｂｅｒ）としても知られているものであり、不飽和鉱油および植物油、欧州では特にナタネ油（コルザオイル）およびヒマシ油、米国ではそれに加えてダイズ油を架橋させることによって得られるゴム状の物質である。これに関しては、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｋｔｉｓも参照されたい。

エラストマー成分中でさらなる老化安定剤、ＵＶ安定剤、およびオゾン安定剤を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種のＵＶ安定剤、およびオゾン安定剤を使用するのが好ましい：ＵＶ安定剤、特にカーボンブラック（充填剤として既に使用されていない場合）もしくは二酸化チタン、抗オゾン性ワックス、ヒドロペルオキシドを分解する添加剤（トリス（ノニルフェニル）ホスファイト）、重金属安定剤、置換フェノール、ジアリールアミン、置換ｐ−フェニレンジアミン、複素環式メルカプト化合物、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびパラフェニレンジアミン（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３３８〜３４４）。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分中でさらなる粘着付与剤樹脂を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の粘着付与剤樹脂を使用するのが好ましい：天然樹脂、炭化水素樹脂、およびフェノール樹脂（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３４５〜３４６）。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分中でさらなる顔料および染料を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の顔料および染料を使用するのが好ましい：二酸化チタン（ＵＶ安定剤として既に使用されていない場合）、リトポン、酸化亜鉛、酸化鉄、ウルトラマリンブルー、酸化クロム、硫化アンチモン、および有機染料（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３４５）。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分中でさらなる発泡剤を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の発泡剤を使用するのが好ましい：ベンゼンスルホヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、およびアゾジカルボンアミド（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３４６）。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分中でさらなる難燃剤を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の難燃剤を使用するのが好ましい：酸化アルミニウム水和物、ハロゲン化難燃剤およびリン系難燃剤（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．３４６）。

本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分中で離型剤を使用する場合、以下の群からの少なくとも１種の離型剤を使用するのが好ましい：飽和および部分不飽和脂肪酸、ならびにオレイン酸およびその誘導体、特に脂肪酸エステル、脂肪酸塩、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド。金型の表面に離型剤を適用する場合、好ましくは、低分子量シリコーン化合物をベースとする製品、フルオロポリマーをベースとする製品、およびフェノール樹脂をベースとする製品を使用することが可能である。

加硫物を補強するために、本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分中で補強要素（繊維）を使用する場合、米国特許第Ａ４，８２６，７２１号明細書に記載のガラスをベースとする繊維、または脂肪族もしくは芳香族ポリアミド（Ｎｙｌｏｎ（登録商標）、Ａｒａｍｉｄ（登録商標））、ポリエステル、または天然繊維製品のコード、織布、繊維の形態にある少なくとも１種の補強要素を使用するのが好ましい。ステープル繊維、連続繊維のいずれも使用することが可能である（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．４９８＆５２８）。ゴム産業において慣用される補強要素の一覧リストは、たとえば次の文献に見ることができる：Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．８２３〜８２７。

本発明の範囲に含まれる本発明の複合材料におけるエラストマー構成成分のエラストマー成分が明示されるのは、発泡させた加硫物、スポンジゴム、そうでなければ発泡ゴムである（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．３２２〜３２３，＆６１８）。１つの好ましい実施形態では、発泡させた加硫物は、発泡剤を使用して製造される。

好ましくは、硫黄を用いて架橋させ、本発明の成形方法で使用される本発明の複合材料のおけるエラストマー構成成分のエラストマー成分を、少なくとも１種のゴム、硫黄、および任意選択的にさらなる構成成分から、インターナルミキサーまたはロールミルを使用した混合加工と呼ばれる操作により加工して、加硫可能なゴム混合物を得て、それにより実際の成形方法のために調製する。この混合加工操作では、ゴム混合物の構成成分を相互に密接に混合する。原理的には、インターナルミキサーまたはロールミルによるバッチ式またはエクストルーダーによる連続式で混合物を製造することができる（Ｊ．Ｓｃｈｎｅｔｇｅｒ“ＬｅｘｉｋｏｎｄｅｒＫａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｉｋ”，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＨｕｅｔｈｉｇＶｅｒｌａｇ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ），２００４，ｐ．２７５，＆３１５〜３１８）。

ポリアミド成分
本発明の複合材料のポリアミド成分として使用するためのポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸の組合せから、ω−アミノカルボン酸から、またはラクタムから調製するのが好ましい。使用するのに好ましいポリアミドは、以下のものである：ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０［ＣＡＳＮｏ．９０１１−５２−３］、ＰＡ８８、ＰＡ６１２［ＣＡＳＮｏ．２６０９８−５５−５］、ＰＡ８１０、ＰＡ１０８、ＰＡ９、ＰＡ６１３、ＰＡ６１４、ＰＡ８１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０、ＰＡ８１４、ＰＡ１４８、ＰＡ１０１２、ＰＡ１１［ＣＡＳＮｏ．２５０３５−０４−５］、ＰＡ１０１４、ＰＡ１２１２またはＰＡ１２［ＣＡＳＮｏ．２４９３７−１６−４］。本出願に関連して使用されるポリアミドの命名法は、国際的な標準に準じたものであり、最初の数が出発ジアミン中の炭素原子の数を表し、最後の数がジカルボン酸中の炭素原子の数を表している。たとえばＰＡ６の場合のように、数字が１つのみ表記されている場合、これは、その出発物質がα，ω−アミノカルボン酸、またはそれから誘導されるラクタム、すなわち、ＰＡ６の場合であればε−カプロラクタムであったことを意味している。さらなる情報については、次の文献を参照されたい：Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，ＤｉｅＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｕｎｄｉｈｒｅＥｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，ｐ．２７２〜，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７６。

本発明においてより好ましくは、ＰＡ６［ＣＡＳＮｏ．２５０３８−５４−４］またはＰＡ６６［ＣＡＳＮｏ．３２１３１−１７−２］、特にＰＡ６が、本発明の複合材料を製造するための二成分射出成形プロセスにおいて使用するためのポリアミド成形コンパウンド物に使用される。ポリアミドの調製は、従来技術である。上述のポリアミドをベースとするコポリアミドを使用することも可能であることも理解されたい。

