CN107108772A - 固化体、电子部件、显示元件及光湿固化型树脂组合物 - Google Patents

固化体、电子部件、显示元件及光湿固化型树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供柔软性及可靠性优异的固化体。另外，本发明的目的还在于提供使用该固化体而成的电子部件及显示元件。进而，本发明的目的还在于提供适合于制造该固化体且涂布性、形状保持性及粘接性优异的光湿固化型树脂组合物。本发明为一种固化体，其是含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物的固化体，其在25℃拉伸400％时的拉伸强度为3kgf/cm2以上且20kgf/cm2以下。

Description

固化体、电子部件、显示元件及光湿固化型树脂组合物
技术领域
本发明涉及柔软性及可靠性优异的固化体。另外，本发明涉及使用该固化体而成的电子部件及显示元件。进而，本发明还涉及适合于制造该固化体且涂布性、形状保持性及粘接性优异的光湿固化型树脂组合物。
背景技术
近年来，作为具有薄型、轻量、低耗电等特征的显示元件，广泛利用着液晶显示元件、有机EL显示元件等。就这些显示元件而言，通常在液晶或发光层的密封、基板、光学膜、保护膜等各种构件的粘接等中使用光固化型树脂组合物。
但是，在移动电话、便携游戏机等附带各种显示元件的移动设备正在普及的现代，显示元件的小型化是最需要解决的课题，作为小型化的方法，正在进行将图像显示部窄边框化(以下，也称作窄边框设计)。然而，在窄边框设计中，有时在光线无法充分到达的部分涂布光固化型树脂组合物，其结果，存在涂布于光线无法到达的部分上的光固化型树脂组合物的固化不充分的问题。因此，使用光热固化型树脂组合物作为即使涂布于光线无法到达的部分也能够充分固化的树脂组合物，并且并用了光固化和热固化，但是存在因高温下的加热而对元件等带来不良影响的风险。
另外，近年来，对半导体芯片等电子部件来说要求高集成化、小型化，例如进行了借助粘接剂层将多个薄的半导体芯片接合而制成半导体芯片的层叠体。这样的半导体芯片的层叠体例如通过如下方法制造：在一个半导体芯片上涂布粘接剂后，借助该粘接剂层叠另一个半导体芯片，之后，使粘接剂固化的方法；在隔开一定间隔而保持的半导体芯片之间填充粘接剂，之后，使粘接剂固化的方法等。
作为在这样的电子部件的粘接中使用的粘接剂，例如在专利文献1中公开了含有数均分子量为600～1000的环氧化合物的热固化型的粘接剂。然而，专利文献1中公开的热固化型粘接剂不适用于粘接具有因热而受损伤的可能性的电子部件。
作为不进行高温下的加热而使树脂组合物固化的方法，专利文献2、3中公开了使用含有在分子中具有至少1个异氰酸酯基和至少1个(甲基)丙烯酰基的聚氨酯预聚物的光湿固化型树脂组合物且将光固化与湿固化并用的方法。然而，在使用专利文献2、3所公开的光湿固化型树脂组合物的情况下，存在涂布后的树脂组合物展宽而无法保持形状、或者粘接基板等被粘物时的粘接性变得不充分的问题。
另外，对于电子设备、显示元件等而言，要求如下的电子部件用粘接剂及显示元件用粘接剂，即，需要在对剪切方向或弯曲方向施加力时即使在因温度变化而产生热应力的情况等下也不发生不良情况，具有即使在此种条件下也能够应力松弛的柔软性，并且维持高粘接性，可靠性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-178342号公报
专利文献2：日本特开2008-274131号公报
专利文献3：日本特开2008-63406号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供柔软性及可靠性优异的固化体。另外，本发明的目的还在于提供使用该固化体而成的电子部件及显示元件。进而，本发明的目的还在于提供适合于制造该固化体且涂布性、形状保持性及粘接性优异的光湿固化型树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明为一种固化体，其是含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物的固化体，其在25℃拉伸400％时的拉伸强度为3kgf/cm2以上且20kgf/cm2以下。
以下对本发明进行详细叙述。
本发明人等惊奇地发现：对于含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物来说，通过使将该组合物光湿固化而成的固化体在25℃拉伸400％时的拉伸强度为特定的范围，从而可以使涂布性、形状保持性、粘接性、固化体的柔软性及可靠性均优异，以至完成本发明。
本发明的固化体在25℃拉伸400％时的拉伸强度的下限为3kgf/cm2、上限为20kgf/cm2。通过使上述在25℃拉伸400％时的拉伸强度为该范围，从而使得本发明的固化体在对被粘物在剪切方向或弯曲方向上施加力时即使在因温度变化而产生热应力的情况等下也能维持优异的粘接性及柔软性。上述在25℃拉伸400％时的拉伸强度的优选的下限为5kgf/cm2、优选的上限为17kgf/cm2，更优选的下限为8kgf/cm2。
予以说明，上述在25℃拉伸400％时的拉伸强度是指在拉伸试验中拉伸至拉伸前的4倍时的力。具体而言，例如可以如下求得：通过使用紫外线LED(UV-LED)等照射1000mJ/cm2的波长365nm的紫外线而使光湿固化型树脂组合物光固化后，在25℃、50％RH的条件静置72小时以上，使其湿固化，将所得的固化体冲切成哑铃状(“JIS K 6251”中规定的6号型)而得到试验片，将所得的试验片在25℃使用拉伸试验机(例如岛津制作所公司制、“EZ-Graph”等)以5mm/min的速度进行拉伸，求得拉伸至拉伸前的4倍时的力。
另外，当固化体在电子部件等中用于粘接基板等的情况下，上述拉伸强度及后述拉伸断裂伸长率等的测定在剥离了所粘接的基板等后的状态下进行。即使在不成为哑铃状的情况下，也可以通过换算成剥离后的状态下的固化体的厚度及宽度而同样地求得。
本发明的固化体在25℃的拉伸断裂伸长率的优选的下限为500％。通过使上述在25℃的拉伸断裂伸长率为500％以上，从而使得本发明的固化体在对被粘物在剪切方向或弯曲方向上施加力时即使在因温度变化而产生热应力的情况等下也会使维持优异的粘接性及柔软性的效果更为优异。上述在25℃的拉伸断裂伸长率的更优选的下限为600％。
予以说明，上述在25℃的拉伸断裂伸长率，具体而言，例如可以如下求得：通过使用紫外线LED灯等照射1000mJ/cm2的波长365nm的紫外线而使光湿固化型树脂组合物光固化后，在25℃、50％RH的条件静置72小时以上而使其湿固化，将所得的固化体冲切成哑铃状(“JIS K 6251”中规定的6号型)而得到试验片，将所得的试验片在25℃使用拉伸试验机(例如岛津制作所公司制、“EZ-Graph”等)以5mm/min的速度进行拉伸，求得此时的断裂点的伸长率。
