CN107093705A - 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法 - Google Patents

一种锂金属电池的锂负极表面处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107093705A
CN107093705A CN201710177007.4A CN201710177007A CN107093705A CN 107093705 A CN107093705 A CN 107093705A CN 201710177007 A CN201710177007 A CN 201710177007A CN 107093705 A CN107093705 A CN 107093705A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
carbonate
metal
protective layer
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710177007.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107093705B (zh
Inventor
张强
闫崇
程新兵
黄佳琦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201710177007.4A priority Critical patent/CN107093705B/zh
Publication of CN107093705A publication Critical patent/CN107093705A/zh
Priority to PCT/CN2017/113592 priority patent/WO2018171245A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107093705B publication Critical patent/CN107093705B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂金属电池的锂负极表面处理方法，属于锂电池技术领域。该方法采用化学方法，将盐类或酯类作为添加剂溶解到有机溶剂中，制成电解质溶液；取电解质溶液与金属锂片反应，使得在锂片表面形成一层固态电解质保护层。本发明的操作方法简单，便于大规模的生产及定量控制；在金属锂表面原位形成的固态电解质层能有效抑制锂枝晶的产生，减少锂源的损失，使得整个电池的库伦效率在没有添加剂的条件下得到明显提高，实现了金属锂负极在电池长续航过程中的稳定和高效，在抑制金属锂枝晶和提高并保持全电池的高库伦效率方面都有明显效果。