ポリアミドの調製には多くの手順が公知であり、そこで使用されるのは、最終製品の目的に合わせて、各種のモノマー単位、所望の分子量を達成するための各種の連鎖移動剤、または後工程で意図している後処理のための反応性基を有するモノマーである。本発明において使用するためのポリアミドを調製するのに適した工業的な方法は、好ましくは、溶融物中での重縮合または適切なラクタムの重付加によって進行する。ラクタムの重付加反応には、加水分解性、アルカリ性、活性化アニオン性およびカチオン性のラクタム重合が含まれる。加熱重縮合およびラクタム重合によるポリアミドの調製法は当業者に公知である；とりわけ、ＮｙｌｏｎＰｌａｓｔｉｃｓＨａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ），１９９５，ｐ．１７〜２７、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［ＰｌａｓｔｉｃｓＨａｎｄｂｏｏｋ］３／４、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ］，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ），１９９８，ｐ．２２〜５７を参照されたい。

本発明において好適に使用するためのポリアミドは、半晶質の脂肪族ポリアミドであり、これは、ジアミンとジカルボン酸とから出発し、および／または少なくとも５個の環メンバーを有するラクタムまたはそれに相当するアミノ酸から出発して調製することができる。独国特許出願公開第１０２０１１０８４５１９Ａ１号明細書によれば、半晶質ポリアミドは、ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣ方法でその第二加熱操作において溶融ピークを積分することによって測定して、２５Ｊ／ｇよりも高い融解エンタルピーを有している。これにより、それらが、ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣ方法でその第二加熱操作において溶融ピークを積分することによって測定して、４〜２５Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有している半晶質ポリアミド、ならびにＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣ方法でその第二加熱操作において溶融ピークを積分することによって測定して、４Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有している半晶質ポリアミドと区別される。

本発明の複合材料のポリアミドベースの構成成分を調製するのに有用な反応剤は、以下のものである：好ましくは脂肪族および／または芳香族のジカルボン酸、より好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族のジアミン、より好ましくはテトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナン−１，９−ジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体も含めたジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、アミノカルボン酸、特にアミノカプロン酸、またはそれらの相当するラクタム。複数の上述のモノマーからのコポリアミドも含まれる。

特に好ましいのは、ナイロン−６（ＰＡ６）、ナイロン−６，６（ＰＡ−６６）、またはコモノマー含有コポリアミドとしてのカプロラクタムであり、極めて好ましいのは、ランダムな半晶質の脂肪族コポリアミド、特にＰＡ６／６６である。

とりわけ、ポリアミドの調製にε−カプロラクタム［ＣＡＳＮｏ．１０５−６０−２］を使用するのが好ましい。はじめに、シクロヘキサノンをヒドロキシルアミンの硫酸水素塩または塩酸塩と反応させることにより、シクロヘキサノンオキシムを調製する。それをＢｅｃｋｍａｎｎ転位によりε−カプロラクタムに転換させる。

ヘキサメチレンジアミンアジペート［ＣＡＳＮｏ．３３２３−５３−３］は、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの反応生成物である。その利用法の１つが、ナイロン−６，６の調製における中間体としての利用である。その通俗名のＡＨは、出発物質の頭文字から由来している。本発明において使用するための半晶質のＰＡ６および／またはＰＡ６６は、たとえば、ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）の名称で入手することが可能である。

これらのポリアミドの混合物を使用することも可能であり、その場合、その混合比は任意であることも理解されたい。そのポリアミド成分中に、ある程度のリサイクルしたポリアミド成形組成物および／または繊維のリサイクル物を存在させることも可能である。

十分な相溶性がある場合、各種のポリアミドの混合物を使用することも同様に可能である。相溶性のあるポリアミドの組合せは当業者に公知である。好適に使用できるポリアミドの組合せは、以下のものである：ＰＡ６／ＰＡ６６、ＰＡ１２／ＰＡ１０１２、ＰＡ１２／１２１２、ＰＡ６１２／ＰＡ１２、ＰＡ６１３／ＰＡ１２、ＰＡ１０１４／ＰＡ１２、またはＰＡ６１０／ＰＡ１２、ならびにそれらに相当するＰＡ１１との組合せ、より好ましくはＰＡ６／ＰＡ６６。疑問がある場合、ルーチン的な試験により相溶性のある組合せかどうかを確認することができる。

脂肪族ポリアミドに代えて、半芳香族ポリアミドを使用することも有利に可能であり、その場合、そのジカルボン酸成分には、８〜２２個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸からのものが５〜１００ｍｏｌ％の量で含まれ、少なくとも２５０℃、より好ましくは少なくとも２６０℃、特に好ましくは少なくとも２７０℃のＩＳＯ１１３５７−３に従う微結晶融点Ｔ_ｍを有しているのが好ましい。このタイプのポリアミドは、典型的には、追加の表示Ｔ（Ｔ＝半芳香族）で表される。これらは、ジアミンとジカルボン酸とを組み合わせ、任意選択的にω−アミノカルボン酸およびそれに相当するラクタムを添加することによって調製することが可能である。好適なタイプは、好ましくは、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６Ｔ／ＭＰＭＤＴ（ＭＰＭＤは、２−メチルペンタメチレンジアミンを表す）、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ１４Ｔ、ならびにこれら後者のタイプと脂肪族ジアミンおよび脂肪族ジカルボン酸との共重縮合物、またはω−アミノカルボン酸もしくはラクタムとの共重縮合物である。半芳香族ポリアミドは、その他のもの、好ましくは脂肪族ポリアミド、より好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、またはＰＡ１２とのブレンド物の形態で使用することも可能である。