本发明的固化体在25℃依据JIS K 6850所测得的相对于聚碳酸酯及玻璃的拉伸剪切粘接强度的优选的下限为10kgf/cm2。通过使上述相对于聚碳酸酯及玻璃的拉伸剪切粘接强度为10kgf/cm2以上，从而使得本发明的固化体在对被粘物在剪切方向或弯曲方向上施加力时即使在因温度变化而产生热应力的情况等下也会使维持优异粘接性的效果更优异。上述相对于聚碳酸酯及玻璃的拉伸剪切粘接强度的更优选的下限为15kgf/cm2。
予以说明，上述相对于聚碳酸酯及玻璃的拉伸剪切粘接强度，具体而言，例如可以如下测定：将光湿固化型树脂组合物以约1mm的宽度涂布于聚碳酸酯基板上，使用紫外线LED灯等照射1000mJ/cm2的波长365nm的紫外线而使光湿固化型树脂组合物光固化后，重叠玻璃基板，放置20g的重物，在25℃、50％RH的条件下静置72小时以上，使光湿固化型树脂组合物湿固化而得到试验片，将所得的试验片在25℃使用拉伸试验机(例如岛津制作所公司制、“EZ-Graph”等)在剪切方向以10mm/min的速度进行拉伸，由此测定。
本发明的固化体在80℃的储能弹性模量的优选的下限为1×105Pa、优选的上限为1×107Pa。通过使上述在80℃的储能弹性模量为该范围，从而使得本发明的固化体即使在高温下也具有适合的柔软性，可靠性优异。上述在80℃的储能弹性模量的更优选的下限为8×105Pa、更优选的上限为5×106Pa。
予以说明，上述在80℃的储能弹性模量可以使用动态粘弹性测定装置(例如IT测量控制公司制、“DVA-200”等)进行测定。
本发明的固化体为含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物的固化体。为通过光湿固化而成为本发明的固化体的光湿固化型树脂组合物、即、含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物，且固化体在25℃拉伸400％时的拉伸强度为3～20kgf/cm2的光湿固化型树脂组合物也是本发明之一。
上述自由基聚合性化合物存在固化物的柔软性高(拉伸强度低)、粘接力弱且良好地拉伸(断裂伸长率高)的倾向。另一方面，上述湿固化型树脂存在固化物的柔软性低、粘接力强且良好地拉伸的倾向。因此，通过调整作为这些成分使用的化合物的种类及其配合比、玻璃化转变温度、交联密度等，从而可以将固化体的拉伸强度等调整为上述范围。另外，若为不阻碍本发明的目的的范围，则通过调整后述的填充剂等的种类及配合量，也可以将固化体的拉伸强度等调整为上述范围。
本发明的光湿固化型树脂组合物含有自由基聚合性化合物。
作为上述自由基聚合性化合物，只要为具有光聚合性的自由基聚合性化合物即可，并且只要为在分子中具有自由基反应性官能团的化合物，则并无特别限定，优选具有不饱和双键作为自由基反应性官能团的化合物，尤其从反应性的方面出发，优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物(以下，也称作“(甲基)丙烯酸类化合物”)。
予以说明，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，上述“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为上述(甲基)丙烯酸类化合物，可列举例如使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而得的(甲基)丙烯酸酯化合物、使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物反应而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
予以说明，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基全部用于形成氨基甲酸酯键，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯不具有残留异氰酸酯基。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如：N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺等邻苯二甲酰亚胺丙烯酸酯类；各种酰亚胺丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基二环戊二烯酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：按照常规方法在碱性催化剂的存在下使环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可列举例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚线型酚醛型环氧树脂、邻甲酚线型酚醛型环氧树脂、二环戊二烯线型酚醛型环氧树脂、联苯线型酚醛型环氧树脂、萘酚线型酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物、双酚A型环硫化物树脂等。
作为上述双酚A型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER828EL、jER1001、jER1004(均为三菱化学公司制)、Epiclon850-S(DIC公司制)等。
作为上述双酚F型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER806、jER4004(均为三菱化学公司制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon EXA1514(DIC公司制)等。
作为上述2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如RE-810NM(日本化药公司制)等。
作为上述氢化双酚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon EXA7015(DIC公司制)等。