Description

一种锂金属电池的锂负极表面处理方法
技术领域
本发明涉及一种锂金属电池的金属锂负极表面处理方法，属于锂金属电池技术领域。
背景技术
21世纪进入移动生活时代，整个社会对于能源的需求变得更高，这也促进了储能领域尤其是电池储能的快速发展。从索尼公司在20世纪90年代研发出了用石墨负极代替金属负极发布第一代商用锂离子电池之后，锂离子电池迅速占领了以笔记本电脑、手机、数码相机等电子产品为主体的高端移动终端市场。随着国家新能源战略发展策略的提出，在全国范围推广普及新能源汽车来遏制内燃机汽车造成的尾气污染，同时也能减少国家对石油的进口依赖。人们对高能量密度的电池期望也就越来越高，商业化的石墨材料用作电池的负极从本征特性上已经决定了其无法满足新能源汽车长续航里程的要求(400Wh kg-1)，科学研究人员又重新把目光聚焦在了以金属锂为负极的锂金属电池领域。金属锂用作负极具有天然的优势，比如最负的电极电势(-3.040V)、极高的理论容量(3850mAh g-1)，这些决定了金属锂电池在高电压、高能量密度电池中都有极大潜力。
金属锂电池自20世纪70年代被提出以来，始终面临着几个未被解决的问题：比如金属锂枝晶的产生，部分枝晶会脱离导电骨架形成无法再被利用的“死锂”，致使库伦效率下降和锂源的损失；此外，锂枝晶的大量产生有可能会刺穿隔膜导致电池的安全问题。解决锂枝晶问题的科学研究也从未停止，目前解决金属锂问题的策略集中在以下几个方面：通过构筑高比表面结构的支撑材料(石墨烯)来减小锂离子脱嵌的局部电流密度(专利号：CN105845891A)；通过自限域的方法来控制锂离子的沉积位点(Small,2014,10,4257)；通过强极性物质的吸附作用来减缓锂离子沉积速率(Adv.Mater.2016,28,2888)；通过电解液添加剂来控制锂离子的均匀沉积(专利号：CN105870502A)通过降低金属锂沉积的过电势诱导锂离子的定向选择性沉积(Nature Energy,2016,1,16010)；在金属锂的表面构建一层固态电解质膜，阻止锂表面与电解液的直接接触，同时能够抑制锂枝晶的产生(Adv.Mater.2016,28,1853)。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂金属电池的锂负极表面处理方法，通过在金属锂负极表面原位形成一层稳定的固态电解质保护层，使其可有效抑制锂枝晶的产生，减少锂源的损失，进而提高锂金属电池的锂负极在长续航过程中的寿命。
本发明的技术方案如下：一种锂金属电池的锂负极表面处理方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
1)将盐类或酯类作为添加剂溶解到有机溶剂中，制成电解质溶液，其中添加剂的质量分数为0.01％～20.0％；
2)取电解质溶液与金属锂片反应，使得在锂片表面形成一层保护层，电解质溶液滴加的量为5μLcm-2～1000μLcm-2，在金属锂负极表面原位形成一层固态电解质保护层。
优选地，所述添加剂为碳酸锂、硝酸锂、高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟硼酸锂、六氟砷酸锂、氟化钾、氟化银、氟化铜、氟化钠、碳酸亚乙烯酯和氟代碳酸乙烯酯中的一种或几种。
优选地，所述的有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、四氢呋喃、环丁砜、1,3-二氧戊环、四乙二醇二甲醚和二甲基亚砜中的一种或几种。
本发明所述滴加电解质溶液后获得的锂片表面固态电解质保护膜厚度优选为2nm～200μm。
本发明相比现有技术，具有如下优点及突出性效果：本发明操作方法简单，便于大规模的生产及定量控制；处理后的锂片用作锂金属电池负极时，能提高整个电池的长续航寿命，抑制金属锂枝晶的产生，隔绝电解液与金属锂的大面积接触，减少锂源的损失，使得库伦效率能够稳定在85～99.9％，并且能够同时应用于酯类和醚类电解液体系，推进锂金属电池的产业化进程。
具体实施方式
下面通过几个具体实施例可对本发明的具体实施得到进一步的了解。
本发明提供的一种锂金属电池的金属锂负极表面处理方法，该方法使得金属锂负极表面原位形成一层固态电解质保护层，该固态电解质保护层采用化学反应方法制备。用于制备固态电解质层的前驱电解质溶液包含一定质量分数的盐类添加剂和有机溶剂。盐类添加剂为碳酸锂、硝酸锂、高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟硼酸锂、六氟砷酸锂、氟化钾、氟化银、氟化铜、氟化钠、氟代碳酸乙烯酯中的一种或几种，添加剂的质量分数在0.01％～20.0％。有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、四氢呋喃、环丁砜、1,3-二氧戊环、四乙二醇二甲醚、二甲基亚砜中的一种或几种。电解质溶液滴加在金属锂表面的量为5μL/cm-2～1000μL/cm-2,化学反应法获得的锂片表面固态电解质保护膜的厚度为2nm～200μm。
从以下实施例可进一步理解本发明，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实施例1：配制以质量分数为1％碳酸锂和质量分数为0.5％氟化钠的碳酸乙烯酯溶液，取40μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为2nm。将制备出的金属锂片作为负极与硫正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.0％，循环寿命可以达到1000圈。
实施例2：配制以质量分数为0.01％硝酸锂和质量分数为1％氟化钾的碳酸丙烯酯溶液，取10μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为20μm。将制备出的金属锂片作为负极与磷酸铁锂正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.6％，循环寿命可以达到2000圈。
实施例3：配制以质量分数为10.0％高氯酸锂和质量分数为3.0％氟化银的碳酸二甲酯溶液，取1000μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为200μm。将制备出的金属锂片作为负极与镍钴锰三元正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到97.0％，循环寿命可以达到1000圈。
实施例4：配制以质量分数为20.0％六氟磷酸锂和质量分数为5.0％氟化铜的碳酸二乙酯溶液，取2000μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为100μm。将制备出的金属锂片作为负极与硫正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.9％，循环寿命可以达到2000圈。
实施例5：配制以质量分数为5.0％六氟硼酸锂和质量分数为0.01％氟化钠的碳酸甲乙酯溶液，取50μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为200nm。将制备出的金属锂片作为负极与镍钴铝正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到95.0％，循环寿命可以达到800圈。
实施例6：配制以质量分数为0.5％六氟砷酸锂和质量分数为0.05％氟化钾的四氢呋喃溶液，取100μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为500nm。将制备出的金属锂片作为负极与磷酸铁锂正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到90.0％，循环寿命可以达到600圈。
实施例7：配制以质量分数为10.0％碳酸锂和质量分数为5.0％氟化银的环丁砜溶液，取60μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为300nm。将制备出的金属锂片作为负极与镍钴锰正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到85.0％，循环寿命可以达到400圈。
实施例8：配制以质量分数为2.0％硝酸锂和质量分数为10.0％氟化铜的1,3-二氧戊环溶液，取80μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为1μm。将制备出的金属锂片作为负极与硫正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.9％，循环寿命可以达到5000圈。
实施例9：配制以质量分数为8.0％高氯酸锂和质量分数为0.5％氟化钠的四乙二醇二甲醚溶液，取400μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为80nm。将制备出的金属锂片作为负极与硫化锂正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.3％，循环寿命可以达到4000圈。
实施例10：配制以质量分数为9.0％六氟磷酸锂和质量分数为3.0％氟化钾的二甲基亚砜溶液，取100μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为500nm。将制备出的金属锂片作为负极与磷酸铁锂正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到98.0％，循环寿命可以达到1000圈。
实施例11：配制以质量分数为5.0％六氟硼酸锂和质量分数为7.0％氟化银的碳酸乙烯酯溶液，取90μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为150nm。将制备出的金属锂片作为负极与硫正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到93.0％，循环寿命可以达到1000圈。
实施例12：配制以质量分数为15.0％六氟砷酸锂和质量分数为20.0％氟化铜的四乙二醇二甲醚溶液，取500μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为2μm。将制备出的金属锂片作为负极与镍钴铝三元材料正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到97.0％，循环寿命可以达到900圈。
实施例13：配制以质量分数为1.0％氟代碳酸乙烯酯和质量分数为2.0％氟化钠的二甲基亚砜溶液，取40μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为30nm。将制备出的金属锂片作为负极与镍钴锰三元材料正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.0％，循环寿命可以达到1000圈。
实施例14：配制以质量分数为2.0％碳酸亚乙烯酯和质量分数为5.0％硝酸锂的1,3-二氧戊环溶液，取50μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为250nm。将制备出的金属锂片作为负极与硫正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到96.0％，循环寿命可以达到800圈。
实施例15：配制以质量分数为1.0％六氟砷酸锂和质量分数为3.0％氟代碳酸乙烯酯的碳酸乙烯酯溶液，取30μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为60nm。将制备出的金属锂片作为负极与磷酸铁锂材料正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到94.0％，循环寿命可以达到600圈。
实施例16：配制以质量分数为4.0％高氯酸锂和质量分数为2.0％氟化铜的碳酸丙烯酯溶液，取80μL该电解质溶液均匀滴加在直径为16mm的圆形锂片表面，待溶剂自然蒸发完全后得到含有固态电解质保护层的锂片，保护层厚度为80nm。将制备出的金属锂片作为负极与硫正极进行全电池的匹配，经过测试发现，锂硫电池的库伦效率可以达到99.0％，循环寿命可以达到1500圈。