別の好適なポリアミドのタイプは透明ポリアミドである。それらは、ほとんどの場合に非晶質であるが、半晶質であってもよい。それらは、それらのみで使用することもでき、または脂肪族および／もしくは半芳香族ポリアミド、好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、もしくはＰＡ１２との混合物で使用することもできる。良好な接着性を達成するには透明度は問題ではなく、重要なのは、ＩＳＯ１１３５７−３に従って測定したそのガラス転移点Ｔ_ｇが少なくとも１１０℃、好ましくは少なくとも１２０℃、より好ましくは少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１４０℃であることである。好適な透明ポリアミドは以下のものである：
− １，１２−ドデカン二酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＰＡＣＭ１２）とから形成されるポリアミド、特に３５％〜６５％のｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ異性体含量を有する４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンから得られたもの；
− テレフタル酸および／またはイソフタル酸と、２，２，４−と２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンとの異性体混合物とから形成されるポリアミド；
− イソフタル酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンとから形成されるポリアミド；
− テレフタル酸／イソフタル酸の混合物と１，６−ヘキサメチレンジアミン、任意選択的に４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとの混合物とから形成されるコポリアミド；
− テレフタル酸および／またはイソフタル酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、およびラウロラクタムまたはカプロラクタムのコポリアミド；
− １，１２−ドデカン二酸またはセバシン酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、および任意選択的にラウロラクタムまたはカプロラクタムから形成される（コ）ポリアミド；
− イソフタル酸、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、およびラウロラクタムまたはカプロラクタムから形成されるコポリアミド；
− １，１２−ドデカン二酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（低含量のｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ異性体を含む）とから形成されるポリアミド；
− テレフタル酸および／またはイソフタル酸と、アルキル−置換されたビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン同族体、任意選択的にヘキサメチレンジアミンとの混合物とから形成されるコポリアミド；
− ビス（４−アミノ−３−メチル−５−エチル−シクロヘキシル）メタン、任意選択的にさらなるジアミンを組み合わせたものと、イソフタル酸、任意選択的にさらなるジカルボン酸を組み合わせたものとから形成されるコポリアミド；
− ｍ−キシリレンジアミンとさらなるジアミン、たとえば、ヘキサメチレンジアミンとの混合物と、イソフタル酸、任意選択的にさらなるジカルボン酸、たとえばテレフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸と組み合わせたものとから形成されるコポリアミド；
− ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンとビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンとの混合物と、８〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とから形成されるコポリアミド；および
− １，１４−テトラデカン二酸を含む混合物と芳香族の芳香脂肪族または脂環族のジアミンとから形成されるポリアミドまたはコポリアミド。

これらの例は、さらなる成分、好ましくはカプロラクタム、ラウロラクタム、またはジアミン／ジカルボン酸の組合せを添加したり、出発成分を他の成分で全面的または部分的に置きかえたりすることにより、極めて根本的に変化させることができる。

ポリアミド形成性のモノマーとして使用されるラクタムまたはω−アミノカルボン酸には、４〜１９個、特に６〜１２個の炭素原子が含まれる。ε−カプロラクタム、ε−アミノカプロン酸、カプリロラクタム、ω−アミノカプリル酸、ラウロラクタム、ω−アミノドデカン酸および／またはω−アミノウンデカン酸を使用するのが特に好ましい。

ジアミンとジカルボン酸との組合せとしては、たとえば以下のものが挙げられる：ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸、ヘキサメチレンジアミン／ドデカン二酸、オクタメチレンジアミン／セバシン酸、デカメチレンジアミン／セバシン酸、デカメチレンジアミン／ドデカン二酸、ドデカメチレンジアミン／ドデカン二酸、ならびにドデカメチレンジアミン／ナフタレン−２，６−ジカルボン酸。さらに、他の組合せ、特に以下の組合せを使用することも可能である：デカメチレンジアミン／ドデカン二酸／テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸／テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸／カプロラクタム、デカメチレンジアミン／ドデカン二酸／ω−アミノウンデカン酸、デカメチレンジアミン／ドデカン二酸／ラウロラクタム、デカメチレンジアミン／テレフタル酸／ラウロラクタム、またはドデカメチレンジアミン／ナフタレン−２，６−ジカルボン酸／ラウロラクタム。

本発明に関連して、ポリアミド成形組成物は、本発明の複合材料におけるポリアミド成分を製造するためのポリアミドの配合物であり、それらは、加工性を改良したり、使用性能を変性したりするために製造されたものである。複合材料のために本発明において使用するためのポリアミドベースの成分は、少なくとも１種の混合装置でポリアミド、ポリオクテナマー、および反応剤として使用するためのポリブタジエン成分を混合することによって配合する。これにより、中間製品としての成形コンパウンド物が得られる。これらの成形コンパウンド物は、多くの場合、熱可塑性成形コンパウンド物とも呼ばれるが、もっぱらポリアミド、ポリオクテナマー、およびポリブタジエン成分のみで構成されていてもよく、またはこれらの成分に加えてさらなる成分を含んでいてもよい。後者の場合、ポリアミド、ポリオクテナマーおよびポリブタジエン成分のうちの少なくとも１種の量を所定の範囲内で変化させて、そのポリアミドベースの成分の重量部を全部合計したものが常に１００になるようにするべきである。

１つの好ましい実施形態では、これらのポリアミド成形コンパウンド物には、そのポリアミド、そのポリオクテナマー、およびそのポリブタジエンに加えて、以下の添加剤の少なくとも１種が含まれる：
（Ｉ）他のポリマー、たとえば耐衝撃性改良剤、ＡＢＳ（ＡＢＳ＝アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはポリフェニレンエーテル。この場合、転相がまったく起きないことが保証されている必要がある、すなわち、成形組成物のマトリックスがポリアミドで形成されているか、または少なくとも相互貫入ネットワークが存在している必要がある。当業者のよく知るところであるが、相のモルホロジーは、主として、個々のポリマーの容積比率および溶融物の粘度に依存する。他のポリマーがポリアミドよりもはるかに高い溶融粘度を有していると、ポリアミドが熱可塑性プラスチック画分の５０容積パーセント未満の量、たとえば約４０容積パーセントの量で存在している場合においてさえ、ポリアミドがマトリックスを形成する。これは、ポリフェニレンエーテルとのブレンド物の場合に特に当てはまる；
（ＩＩ）繊維質の補強材、特に円状またはフラットな断面を有するガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ステンレス鋼の繊維、またはチタン酸カリウムウィスカー；
（ＩＩＩ）充填剤、特にタルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、硫化亜鉛、グラファイト、二硫化モリブデン、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、石灰、長石、硫酸バリウム、導電性ブラック（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅｂｌａｃｋ）、グラファイトフィブリル、中実ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、または摩砕ガラス；
（ＩＶ）可塑剤、特に２〜２０個の炭素原子のアルコール成分を有するｐ−ヒドロキシ安息香酸のエステル、または２〜１２個の炭素原子のアミン成分を有するアリールスルホン酸のアミド、好ましくはベンゼンスルホン酸のアミド；
（Ｖ）顔料および／または染料、特にカーボンブラック、酸化鉄、硫化亜鉛、ウルトラマリン、ニグロシン、真珠光沢顔料、または金属フレーク；
（ＶＩ）難燃剤、特に三酸化アンチモン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノール、ホウ酸塩、赤リン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メラミンシアヌレート、それらの縮合反応生成物、たとえばメラム、メレム、メロン、メラミン化合物、特にメラミンピロホスフェートまたはメラミンポリホスフェート、ポリリン酸アンモニウムおよびそれらの有機リン化合物または塩、特にレソルシノールジフェニルホスフェート、ホスホン酸エステル、またはホスフィン酸金属塩；
（ＶＩＩ）加工助剤、特にパラフィン、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、加水分解脂肪酸、パラフィンワックス、モンタネート、モンタンワックス、またはポリシロキサン；および
（ＶＩＩＩ）安定剤、特に銅塩、モリブデン塩、銅錯体、ホスファイト、立体障害フェノール、二級アミン、ＵＶ吸収剤、またはＨＡＬＳ安定剤。