作为上述环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EP-4000S(ADEKA公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EX-201(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述联苯型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jERYX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如YSLV-50TE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二苯基醚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如YSLV-80DE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂中所市售的的产品，可列举例如EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon HP4032、EμiclonEXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EpiclonHP7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘酚线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如ESN-165S(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述缩水甘油胺环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER630(三菱化学公司制)、Epiclon 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如ZX-1542(新日铁住金化学公司制)、Epiclon 726(DIC公司制)、Epolite 80MFA(共荣社化学公司制)、DenacolEX-611(Nagase ChemteX公司制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如YR-450、YR-207(均为新日铁住金化学公司制)、Epolide PB(大赛璐公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物中所市售的产品，可列举例如Denacol EX-147(Nagase ChemteX公司制)等。
作为上述双酚A型环硫化物树脂中所市售的产品，可列举例如jER YL-7000(三菱化学公司制)等。
作为上述环氧化合物中其他市售的产品，可列举例如YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁住金化学公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯中所市售的产品，可列举例如EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182(均为DAICEL-ALLNEX公司制)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA一1020(均为新中村化学工业公司制)、EPOXY ESTER M-600A、EPOXY ESTER 40EM、EPOXY ESTER 70PA、EPOXY ESTER200PA、EPOXY ESTER80MFA、EPOXY ESTER 3002M、EPOXY ESTER 3002A、EPOXY ESTER 1600A、EPOXY ESTER 3000M、EPOXY ESTER3000A、EPOXY ESTER 200EA、EPOXY ESTER 400EA(均为共荣社化学公司制)、DENACOL ACRYLATE DA-141、DENACOL ACRYLATE DA-314、DENACOLACRYLATE DA-911(均为Nagase ChemteX公司制)等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如通过在催化剂量的锡系化合物存在下使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物反应来得到。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，可列举例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为上述异氰酸酯化合物，例如也可以使用乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯化合物反应而得的链延长了的异氰酸酯化合物。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列举例如：乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所市售的产品，可列举例如：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均为东亚合成公司制)；EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL8411、EBECRYL8412、EBECRYL8413、EBECRYL8804、EBECRYL8803、EBECRYL8807、EBECRYL9260、EBECRYL1290、EBECRYL5129、EBECRYL4842、EBECRYL210、EBECRYL4827、EBECRYL6700、EBECRYL220、EBECRYL2220、KRM7735、KRM-8295(均为DAICEL-ALLNEX公司制)；Art Resin UN-9000H、Art Resin UN-9000A、Art Resin UN-7100、ArtResin UN-1255、Art Resin UN-330、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-1200TPK、ArtResin SH-500B(均为根上工业公司制)；U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6LPA、U-6HA、U-10H、U-15HA、U-122A、U-122P、U-108、U-108A、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4100、UA-4000、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均为新中村化学工业公司制)；AI-600、AH-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均为共荣社化学公司制)；CN-902、CN-973、CN-9021、CN-9782、CN-9833(均为SARTOMER公司制)等。
另外，除上述以外的其他自由基聚合性化合物也可以适合使用。
作为上述其他自由基聚合性化合物，可列举例如N，N二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺化合物、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等乙烯基化合物等。