Claims (4)

1.一种锂金属电池的锂负极表面处理方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
1)将盐类或酯类作为添加剂溶解到有机溶剂中，制成电解质溶液，其中添加剂的质量分数为0.01％～20.0％；
2)取电解质溶液与金属锂片反应，使得在锂片表面形成一层保护层，电解质溶液滴加的量为5μLcm-2～1000μLcm-2，在金属锂负极表面原位形成一层固态电解质保护层。
2.按照权利要求1所述的一种金属电池的锂负极表面处理方法，其特征在于：所述添加剂为碳酸锂、硝酸锂、高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟硼酸锂、六氟砷酸锂、氟化钾、氟化银、氟化铜、氟化钠、碳酸亚乙烯酯和氟代碳酸乙烯酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的一种金属电池的锂负极表面处理方法，其特征在于:所述的有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、四氢呋喃、环丁砜、1,3-二氧戊环、四乙二醇二甲醚和二甲基亚砜中的一种或几种。
4.按照权利要求3所述的一种金属电池的锂负极表面处理方法，其特征在于：滴加电解质溶液后获得的锂片表面固态电解质保护膜厚度为2nm～200μm。
CN201710177007.4A 2017-03-22 2017-03-22 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法 Active CN107093705B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710177007.4A CN107093705B (zh) 2017-03-22 2017-03-22 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法
PCT/CN2017/113592 WO2018171245A1 (zh) 2017-03-22 2017-11-29 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710177007.4A CN107093705B (zh) 2017-03-22 2017-03-22 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107093705A true CN107093705A (zh) 2017-08-25
CN107093705B CN107093705B (zh) 2020-07-24