本発明において使用するためのポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物は、ポリアミド中、または本発明の複合材料構成成分の少なくとも１種のポリアミド構成成分のためのポリアミド成形コンパウンド物中に各種の方法で組み入れられる。１つの好ましい実施形態では、ポリオクテナマーおよびポリブタジエン、さらにはポリオクテナマーおよびポリブタジエンのマスターバッチと呼ばれるものを、ポリアミド成形コンパウンド物のコンパウンディングの際に他の添加物質と共にポリアミドに添加するか、またはコンパウンディングの際にマスターバッチとしてポリアミドに添加するか、または射出成形操作において、ポリアミド成形コンパウンド物との混合物として、好ましくはペレットの形態で使用し、射出成形ユニットへの計量漏斗（ｍｅｔｅｒｉｎｇｆｕｎｎｅｌ）を介して供給する。

別の好ましい実施形態では、ポリオクテナマー／ポリブタジエン含有のポリアミド成形コンパウンド物を、少なくとも１種のポリオクテナマーおよび／または少なくとも１種のポリブタジエンを含む少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物と、ポリオクテナマーもポリブタジエンも含まないポリアミド成形コンパウンド物とからのペレット混合物（乾燥混合物、ドライブレンド物；ＤｉｅＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ−Ｃｈｅｍｉｅ，Ｐｈｙｓｉｋ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，ｅｄｉｔｅｄｂｙＢ．Ｃａｒｌｏｗｉｔｚ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），１９９０，ｐ．２６６を参照されたい）として製造するが、このようにすると、ポリオクテナマー／ポリブタジエンの濃度が調節されたポリアミド成形コンパウンド物が得られる。

別のさらなる好ましい実施形態では、適切な溶媒中に少なくとも１種のポリオクテナマーおよび／または少なくとも１種のポリブタジエンを含む少なくとも１種の溶液を適切な溶媒中のポリアミドの溶液と混合する。この溶解に続けて、溶媒を留去すれば、ポリオクテナマー／ポリアミドを含有するポリアミド成形コンパウンド物が乾燥後に得られる。

別のさらなる好ましい実施形態では、射出成形操作におけるポリオクテナマーおよびポリブタジエン、または代替的なポリオクテナマーおよびポリブタジエンのマスターバッチの形態での添加を、成形システムの計量漏斗を介して、通常はペレットの形態のポリアミド成形コンパウンド物との混合物として実施する。

より好ましくは、本発明では、ポリアミドへのポリオクテナマーおよびポリブタジエン、または代替的なポリオクテナマーおよびポリブタジエンのマスターバッチとしての添加を標準的な混合剤と共に、コンパウンディングの際に計量装置、固体物質の場合には好ましくは計量漏斗、および液体物質の場合には好ましくは計量型ポンプを介して実施する。

成形方法
本発明の複合材料は、押出し成形法、フラットフィルム押出し成形法、フィルムブローイング成形法、押出しブローイング成形法、共押出し成形法、カレンダー成形法、キャスティング成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、トランスファー圧縮成形法、トランスファー射出圧縮成形法もしくは射出成形法またはそれらの特別な方法、特にガス射出成形技術の群からの少なくとも１種の成形方法により、好ましくは多成分射出成形法により、より好ましくは２成分系射出成形法（２Ｋ射出成形法とも呼ばれる）により、１工程または２工程で製造することができる。

押出し法の成形方法は、本発明では、半完成のポリマー製品、特にフィルム、シート、チューブ、または異形材を連続的に製造することを意味していると理解されたい。押出し成形方法では、スクリューとバレルとからなるエクストルーダーと呼ばれているものが、ポリマー組成物を加圧下に連続的に金型を強制通過させる。実務的には、単軸スクリューおよび２軸スクリューエクストルーダー、または特殊な設計のものが使用される。金型を選択することにより、押出し物が所望の断面形状になる（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，７ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．２８，ＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０１１，ｐ．１６９〜１７７）。

ゴム混合物の押出し成形法では、金型を通過したものを次いで加硫にかける。ここでは、加圧下の加硫プロセスと常圧の加硫プロセスとは区別される（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．５９７〜７２７）。共押出し成形方法では、ポリアミド成形コンパウンド物とゴム組成物とを成形オリフィスより上流側で組み合わせて、その押出し物を加硫させた後でポリアミドとエラストマーとの複合材料が得られるようにする（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，７ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．２８，ＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０１１、ｐ．１７７）。ポリアミド成形コンパウンド物とゴムコンパウンド物との共押出しを逐次に、すなわち一方の下流側で他方を実施することも可能である（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．８５２〜８５３）。２工程の押出し成形プロセス後に接触および加硫を完了させるには、第一の工程で製造されたポリアミド成形コンパウンド物の形材、たとえばチューブをゴムコンパウンド物の鞘で覆い、任意選択的に加圧下で加硫して完成させる。その手順は、ポリアミド成形コンパウンド物から形成されるシートに類似している（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．９７７〜９７８）。

フラットフィルム押出し成形法、フィルムブローイング成形法、押出しブローイング成形法、共押出し成形法、カレンダー成形法、またはキャスティング成形法の成形方法を用いると、フィルムまたは積層物を得ることが可能である（ＤｉｅＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ−Ｃｈｅｍｉｅ，Ｐｈｙｓｉｋ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ（ｅｄｉｔｅｄｂｙＢ．Ｃａｒｌｏｗｉｔｚ），ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），１９９０，ｐ．４２２〜４８０）。ポリアミドと、硫黄を用いて架橋させるゴム混合物とをこれらの方法で組み合わせて、多層積層物および多層膜を得ることができる。任意選択的に、フィルムを製造した後でゴム成分を加硫させて完成させる。共押出し多層膜は、包装技術では極めて重要である。

圧縮成形プロセスでは、最初に押出成形によって未加硫ゴム混合物からブランクを製造し、次いで打抜きまたは切断を行う。加硫温度に予熱してある金型のキャビティにブランクを入れる。加熱および加圧して所望の成形形状とし、加硫を開始させる（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．７２９〜７３８）。その手順は、熱可塑性プラスチックの圧縮成形に類似している。この場合、金型を冷却してから脱型する（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，７ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．２８，ＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０１１，ｐ．１６７）。