从调整固化性等的观点出发，上述自由基聚合性化合物优选含有单官能自由基聚合性化合物和多官能自由基聚合性化合物。通过含有上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性化合物，从而使所得的光湿固化型树脂组合物的固化性及粘性更优异。其中，更优选将作为上述单官能自由基聚合性化合物的在分子中具有氮原子的化合物与作为上述多官能自由基聚合性化合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组合使用。另外，上述多官能自由基聚合性化合物优选为2官能或3官能，更优选为2官能。
在上述自由基聚合性化合物含有上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性化合物的情况下，相对于上述单官能自由基聚合性化合物与上述多官能自由基聚合性化合物的合计100重量份，上述多官能自由基聚合性化合物的含量的优选的下限为2重量份、优选的上限为45重量份。通过使上述多官能自由基聚合性化合物的含量为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物的固化性及粘性更优异。上述多官能自由基聚合性化合物的含量的更优选的下限为5重量份、更优选的上限为35重量份。
相对于上述自由基聚合性化合物与上述湿固化型树脂的合计100重量份，上述自由基聚合性化合物的含量的优选的下限为10重量份、优选的上限为80重量份。通过使上述自由基聚合性化合物的含量为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物的光固化性及湿固化性更优异。上述自由基聚合性化合物的含量的更优选的下限为25重量份、更优选的上限为70重量份，进一步优选的下限为30重量份、进一步优选的上限为59重量份。
本发明的光湿固化型树脂组合物含有湿固化型树脂。
作为上述湿固化型树脂，可列举湿固化型聚氨酯树脂及具有交联性甲硅烷基的树脂等。其中，从使湿固化时的快速固化性优异的方面出发，优选湿固化型聚氨酯树脂。上述湿固化型聚氨酯树脂具有氨基甲酸酯键和异氰酸酯基，分子内的异氰酸酯基与空气中或被粘物中的水分反应而固化。
上述湿固化型聚氨酯树脂优选在分子的末端具有上述异氰酸酯基。
上述湿固化型聚氨酯树脂可以在1分子中仅具有1个异氰酸酯基，也可以具有2个以上。其中，优选在两末端具有异氰酸酯基。
上述湿固化型聚氨酯树脂可以通过使在1分子中具有2个以上的羟基的多元醇化合物与在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物反应而得到。
上述多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应通常以使多元醇化合物中的羟基(OH)与多异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基(NCO)的摩尔比达到[NCO]/[OH]＝2.0～2.5的范围来进行。
作为上述多元醇化合物，可以使用在聚氨酯的制造中通常所使用的公知的多元醇化合物，可列举例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚亚烷基多元醇、聚碳酸酯多元醇等。这些多元醇化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述聚酯多元醇，可列举例如使多元羧酸与多元醇化合物反应而得到的聚酯多元醇、将ε-己内酯开环聚合而得到的聚-ε-己内酯多元醇等。
作为成为上述聚酯多元醇的原料的上述多元羧酸，可列举例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十亚甲基二甲酸、十二亚甲基二甲酸等。
作为成为上述聚酯多元醇的原料的上述多元醇化合物，可列举例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、环己二醇等。
作为上述聚醚多元醇，可列举例如乙二醇、丙二醇、四氢呋喃的开环聚合物、3-甲基四氢呋喃的开环聚合物及它们或其衍生物的无规共聚物或嵌段共聚物、双酚型的聚氧化烯改性体等。
上述双酚型的聚氧化烯改性体为使环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧异丁烷等)与双酚型分子骨架的活性氢部分加成反应而得到的聚醚多元醇，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
上述双酚型的聚氧化烯改性体优选在双酚型分子骨架的两末端加成1种或2种以上的环氧烷。作为双酚型，并无特别限定，可列举A型、F型、S型等，优选为双酚A型。
作为上述聚亚烷基多元醇，可列举例如聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等。
作为上述聚碳酸酯多元醇，可列举例如聚六亚甲基碳酸酯多元醇、聚环己烷二亚甲基碳酸酯多元醇等。
作为上述多异氰酸酯化合物，可列举例如二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、MDI的液状改性物、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯等。其中，从蒸气压及毒性低的方面、处理容易性的方面出发，优选二苯基甲烷二异氰酸酯及其改性物。上述多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
另外，上述湿固化型聚氨酯树脂优选为使用具有下述式(1)所示结构的多元醇化合物而得到的湿固化型聚氨酯树脂。通过使用具有下述式(1)所示结构的多元醇化合物，从而可以得到粘接性优异的组合物及柔软且拉伸性良好的固化体，并且与上述自由基聚合性化合物的相容性优异。
其中，优选使用了丙二醇、包含四氢呋喃(THF)化合物的开环聚合化合物或具有甲基等取代基的四氢呋喃化合物的开环聚合化合物的聚醚多元醇的湿固化型聚氨酯树脂。
[化1]
式(1)中，R表示氢、甲基或乙基，n为1～10的整数，L为0～5的整数，m为1～500的整数。n优选为1～5，L优选为0～4，m优选为50～200。
予以说明，L为0的情况是指与R键合的碳直接与氧键合的情况。
进而，上述湿固化型聚氨酯树脂可以具有自由基聚合性官能团。
作为上述湿固化型聚氨酯树脂可以具有的自由基聚合性官能团，优选具有不饱和双键的基团，尤其从反应性的方面出发，更优选(甲基)丙烯酰基。
予以说明，具有自由基聚合性官能团的湿固化型聚氨酯树脂不包含在自由基聚合性化合物中而作为湿固化型聚氨酯树脂来处理。