射出圧縮成形法は、反りのない高精度のポリマー部品を製造するための特別な射出成形方法である。この方法には、金型の半割り部分にわずかな開口ができるように、締切り力を下げた金型内にポリマーの溶融物を射出することが含まれる。金型キャビティ全体に充填するために、最高の締切り力を加えてから、最終的に成形物を脱型する（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，７ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．２８，ＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０１１，ｐ．１８７）。ゴムの射出圧縮成形では、その手順は類似しており、加硫温度に加熱した金型内にゴム混合物を射出する。金型を閉じて成形および加硫を行わせる（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．７３８〜７３９）。

トランスファー圧縮成形法およびトランスファー射出圧縮成形法に関しては、次の文献を参照されたい：Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｃｈａｐｔｅｒ１２．３＆１２．４，ｐ．７４０〜７５３、ｃｈａｐｔｅｒ１２．５，ｐ．７５３〜７５５。

射出成形法は、ポリマーの加工において主として使用されている成形方法である。

この方法は、さらなる加工をせずに直接使用することが可能である成形物を多数製造するための経済的に実現可能な方法で使用することができる。この目的のために、射出成形機を使用し、射出成形ユニットで特定のポリマー材料を可塑化させ、それを射出成形用金型内に射出させる。金型のキャビティによって最終部品の形状が決まる。今日では、１グラムの数分の一から上はキログラムの領域の部品を射出成形によって製造することができる（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，７ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．２８，ＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０１１，ｐ．１８１〜１８９）。

多成分射出成形法の場合、射出成形プロセスで数種類の成分を組み合わせて複合材料構成成分を成形する。２成分射出成形法の場合、射出成形プロセスで２種類の成分を組み合わせて複合材料または複合材料構成成分を成形する。本発明では、２成分系射出成形法プロセスにおいてポリアミド成分とエラストマー成分とを組み合わせて複合材料に成形するのが好ましい。２成分系射出成形法プロセスは、１工程プロセスまたは２工程プロセスのいずれで実施することも可能である（Ｆ．Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒ，Ｗ．Ｍｉｃｈａｅｌｉ，ＨａｎｄｂｕｃｈＳｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｅｎ［ＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭｏｌｄｉｎｇＨａｎｄｂｏｏｋ］，２ｎｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ），２００４，ｐ．５０６〜５２３；ＨａｎｄｂｕｃｈＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｓｔｅｃｈｎｉｋ、ｅｄｉｔｅｄｂｙＧ．Ｗ．Ｅｈｒｅｎｓｔｅｉｎ、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），１９９０，ｐ．５１７〜５４０）。

２工程プロセスでは、最初に、本発明において使用するポリオクテナマー／ポリブタジエン含有のポリアミド成形コンパウンド物を使用し、特に上述の加工方法の１つ、好ましくは射出成形により、硬質の熱可塑性プラスチック成形物を製造する。この熱可塑性プラスチックの成形物は、必要に応じて貯蔵することも可能である。

さらなる工程において、そのポリアミド成形物を上述の加工方法の１つ、好ましくは射出成形法によってエラストマー成分と接触させ、次いでゴムのための加硫条件に曝露させる。

好ましくはスイベルプレートまたはターンテーブルを有する単一の機械（１工程プロセス）を用い、および／または好ましくは第二の成分のために時間を遅らせて、キャビティの領域を開口するスライドベーンによる相応の金型技術を用いて、製造を実施することも可能である。スイベルプレート、ターンテーブル、または１つ以上のスライドベーンを有する金型を含む機械を使用した場合、典型的には、第一サイクルにおいて金型のキャビティ内でポリアミド成分から予備成形物が製造される（第一ステーション）。金型を回転させた後、またはトランスファー技術により、その予備成形物を第二の位置的に変化させた最終射出成形ステーションに（たとえば３キャビティ金型内で１８０度または１２０度回転させることによる回転法によるか、またはスライドベーンシャットオフ法（コアバック法とも呼ばれる）によって導入し、第二サイクルにおいて、元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能である、エラストマー構成成分のためのゴム混合物を射出する。脱型安定度に達したら、そのエラストマー成分を脱型することができる。

本発明における熱可塑性プラスチック成分として使用するためのポリアミドの溶融温度は、好ましくは１８０〜３４０℃の範囲、より好ましくは２００〜３００℃の範囲である。熱可塑性プラスチックの金型温度の温度調節領域は、好ましくは２０〜２００℃の範囲、より好ましくは６０〜１８０℃の範囲である。可塑化バレル内での、元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能である、エラストマー構成成分のためのゴム混合物の好適な溶融温度は、２０〜１５０℃の範囲、好ましくは６０〜１００℃の範囲である。エラストマー成分の好ましい加硫温度は、１２０〜２２０℃の範囲、好ましくは１４０〜２００℃の範囲である。１つの好ましい実施形態では、エラストマー成分を金型キャビティから脱型させた後で加熱処理を行う。物理学的な感覚では、「加熱処理」とは、固体をその溶融温度未満の温度に加熱することを意味している。これは、数分から最長で数日までの長時間で実施される。それによって原子の移動性が高まり、構造欠陥を埋め合わせ、短期および長期の結晶構造を安定化させることができる。このようにすることで、結晶構造を確立させるための溶融および（極端に）ゆっくりとした冷却のプロセスを避けることができる。本発明に関連して、加熱処理は、１２０〜２２０℃の範囲の温度、好ましくは１４０〜２００℃の範囲の温度で実施するのが好ましい。

これらの数値は、構成要素の寸法（たとえば流路の厚みおよび長さ）、ゲート設計のタイプおよび位置（たとえば、ホットランナーまたはコールドランナー）、ならびに特定の材料特性にかなりの程度依存する。金型を開けるまでの圧力保持相は、圧力保持時間０秒で好ましくは０〜３０００ｂａｒの範囲である。

別の本発明の好ましい実施形態では、その本発明の複合材料が、ポリアミド構成成分およびエラストマー構成成分から、いわゆる反転（ｉｎｖｅｒｓｅ）２成分系射出成形法（２Ｋ射出成形法）で、すなわち、順序の最初にソフト成分、次いでハード成分、本発明において使用するためのポリオクテナマー含有およびポリブタジエン含有のポリアミド成形コンパウンド物から製造されたポリアミド構成成分、およびゴム遊離の硫黄の存在下で架橋されるからのエラストマー構成成分の順で製造される。

したがって、反転２Ｋ射出成形法では、元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能である、エラストマー構成成分のためのゴム混合物を、まず射出成形し、加硫し、次いで本発明において使用するためのポリオクテナマー含有およびポリブタジエン含有のポリアミド成形コンパウンド物を射出成形によって適用する。（通常の）２Ｋ射出成形プロセスの場合と全く同様に、好ましくはスイベルプレートまたはターンテーブルを有する単一の機械（１工程プロセス）において、および／または好ましくは第二の成分のために時間を遅らせて、キャビティの領域を開口するスライドベーンによる相応の金型技術を用いて製造を実施することも可能である。（通常の）２Ｋ射出成形プロセスの場合に相当する射出成形パラメーター（バレル温度、金型温度、加硫時間、保持圧力、圧力保持時間など）を採用することができる。エラストマー成分が完全には加硫されず、寸法的に安定化される程度までの部分的な加硫のみが行われている場合、射出成形法によってポリアミド成形組成物を適用すると、反転２Ｋ射出成形プロセスの利点が得られる。その理由は、このようにすると、複合材料全体を製造するためのサイクル時間の短縮が可能となるからである。典型的には、ポリアミド成分を製造するためのサイクル時間がエラストマー成分のそれよりもはるかに短いため、驚くべきことに、この好適なプロセスを採用することにより、複合材料全体を製造するためのサイクル時間を、エラストマー成分を製造するためのサイクル時間まで短縮することが可能となる。１つの好ましい実施形態では、反転２Ｋ射出成形法でも、複合材料を金型キャビティから脱型させた後で加熱処理をする。

このポリアミドの射出成形のプロセスは、粗原料、すなわち使用される本発明の成形組成物（好ましくはペレットの形態にある）を、加熱した円筒状のキャビティ内で溶融（可塑化）し、それを射出成形材料として、加圧下において温度調節されたキャビティ内に射出することを特徴としている。その材料を冷却（固化）させてから、射出成形物を脱型する。

射出成形プロセスは、いくつかの工程要素に分割される：
１．可塑化／溶融
２．射出相（充填操作）
３．圧力保持相（結晶化の過程で熱収縮が起きるため）
４．脱型。

この目的のために使用される射出成形機は、型締めユニット、射出ユニット、駆動系、および制御系からなっている。型締めユニットには、金型のための固定および移動熱盤および端盤、さらにはタイバーおよび移動型熱盤のための駆動系（トグリング機構または油圧型締めユニット）が含まれる。

射出ユニットには、電気加熱可能なバレル、スクリューのための駆動装置（モーター、ギアボックス）、および必要に応じてスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧系が含まれる。射出ユニットの作業は、粉体またはペレットを溶融させること、それらを計量すること、それらを射出すること、および（収縮対策のために）保持圧力を維持することである。溶融物がスクリューの内部で逆向きに流れるという問題（漏れ流れ）は、逆止弁によって解決される。

射出金型内では、入ってきた溶融物が冷却され、それにより、部材、すなわち、製造する対象の製品、すなわち成形物が製造される。この目的のために、２つ割りの金型（ｔｗｏｈａｌｖｅｓｏｆｔｈｅｍｏｌｄ）が常に必要である。射出成形では、次のような機能系に区別される：
− ランナー系
− 成形インサート系
− ベント系
− マシンケースおよび力吸収
− 脱型系および移動伝送
− 温度制御系。

ポリアミドの射出成形に関しては、次の文献を参照されたい：Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ３／４、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ），１９９８，ｐ．３１５〜３５２。

加硫ゴムの成形物を製造するための射出成形のプロセスは、粗原料、すなわち架橋させるゴム混合物を、加熱した円筒状のキャビティ内で可塑化し、それを射出成形材料として、加圧下において加硫温度に加熱されたキャビティ内に射出することを特徴としている。材料の加硫が完了したら、その射出成形物を脱型する。その射出成形機のシリンダーおよびスクリューは、当業者公知の方式でゴム加工用に設計されており、その金型は、加硫温度まで加熱できるようになっている。ゴム成分のための加硫時間は、ゴム混合物だけではなく、加硫温度および製造されるゴム要素の形状によって決まる。それは１５秒〜１５分であるのが好ましいが、温度が低かったり、ゴム構成成分が厚かったりすると、加硫時間がより長くなる（Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ“Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，２ｎｄｒｅｖｉｓｅｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ），２００６，ｐ．７５５〜８１５）。

任意の追加成分としての外部脱型助剤を使用する場合、それらは接着強度を損なう可能性があるため、それらが工具の界面相中に入り込まないように注意するべきである。本発明において任意に使用するのに有用な脱型剤（潤滑剤または離型剤とも呼ばれる）は、以下のものを含んでいるのが好ましい：飽和および部分不飽和の脂肪酸およびオレイン酸ならびにそれらの誘導体、特に脂肪酸エステル、脂肪酸塩、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド（これらは、好ましくは混合物構成成分として使用される）、ならびに金型の表面に塗布することが可能なさらなる製品、特に低分子量シリコーン化合物をベースとする製品、フルオロポリマーをベースとする製品、およびフェノール樹脂をベースとする製品。

それら脱型剤は、混合物構成成分として、ゴム成分中のエラストマー１００ｐｈｒを基準にして好ましくは約０．１〜１０ｐｈｒ、より好ましくは０．５〜５ｐｈｒの量で使用される。

好ましい実施では、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンドから製造された少なくとも１つの構成成分および少なくとも１種のエラストマー構成成分からの複数の構成成分からなる直接接着性複合材料において、そのポリアミド成形コンパウンド物が、少なくとも３０重量％の、
ａ）６０〜９９．９重量部のＰＡ６またはＰＡ６６と、
ｂ）０．１〜４０重量部の、８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９のコーンプレート法により標準圧力および温度２５℃で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有する少なくとも１種のポリブタジエンと１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーとの混合物と
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）との重量部の総和が１００であり、および架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋される、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＣＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＸＮＢＲの群からの少なくとも１種のゴムが使用されることを特徴とする直接接着性複合材料に関する。

好ましい実施では、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンドから製造された少なくとも１つの構成成分および少なくとも１種のエラストマー構成成分からの複数の構成成分からなる直接接着性複合材料において、そのポリアミド成形コンパウンド物が、少なくとも３０重量％の、
ａ）６０〜９９．９重量部のＰＡ６と、
ｂ）０．１〜４０重量部の、８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９のコーンプレート法により標準圧力および温度２５℃で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有する少なくとも１種のポリブタジエンと１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーとの混合物と
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）との重量部の総和が１００であり、および架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋される、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＣＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＸＮＢＲの群からの少なくとも１種のゴムが使用されることを特徴とする直接接着性複合材料に関する。