上述湿固化型聚氨酯树脂的重均分子量并无特别限定，优选的下限为800、优选的上限为1万。通过使上述湿固化型聚氨酯树脂的重均分子量为该范围，从而交联密度不会过高，使所得的固化体的柔软性更优异，并且使所得的光湿固化型树脂组合物的涂布性更优异。上述湿固化型聚氨酯树脂的重均分子量的更优选的下限为2000、更优选的上限为8000，进一步优选的下限为2500、进一步优选的上限为6000。
予以说明，在本说明书中，上述重均分子量为利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定并基于聚苯乙烯换算而求得的值。作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时的色谱柱，可列举例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。另外，作为在GPC中使用的溶剂，可列举四氢呋喃等。
作为上述具有交联性甲硅烷基的树脂，优选在末端具有交联性甲硅烷基。
作为上述具有交联性甲硅烷基的树脂中所市售的产品，可列举例如EXSTARS2410、S2420、S3430(均为旭硝子公司制)、XMAP SA-100S(KANEKA公司制)等。
相对于上述自由基聚合性化合物与上述湿固化型树脂的合计100重量份，上述湿固化型树脂的含量的优选的下限为20重量份、优选的上限为90重量份。通过使上述湿固化型树脂的含量为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物的湿固化性及光固化性更优异。上述湿固化型树脂的含量的更优选的下限为30重量份、更优选的上限为75重量份、进一步优选的下限为41重量份、进一步优选的上限为70重量份。
本发明的光湿固化型树脂组合物通常含有光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂中所市售的产品，可列举例如IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 784、IRGACURE 819、IRGACURE907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均为BASF公司制)、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚(均为东京化成工业公司制)等。
相对于上述自由基聚合性化合物100重量份，上述光自由基聚合引发剂的含量的优选的下限为0.01重量份、优选的上限为10重量份。通过使上述光自由基聚合引发剂的含量为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物维持优异的保存稳定性，并且光固化性更优异。上述光自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.1重量份、更优选的上限为5重量份。
本发明的光湿固化型树脂组合物优选含有填充剂。通过含有上述填充剂，从而使本发明的光湿固化型树脂组合物具有适合的触变性，可以充分保持涂布后的形状。
上述填充剂的一次粒径的优选的下限为1nm、优选的上限为50nm。通过使上述填充剂的一次粒径为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物的涂布性及涂布后的形状保持性更优异。上述填充剂的一次粒径的更优选的下限为5nm、更优选的上限为30nm、进一步优选的下限为10nm、进一步优选的上限为20nm。
予以说明，上述填充剂的一次粒径可以使用NICOMP380ZLS(PARTICLE SIZINGSYSTEMS公司制)等粒度分布测定装置并使上述填充剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)后再进行测定。
另外，上述填充剂有时在本发明的光湿固化型树脂组合物中以二次粒子(多个一次粒子聚集而成)的形式存在，这样的二次粒子的粒径的优选的下限为5nm、优选的上限为500nm、更优选的下限为10nm、更优选的上限为100nm。上述填充剂的二次粒子的粒径可以通过使用透射型电子显微镜(TEM)观察本发明的光湿固化型树脂组合物或其固化体来进行测定。
作为上述填充剂，优选无机填充剂，可列举例如二氧化硅、滑石、氧化钛、氧化锌、碳酸钙等。其中，从使所得的光湿固化型树脂组合物的紫外线透过性优异的方面出发，优选二氧化硅。这些填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
优选对上述填充剂进行疏水性表面处理。利用上述疏水性表面处理，使所得的光湿固化型树脂组合物在涂布后的形状保持性更优异。
作为上述疏水性表面处理，可列举出甲硅烷基化处理、烷基化处理、环氧化处理等。其中，从使提高形状保持性的效果优异的方面出发，优选甲硅烷基化处理，更优选三甲基甲硅烷基化处理。
作为对上述填充剂进行疏水性表面处理的方法，可列举例如使用硅烷偶联剂等表面处理剂而对填充剂的表面进行处理的方法等。
具体而言，例如，上述三甲基甲硅烷基化处理二氧化硅可以利用例如以下方法来制作：利用溶胶凝胶法等方法合成二氧化硅，在使二氧化硅流动的状态下喷雾六甲基二硅氮烷的方法；在醇、甲苯等有机溶剂中加入二氧化硅，再加入六甲基二硅氮烷和水后，利用蒸发仪使水和有机溶剂蒸发干燥的方法等。
相对于上述自由基聚合性化合物与上述湿固化型树脂的合计100重量份，上述填充剂的含量的优选的下限为1重量份、优选的上限为20重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物的涂布性及涂布后的形状保持性更优异。上述填充剂的含量的更优选的下限为2重量份、更优选的上限为15重量份，进一步优选的下限为3重量份、进一步优选的上限为10重量份，特别优选的上限为5重量份。
本发明的光湿固化型树脂组合物优选含有具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物。具有选自上述异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物具有与水分的反应性高、防止在保存时湿固化型树脂与水分的反应的作用。予以说明，具有氨基甲酸酯键和异氰酸酯基的化合物作为上述湿固化型聚氨酯树脂来处理。
具有选自上述异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物需要在体系中移动而使其与水分迅速地反应，因此优选使分子量较小，尤其在具有异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯基的化合物的情况下，分子量的优选的上限为500、更优选的上限为300。另外，从加快与水分的反应速度而有效地除去水分的观点出发，适合为带芳香族环的具有异氰酸酯基的化合物、带芳香族环的具有异硫氰酸酯基的化合物。予以说明，对于具有碳二亚胺基的化合物并无特别限制。另外，与水分未发生反应的具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物有助于湿固化型树脂的固化，使交联密度提高，由此使所得光湿固化型树脂组合物的固化体的粘接性优异。