好ましい実施では、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンドから製造された少なくとも１つの構成成分および少なくとも１種のエラストマー構成成分からの複数の構成成分からなる直接接着性複合材料において、そのポリアミド成形コンパウンド物が、少なくとも３０重量％の下記の、
ａ）６０〜９９．９重量部のＰＡ６６と、
ｂ）０．１〜４０重量部の、８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９のコーンプレート法により標準圧力および温度２５℃で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有する少なくとも１種のポリブタジエンと１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーとの混合物と
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）との重量部の総和が１００であり、および架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋される、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＣＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＸＮＢＲの群からの少なくとも１種のゴムが使用されることを特徴とする直接接着性複合材料に関する。

好ましい実施では、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンドから製造された少なくとも１つの構成成分および少なくとも１種のエラストマー構成成分からの複数の構成成分からなる直接接着性複合材料において、そのポリアミド成形コンパウンド物が、少なくとも３０重量％の、
ａ）６０〜９９．９重量部のＰＡ６と、
ｂ）０．１〜４０重量部の、８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９のコーンプレート法により標準圧力および温度２５℃で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有する少なくとも１種のポリブタジエンと１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーとの混合物と
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）との重量部の総和が１００であり、および架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋されるＥＰＤＭゴムが使用されることを特徴とする直接接着性複合材料に関する。

好ましい実施では、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンドから製造された少なくとも１つの構成成分および少なくとも１種のエラストマー構成成分からの複数の構成成分からなる直接接着性複合材料において、そのポリアミド成形コンパウンド物が、少なくとも３０重量％の、
ａ）６０〜９９．９重量部のＰＡ６６と、
ｂ）０．１〜４０重量部の、８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９のコーンプレート法により標準圧力および温度２５℃で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有する少なくとも１種のポリブタジエンと１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーとの混合物と
の混合物を含み、ここで、ａ）とｂ）との重量部の総和が１００であり、および架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋されるＥＰＤＭゴムが使用されることを特徴とする直接接着性複合材料に関する。

好ましくは、ここに記載された実施形態では、ポリオクテナマーとポリブタジエンとが互いに１部のポリオクテナマー：４部のポリブタジエン〜４部のポリオクテナマー：１部のポリブタジエンの質量比で使用される。

最後に、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分、および好ましくは架橋剤として元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能である少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料を、押出し成形法、フラットフィルム押出し成形法、フィルムブローイング成形法、押出しブローイング成形法、共押出し成形法、カレンダー成形法、キャスティング成形法、圧縮成形法、射出エンボス成形法、トランスファー圧縮成形法、トランスファー射出圧縮成形法もしくは射出成形法またはそれらの特別な方法、特にガス射出成形の群からの少なくとも１種の成形方法により、ポリアミド成形コンパウンド物からなる構成成分をゴム成分と接触させるか、またはそれをゴムの加硫条件に曝露させるか、またはゴムからなる構成成分をポリアミド成形コンパウンド物、少なくとも１種の構成成分のための成形コンパウンド物、好ましくはポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物を含むポリアミド成形コンパウンド物と接触させるかのいずれかによって、好ましくはいかなる接着促進剤も使用せずに製造するためのプロセスにも関する。

しかしながら、本発明は、少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物からなる少なくとも１種の構成成分、および好ましくは元素状硫黄を用いて加硫または架橋されるゴムから得ることが可能である少なくとも１種のエラストマーからなる少なくとも１種の構成成分から直接接着性複合材料を製造するための、ポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物の使用にも関し、ここで、その混合物は、少なくとも１種の構成成分の成形コンパウンド物中で、好ましくはポリアミド成形コンパウンド物中で使用される。

１．使用したポリアミド成分：
ポリアミド成分の組成を表１にまとめた。

ポリアミド成分の構成成分は、成形組成物全体を基準にした質量部の単位で記述されている。

表１におけるポリアミド成分の製造：
表１に記載のポリアミド成分１〜５の構成成分をＬｅｉｓｔｒｉｔｚＺＳＥ２７ＭＡＸＸ２軸スクリューエクストルーダー（ＬｅｉｓｔｒｉｔｚＥｘｔｒｕｓｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋＧｍｂＨ（Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ）製）内で混合して、ポリアミド成形コンパウンド物を得た。すべてのポリアミド成分について、２６０〜３００℃の溶融温度および８〜６０ｋｇ／時間の処理量でコンパウンディングを実施した。溶融物は、ストランドとして水浴中に排出してからペレット化した。

コンパウンディング後、そのポリアミド成形コンパウンド物を乾燥空気ドライヤーにおいて８０℃で４時間乾燥させてから、射出成形操作によりそれらを加工した。

表２は、ポリアミド成分１〜５におけるポリオクテナマー対ポリブタジエンの得られた質量比を示す。

２．使用したエラストマー成分：
加硫の後で得られたエラストマー成分のゴム混合物の組成を表３にまとめた。

エラストマー成分のゴム混合物の構成は、ゴム１００質量部を基準にして質量部で表している。

ゴム混合物は、Ｗｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＧＫ５Ｅラボ用インターナルミキサーにより製造した。

３．２成分系射出成形法によるポリアミド成分およびエラストマー成分からの複合材料試験片の作成：
本発明の材料の組合せによる接着強度の向上を検証するために、多成分射出成形プロセスで複合材料の試験片を作成した。ＥｎｇｅｌＣｏｍｂｉｍｅｌｔ２００Ｈ／２００Ｌ／８０型２成分系射出成形機（ＥｎｇｅｌＡｕｓｔｒｉａＧｍｂＨ（Ｓｃｈｗｅｒｔｂｅｒｇ，Ａｔｕｓｔｒｉａ）製）を使用し、使用した射出成形金型は２−キャビティターンテーブル金型であった。

２Ｋ射出成形プロセスは２工程で実施した、すなわち、最初に射出成形によってポリアミド成分を製造し、乾燥させ、そのポリアミド成分をダストフリーの状態で２４時間貯蔵し、およびそのポリアミド成分を２Ｋ射出成形機のエラストマー金型キャビティに再挿入し、ゴム成分を用いて重ね成形し、次いで加硫させた。ポリアミド成分は、予備加熱してエラストマーの金型温度に２０分おいてから、金型内に再挿入した。

射出成形金型の熱可塑性プラスチックキャビティ内で射出成形により６０ｍｍ×６８ｍｍ×４ｍｍのＰＡシートを作成した。ゴムキャビティは、１４０ｍｍ×２５ｍｍ×６ｍｍの寸法を有し、４４．５ｍｍ×２５ｍｍの熱可塑性プラスチックのシートに対して重なりを形成した。

以下の射出成形設定を用いて複合材料試験片のポリアミド成分を作成した：バレル温度；２７０／２７５／２７５／２７０／２６５℃、射出速度；１５ｃｍ^３／秒、金型温度；８５℃、保持圧力；４５０ｂａｒ、圧力保持時間；２０秒、冷却時間；１５秒。

以下の射出成形設定を用いて複合材料試験片のエラストマー成分を作成した：バレル温度；１００℃、射出速度；７ｃｍ^３／秒、金型温度；１６５℃、保持圧力；３００ｂａｒ、圧力保持時間；９０秒、加硫時間：１０分。

４．ポリアミド成分およびエラストマー成分からの複合材料試験片の剥離試験による試験：
ポリアミド成分１〜５とエラストマー成分Ａとの組成に基づく複合材料の試験片を少なくとも２４時間保存した後、それらを、接着強度を試験するための９０度剥離試験にかけた。剥離試験は、ＤＩＮＩＳＯ８１３に基づき、ＺｗｉｃｋＺ０１０万能試験機（ＺｗｉｃｋＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）を使用して実施した。この試験では、複合材料の試験片を、熱可塑性プラスチック成分（本明細書の場合にはポリアミド）に合わせた特殊な装置を用いて引張試験機に９０度の角度でクランプ止めし、引張応力下においた。プリテンション力は０．３Ｎ、試験速度は１００ｍｍ／分であった。接着強度は、２５ｍｍのエラストマー成分幅についてＮの単位で測定した最大力から得られる。

ポリアミド成分１〜５とエラストマー成分Ａとの複合材料試験片についての剥離試験の結果、すなわち、得られた接着強度を表４にまとめた。

ポリアミド成分１および２からなる複合材料試験片は、３Ｎ／ｍｍよりも高い接着強度を示した。ポリアミド成分３、４および５からなる複合材料試験片は、顕著に高い接着強度を有していた。この場合の接着強度は、ポリアミド成分１および２と比較して約２倍〜５倍も高かった。

したがって、まとめると、表４は、ポリアミド成分において、本発明のポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物の使用により、顕著に高い接着強度が得られることを示している。

Claims

少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料であって、少なくとも１種の構成成分がポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物を含む、直接接着性複合材料。
前記ポリアミド成形コンパウンド物から製造された前記構成成分中に前記混合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の複合材料。
前記ポリアミド成形コンパウンド物が、少なくとも３０重量％程度で、
ａ）６０〜９９．９重量部のポリアミドと、
ｂ）０．１〜４０重量部のポリオクテナマーおよびポリブタジエンと
の混合物を含み、前記ポリアミド成形コンパウンド物中のａ）とｂ）との前記重量部の総和が１００であり、および前記エラストマー構成成分が、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋または加硫されるゴムから製造されることを特徴とする、請求項１または２に記載の複合材料。
前記使用されるポリオクテナマーが１，８−ｔｒａｎｓ−ポリオクテナマーであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の複合材料。
８００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、および／またはＤＩＮ５３０１９に従ったコーンプレート法により、標準圧力および２５℃の温度で測定して１００〜１５０００ｍＰａｓの範囲、好ましくは５５０〜４５００ｍＰａｓの範囲の動的粘度を有するポリブタジエンが使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の複合材料。
前記エラストマー構成成分として、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ビニル芳香族／ジオレフィンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、カルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリルゴム、およびポリクロロプレンの群からの、架橋剤として元素状硫黄を用いて架橋されるゴムが使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合材料。
前記使用されるビニル芳香族／ジオレフィンゴムがスチレン／ブタジエンゴムであることを特徴とする、請求項６に記載の複合材料。
前記使用されるハロブチルゴムがクロロまたはブロモブチルゴムであることを特徴とする、請求項６に記載の複合材料。
前記使用されるポリアミドがＰＡ６またはＰＡ６６であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の複合材料。
前記使用されるポリアミドがＰＡ６であり、および硫黄を用いて架橋される前記使用されるゴムがエチレン−プロピレン−ジエンゴムであることを特徴とする、請求項３〜９のいずれか一項に記載の複合材料。
ポリオクテナマーおよびポリブタジエンが、１部のポリオクテナマー：２０部のポリブタジエン〜３０部のポリオクテナマー：１部のポリブタジエンの範囲の質量比で使用されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の複合材料。
いかなる追加の接着促進剤も必要としないことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の複合材料。
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１種の複合材料を含む製品。
シール、膜、ガス圧貯蔵手段、ホース、モーターのためのハウジング、ポンプもしくは電動工具、ローラー、タイヤ、カップリング、緩衝車止め、コンベヤベルト、伝動ベルト、多層積層物もしくは多層フィルム、または遮音および制震構成要素であることを特徴とする、請求項１３に記載の製品。
少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物から製造された少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーから製造された少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料を、押出し成形法、フラットフィルム押出し成形法、フィルムブローイング成形法、押出しブローイング成形法、共押出し成形法、カレンダー成形法、キャスティング成形法、圧縮成形法、射出エンボス成形法、トランスファー圧縮成形法、トランスファー射出圧縮成形法もしくは射出成形法またはそれらの特別な方法の群からの少なくとも１種の成形方法により、前記ポリアミド成形コンパウンド物からなる前記構成成分をゴム成分と接触させ、かつそれを前記ゴムの加硫条件に曝露させるか、またはゴムからなる前記構成成分をポリアミド成形コンパウンド物と接触させるかのいずれかによって製造するためのプロセスであって、少なくとも前記成形コンパウンド物または構成成分、好ましくは前記ポリアミド成形コンパウンド物がポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物を含む、プロセス。
少なくとも１種のポリアミド成形コンパウンド物からなる少なくとも１種の構成成分および少なくとも１種のエラストマーからなる少なくとも１種の構成成分からなる直接接着性複合材料を製造するための、ポリオクテナマーとポリブタジエンとの混合物の使用において、前記混合物が少なくとも１種の構成成分の前記成形コンパウンド物中で、好ましくは前記ポリアミド成形コンパウンド物中で使用されることを特徴とする、使用。