上述具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物可以是单官能，也可以是多官能，但是，从对水分具有适度的反应性的方面出发，优选为2官能。
予以说明，上述具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物是化学性地除去水分的化合物，也可以在配合本发明的光湿固化型树脂组合物所使用的各材料之前根据需要预先对各材料进行物理性处理(利用如沸石之类的水分吸附剂除去水分)。
上述具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物中，从提高交联密度，使所得光湿固化型树脂组合物的固化体成为粘接性优异的固化体的效果优异的方面出发，优选具有异氰酸酯基的化合物。
上述具有异氰酸酯基的化合物可以是与成为上述湿固化型树脂的原料的多异氰酸酯化合物同样的化合物，也可以是不同的化合物。
作为上述具有异氰酸酯基的化合物，具体而言，可列举例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为具有异硫氰酸酯基的化合物，具体而言，可列举例如异硫氰酸苄酯、异硫氰酸苯酯、异硫氰酸4-苯基丁酯、异硫氰酸3-苯基丙酯等。
另外，作为具有碳二亚胺基的化合物，具体而言，可列举例如N，N-二环己基碳二亚胺、N，N-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、双(2，6-二异丙基苯基)碳二亚胺等，作为所市售的产品，可列举例如Carbodilite LA-1(日清纺公司制)等。
它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
在本发明的光湿固化型树脂组合物整体100重量份中，上述具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物的含量的优选的下限为0.05重量份、优选的上限为10重量份。通过使上述具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物的含量为该范围，从而防止因湿固化型树脂的固化时的交联度过度提高而变硬变脆的情况，并且使所得光湿固化型树脂组合物的保存稳定性及粘接性更为优异。上述具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基及碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物的含量的更优选的下限为0.1重量份、更优选的上限为3.0重量份，进一步优选的下限为0.2重量份、进一步优选的上限为1.5重量份。
本发明的光湿固化型树脂组合物可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，从而使本发明的光湿固化型树脂组合物的遮光性优异，在例如用于显示元件时可以防止漏光。另外，对于使用配合了上述遮光剂的本发明的光湿固化型树脂组合物而制造的显示元件而言，由于光湿固化型树脂组合物具有充分的遮光性，因而成为没有光漏出、具有高对比度、且具有优异的图像显示品质的显示元件。
予以说明，在本说明书中，上述“遮光剂”是指具有使可见光区域的光难以透过的能力的材料。
作为上述遮光剂，可列举例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂被覆型炭黑等。
另外，上述遮光剂可以为呈现黑色的遮光剂，只要为具有使可见光区域的光难以透过的能力的材料，则二氧化硅、滑石、氧化钛等作为填充剂所列举的材料等也包含在上述遮光剂中。其中，优选钛黑。
上述钛黑是与对于波长300～800nm的光的平均透射率相比而言对于紫外线区域附近、特别是波长370～450nm的光的透射率更高的物质。
即，上述钛黑是具有通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的光湿固化型树脂组合物赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光透过的性质的遮光剂。因此，作为光自由基聚合引发剂而言，通过使用利用上述钛黑的透射率变高的波长(370～450nm)的光而能够引发反应的物质，从而能够使本发明的光湿固化型树脂组合物的光固化性进一步增大。此外，另一方面，作为本发明的光湿固化型树脂组合物中含有的遮光剂，优选绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也优选钛黑。
上述钛黑的光学浓度(OD值)优选为3以上，更优选为4以上。另外，上述钛黑的黑色度(L值)优选为9以上，更优选为11以上。上述钛黑的遮光性越高越好，上述钛黑的OD值并无特别的优选上限，但通常为5以下。
上述钛黑即使未经表面处理也能发挥充分的效果，也可以使用表面经偶联剂等有机成分处理过的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分被覆的钛黑等表面处理过的钛黑。其中，在能够进一步提高绝缘性的方面，优选用有机成分处理过的钛黑。
作为在上述钛黑中所市售的产品，可列举例如12S、13M、13M-C、13R-N(均为Mitsubishi Materials公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。
上述钛黑的比表面积的优选的下限为5m2/g、优选的上限为40m2/g、更优选的下限为10m2/g、更优选的上限为25m2/g。
另外，在与树脂混合(配合70％)的情况下，上述钛黑的薄层电阻的优选的下限为109Ω/□、更优选的下限为1011Ω/□。
在本发明的光湿固化型树脂组合物中，上述遮光剂的一次粒径可以根据用途而适当选择为显示元件的基板间的距离以下等，优选的下限为30nm、优选的上限为500nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而不会使粘度及触变性大幅增大，使所得的光湿固化型树脂组合物在基板上的涂布性及操作性更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选的下限为50nm、更优选的上限为200nm。
予以说明，上述遮光剂的粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZINGSYSTEMS公司制)并使上述遮光剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)后进行测定。
本发明的光湿固化型树脂组合物整体中的上述遮光剂的含量的优选的下限为0.05重量％、优选的上限为10重量％。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而使所得的光湿固化型树脂组合物在维持优异的描绘性、对基板等的粘接性及固化后的强度的状态下遮光性更优异。上述遮光剂的含量的更优选的下限为0.1重量％、更优选的上限为2重量％、进一步优选的上限为1重量％。
本发明的光湿固化型树脂组合物可以根据需要进一步含有着色剂、离子液体、溶剂、含金属的粒子、反应性稀释剂等添加剂。
作为制造本发明的光湿固化型树脂组合物的方法，可列举例如：使用均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等混合机，将自由基聚合性化合物、湿固化型树脂、光自由基聚合引发剂和根据需要添加的添加剂混合的方法等。
本发明的光湿固化型树脂组合物所含有的水分量优选为100ppm以下。通过使上述水分量为100ppm以下，从而抑制保存中的上述湿固化型树脂与水分的反应，使光湿固化型树脂组合物的保存稳定性更优异。上述水分量更优选为80ppm以下。
予以说明，上述水分量可以利用卡尔-费希尔(Karl Fischer)水分测定装置来测定。
对本发明的光湿固化型树脂组合物使用锥板型粘度计在25℃、1rpm的条件下测得的粘度的优选的下限为50Pa·s、优选的上限为500Pa·s。通过使上述粘度为该范围，从而在将光湿固化型树脂组合物用于电子部件用粘接剂或显示元件用粘接剂的情况下，使涂布于基板等被粘物时的操作性更优异。上述粘度的更优选的下限为80Pa·s、更优选的上限为300Pa·s、进一步优选的上限为200Pa·S。
予以说明，在本发明的光湿固化型树脂组合物的粘度过高的情况下，通过在涂布时进行加温，从而可以提高涂布性。
本发明的光湿固化型树脂组合物的触变指数的优选的下限为1.3、优选的上限为5.0。通过使上述触变指数为该范围，从而在将光湿固化型树脂组合物用于电子部件用粘接剂或显示元件用粘接剂的情况下，使涂布于基板等被粘物时的操作性更优异。上述触变指数的更优选的下限为1.5、更优选的上限为4.0。
予以说明，在本说明书中，上述触变指数是指使用锥板型粘度计在25℃、1rpm的条件下测得的粘度除以使用锥板型粘度计在25℃、10rpm的条件下测得的粘度所得的值。
作为能够使用本发明的光湿固化型树脂组合物进行粘接的被粘物，可列举金属、玻璃、塑料等各种被粘物。
作为上述被粘物的形状，可列举例如膜状、片状、板状、面板状、托盘状、棒(棒状体)状、箱体状、框体状等。
作为上述金属，可列举例如钢铁、不锈钢、铝、铜、镍、铬或其合金等。
作为上述玻璃，可列举例如碱玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等。
作为上述塑料，可列举例如：高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、乙烯丙烯共聚物树脂等聚烯烃系树脂；尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙6/66/610共聚物(N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亚烷基二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物等芳香族聚酯系树脂；聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物等聚腈系树脂；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯等聚甲基丙烯酸酯系树脂；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等聚乙烯基系树脂等。
另外，作为上述被粘物，还可列举在表面具有金属镀层的复合材料，作为该复合材料的镀敷基底材料，可列举例如上述的金属、玻璃、塑料等。
进而，作为上述被粘物，还可列举通过对金属表面进行钝态化处理而形成钝态皮膜的材料，作为该钝态化处理，可列举例如加热处理、阳极氧化处理等。尤其，在作为国际铝合金名为6000系列的材质的铝合金等情况下，通过进行硫酸耐酸铝处理或磷酸耐酸铝处理作为上述钝态化处理，从而可以提高粘接性。
作为使用本发明的光湿固化型树脂组合物粘接被粘物的方法，可列举例如包括如下工序的方法等：对第1构件涂布本发明的光湿固化型树脂组合物的工序；对涂布于上述第1构件的本发明的光湿固化型树脂组合物照射光，使本发明的光湿固化型树脂组合物中的自由基聚合性化合物固化的工序(第1固化工序)；隔着上述第1固化工序后的光湿固化型树脂组合物，将上述第1构件和第2构件贴合的工序(贴合工序)；在上述贴合工序后，通过本发明的光湿固化型树脂组合物中的湿固化型树脂的湿固化而将上述第1构件和上述第2构件粘接的工序(第2固化工序)。优选包含在上述贴合工序后照射光的工序。通过包含在上述贴合工序后照射光的工序，从而可以使刚与被粘物粘接之后的粘接性(初始粘接性)提高。在上述第1构件和/或上述第2构件为透光的材质的情况下，优选透过透光的上述第1构件和/或上述第2构件照射光，在上述第1构件和/或上述第2构件为难以透光的材质的情况下，优选对经由上述光湿固化型树脂组合物将上述第1构件与上述第2构件粘接而得的结构体的侧面、即、露出光湿固化型树脂组合物的部分照射光。
本发明的光湿固化型树脂组合物能够特别适合用作电子部件用粘接剂或显示元件用粘接剂。
作为使本发明的光湿固化型树脂组合物光湿固化而制造本发明的固化体的方法，可列举例如具备对本发明的光湿固化型树脂组合物照射500～3000mJ/cm2的光而使其光固化的工序、和将光固化后的本发明的光湿固化型树脂组合物在20～30℃、40～60％RH的环境下暴露72小时以上而使其湿固化的工序的方法等。
本发明的固化体制成1mm厚度时的光学浓度(OD值)优选为1以上。通过使上述OD值为1以上，从而使抑制用于显示元件等时的漏光的效果更优异，可以得到高对比度。上述OD值更优选为1.5以上。
上述OD值越高越好，若为了提高上述OD值而过多地配合遮光剂，则发生由增粘所致的操作性的降低等，因此为了取得与遮光剂的配合量的平衡，上述固化体的OD值的优选的上限为4。
予以说明，上述光湿固化型树脂组合物的固化后的OD值可以使用光学浓度计来测定。
本发明的固化体能够特别适合用于电子部件及显示元件用途。具有基板和本发明的固化体的电子部件以及具有基板和本发明的固化体的显示元件也分别是本发明之一。
发明效果
根据本发明，可以提供柔软性及可靠性优异的固化体。另外，根据本发明，可以提供使用该固化体而成的电子部件及显示元件。进而，根据本发明，可以提供适合于制造该固化体且涂布性、形状保持性及粘接性优异的光湿固化型树脂组合物。
附图说明
图1中，图1(a)为表示从上方观察试验片的情况的示意图，图1(b)为表示从侧方观察试验片的情况的示意图。
具体实施方式
以下列举实施例对本发明进一步进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。
(合成例1(湿固化型聚氨酯树脂A的制作))
将作为多元醇的100重量份的聚四亚甲基醚二醇(三菱化学公司制、“PTMG-2000”)和0.01重量份的二月桂酸二丁基锡加入到容积500mL的可拆分式烧瓶中，在真空下(20mmHg以下)于100℃搅拌30分钟，进行混合。之后，设为常压，加入作为二异氰酸酯的26.5重量份的Pure MDI(日曹商事公司制)，在80℃搅拌3小时，使其反应，得到湿固化型聚氨酯树脂A(重均分子量2700)。
(合成例2(湿固化型聚氨酯树脂B的制作))
将作为多元醇的100重量份的聚四亚甲基醚二醇(三菱化学公司制、“PTMG-2000”)和0.01重量份的二月桂酸二丁基锡加入到容积500mL的可拆分式烧瓶中，在真空下(20mmHg以下)于100℃搅拌30分钟，进行混合。之后，设为常压，加入作为二异氰酸酯的26.5重量份的Pure MDI(日曹商事公司制)，在80℃搅拌3小时，使其反应，得到湿固化型聚氨酯树脂B(重均分子量2900)。
(合成例3(湿固化型聚氨酯树脂C的制作))
在加入有与合成例1同样地得到的湿固化型聚氨酯树脂A100重量份的反应容器中添加3-巯基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制、“KBM-803”)9.8重量份，在80℃下搅拌混合1小时，得到作为含有机甲硅烷基的聚氨酯树脂的、在分子末端具有异氰酸酯基和三甲氧基甲硅烷基的湿固化型聚氨酯树脂C(重均分子量3100)。
(实施例1～7、比较例1～3)
按照表1中记载的配合比，将各材料用行星式搅拌装置(THINKY公司制、“脱泡练太郎”)搅拌后，用陶瓷三辊机均匀混合，得到实施例1～7、比较例1～3的光湿固化型树脂组合物。
将所得的光湿固化型树脂组合物的一部分填埋到宽3mm、长50mm、高1mm的特氟隆(注册商标)制的型箱中。之后，使用UV-LED(波长365nm)，照射1000mJ/cm2的紫外线，从而使光湿固化型树脂组合物光固化，然后在25℃、50％RH的条件下静置3天(72小时以上)而使其湿固化，得到固化体。
<评价>
对实施例及比较例中得到的各光湿固化型树脂组合物及各固化体进行以下的评价。结果如表1所示。
(固化体拉伸400％时的拉伸强度)
将实施例及比较例中所得的各固化体冲切成哑铃状(“JIS K6251”中规定的6号型)而得到试验片，将所得的试验片在25℃使用拉伸试验机(岛津制作所公司制、“EZ-Graph”)以5mm/min的速度进行拉伸，达到拉伸至拉伸前的4倍时的力而求出固化体拉伸400％时的拉伸强度。
(固化体的拉伸断裂伸长率)
将实施例及比较例中所得的各固化体冲切成哑铃状(“JIS K6251”中规定的6号型)而得到试验片，将所得的试验片在25℃使用拉伸试验机(岛津制作所公司制、“EZ-Graph”)以5mm/min的速度进行拉伸，求得此时的断裂点的伸长率作为固化体的拉伸断裂伸长率。
(粘接性(拉伸剪切粘接强度))
将实施例及比较例中所得的各光湿固化型树脂组合物以约1mm的宽度涂布于聚碳酸酯基板上，使用UV-LED(波长365nm)，照射1000mJ/cm2的紫外线，使各光湿固化型树脂组合物光固化后，重叠玻璃基板，放置20g的重物，在25℃、50％RH的条件下静置3天(72小时以上)，由此使光湿固化型树脂组合物湿固化，得到试验片。图1中示出表示从上方观察试验片的情况的示意图(图1(a))及表示从侧方观察试验片的情况的示意图(图1(b))。将所得的试验片在25℃使用拉伸试验机(岛津制作所公司制、“EZ-Graph”)在剪切方向上以10mm/min的速度进行拉伸，由此测定拉伸剪切粘接强度。
(涂布性(细孔通过性))
对于实施例及比较例中所得的各光湿固化型树脂组合物30g，在口径4cm的过滤装置上铺设150目的过滤器，在0.2MPa的压力下进行加压过滤，并对该组合物的通过时间进行了评价。将通过所需的时间为不足30秒的情况设为“○”、将通过所需的时间为30秒以上且不足5分钟的情况设为“△”、将通过所需的时间为5分钟以上的情况评价设为“×”，从而评价了光湿固化型树脂组合物的涂布性(细孔通过性)。
(形状保持性)
使用分配装置，将实施例及比较例中得到的各光湿固化型树脂组合物按照约1mm的宽度、30mm的长度涂布于聚碳酸酯基板。接着，使用UV-LED(波长365nm)，照射3000mJ/cm2的紫外线，由此使光湿固化型树脂组合物光固化，测定了线宽(t0)、高度(t1)。将t1/t0为0.3以上的情况设为“○”、将t1/t0不足0.3的情况设为“×”，从而评价了光湿固化型树脂组合物的形状保持性。
(耐蠕变性(可靠性评价))
将与上述“(粘接性(拉伸剪切粘接强度))”同样地操作而得到的各试验片加入到50℃、85％RH的恒温恒湿烘箱中，与地面垂直地悬挂试验片，在聚碳酸酯基板的端部吊挂100g的重物，静置24小时。将静置24小时后的玻璃基板与聚碳酸酯基板的从初始位置(吊挂重物前的位置)的偏移量为1mm以下的情况设为“○”、将该偏移量超过1mm且为3mm以下的情况设为“△”、将该偏移量超过3mm的情况设为“×”，从而评价了光湿固化型树脂组合物的耐蠕变性。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供柔软性及可靠性优异的固化体。另外，根据本发明，可以提供使用该固化体而成的电子部件及显示元件。进而，根据本发明，可以提供适合于制造该固化体且涂布性、形状保持性及粘接性优异的光湿固化型树脂组合物。
符号说明
1 聚碳酸酯基板
2 玻璃基板
3 光湿固化型树脂组合物固化体

Claims (9)

1.一种固化体，其特征在于，是含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物的固化体，
在25℃拉伸400％时的拉伸强度为3kgf/cm2以上且20kgf/cm2以下。
2.根据权利要求1所述的固化体，其特征在于，在25℃的拉伸断裂伸长率为500％以上。
3.根据权利要求1或2所述的固化体，其特征在于，在25℃依据JIS K 6850所测得的相对于聚碳酸酯及玻璃的拉伸剪切粘接强度为10kgf/cm2以上。
4.根据权利要求1、2或3所述的固化体，其特征在于，湿固化型树脂为湿固化型聚氨酯树脂。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的固化体，其特征在于，含有填充剂。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的固化体，其特征在于，含有遮光剂。
7.一种电子部件，其特征在于，具有基板和权利要求1、2、3、4、5或6所述的固化体。
8.一种显示元件，其特征在于，具有基板和权利要求1、2、3、4、5或6所述的固化体。
9.一种光湿固化型树脂组合物，其特征在于，是含有自由基聚合性化合物和湿固化型树脂的光湿固化型树脂组合物，其固化体在25℃拉伸400％时的拉伸强度为3～20kgf/cm2。
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