Family

ID=59648918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710177007.4A Active CN107093705B (zh) 2017-03-22 2017-03-22 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN107093705B (zh)
WO (1) WO2018171245A1 (zh)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107834073A (zh) * 2017-11-02 2018-03-23 南京航空航天大学 一种锂金属电池负极枝晶抑制剂及其使用方法
CN108346778A (zh) * 2018-02-07 2018-07-31 清华大学 一种制备超薄锂金属负极的电化学方法
CN108461715A (zh) * 2018-03-16 2018-08-28 山东大学 一种固态电池锂负极的制备方法
CN108539272A (zh) * 2018-05-10 2018-09-14 清华大学 一种锂金属电池的电解液
CN108565398A (zh) * 2018-06-01 2018-09-21 哈尔滨工业大学 具有无机保护涂层的锂负极及其制备方法
WO2018171245A1 (zh) * 2017-03-22 2018-09-27 清华大学 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法
CN108711609A (zh) * 2018-05-15 2018-10-26 清陶（昆山）新能源材料研究院有限公司 一种锂金属负极表面处理工艺及其应用
CN109065832A (zh) * 2018-06-25 2018-12-21 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七二研究所） 一种在二次锂电池金属负极表面生长保护层的方法
CN109273761A (zh) * 2018-09-17 2019-01-25 浙江大学 一种在锂金属表面制备固态电解质界面膜的方法
CN109524624A (zh) * 2018-11-26 2019-03-26 中南大学 表面覆聚合物保护膜的金属负极的制备方法及二次电池
CN109585786A (zh) * 2018-12-04 2019-04-05 安徽盟维新能源科技有限公司 一种锂金属负极的保护方法及其应用
CN109671908A (zh) * 2018-12-17 2019-04-23 深圳先进技术研究院 锂金属电极及其制备方法、锂电池
CN109786692A (zh) * 2018-12-25 2019-05-21 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种金属锂电极的表面氮化修饰方法及获得的金属锂负极和用途
CN109830656A (zh) * 2019-01-09 2019-05-31 清华大学 一种具有固液复合界面层的金属锂负极的制备方法
CN109921097A (zh) * 2019-03-21 2019-06-21 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一种全固态电池的制备方法以及由此得到的全固态电池
CN110085871A (zh) * 2019-06-03 2019-08-02 哈尔滨工业大学 一种改性金属锂负极集流体的制备方法及其应用
CN110112392A (zh) * 2019-05-17 2019-08-09 华南师范大学 金属锂片及其制备方法和储能装置
CN110265720A (zh) * 2019-06-06 2019-09-20 杭州天丰电源股份有限公司 一种高浓度双氟磺酰亚胺锂-硝酸锂-1，3-二氧五环电解液及其制备方法和相应的电池
CN110299513A (zh) * 2019-06-26 2019-10-01 中南大学 一种亲锂性负极的制备方法、亲锂性负极和锂电池
CN110444735A (zh) * 2019-07-17 2019-11-12 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种锂金属电池负极的表面改性方法及锂金属电池
CN111653731A (zh) * 2020-05-14 2020-09-11 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种锂金属电池负极片的改性方法、负极片及电池
CN112421097A (zh) * 2019-08-20 2021-02-26 中南大学 一种全固态锂电池及其制备方法
CN112864349A (zh) * 2021-03-09 2021-05-28 南京航空航天大学 一种带有保护层的负极及其制备方法、二次电池
CN113193174A (zh) * 2021-04-28 2021-07-30 昆山宝创新能源科技有限公司 用于硅氧预锂化负极的界面预处理液及其制备方法和应用
CN113258044A (zh) * 2021-04-23 2021-08-13 天津中能锂业有限公司 超轻三维骨架金属锂复合体及其制备方法
CN113707847A (zh) * 2021-06-22 2021-11-26 浙江工业大学 一种利用电化学沉积碳保护锂金属的方法及其应用
CN114203976A (zh) * 2021-12-10 2022-03-18 哈尔滨师范大学 一种可提高金属锂负极稳定性的混合溶液及制备方法和应用
CN114927695A (zh) * 2022-06-09 2022-08-19 中电科能源有限公司 一种锂金属的表面改性材料和处理方法
CN116345069A (zh) * 2023-05-29 2023-06-27 宁德卓高新材料科技有限公司 一种复合固态电解质隔膜及其制备方法及锂离子电池

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109638255B (zh) * 2018-12-17 2020-12-29 华中科技大学 一种碱金属负极表面原位处理方法及其应用
CN112768651B (zh) * 2021-01-07 2022-09-20 华中科技大学 一种引入硝酸盐到碱金属电池负极的方法及其产物与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105870502A (zh) * 2016-04-21 2016-08-17 清华大学 一种电解液添加剂及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107093705B (zh) * 2017-03-22 2020-07-24 清华大学 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105870502A (zh) * 2016-04-21 2016-08-17 清华大学 一种电解液添加剂及其应用

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018171245A1 (zh) * 2017-03-22 2018-09-27 清华大学 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法
CN107834073A (zh) * 2017-11-02 2018-03-23 南京航空航天大学 一种锂金属电池负极枝晶抑制剂及其使用方法
CN108346778A (zh) * 2018-02-07 2018-07-31 清华大学 一种制备超薄锂金属负极的电化学方法
CN108461715A (zh) * 2018-03-16 2018-08-28 山东大学 一种固态电池锂负极的制备方法
CN108461715B (zh) * 2018-03-16 2021-10-26 山东大学 一种固态电池锂负极的制备方法
WO2019214035A1 (zh) * 2018-05-10 2019-11-14 清华大学 一种锂金属电池的电解液
CN108539272A (zh) * 2018-05-10 2018-09-14 清华大学 一种锂金属电池的电解液
CN108711609A (zh) * 2018-05-15 2018-10-26 清陶（昆山）新能源材料研究院有限公司 一种锂金属负极表面处理工艺及其应用
CN108711609B (zh) * 2018-05-15 2021-09-17 苏州清陶新能源科技有限公司 一种锂金属负极表面处理工艺及其应用
CN108565398A (zh) * 2018-06-01 2018-09-21 哈尔滨工业大学 具有无机保护涂层的锂负极及其制备方法
CN109065832A (zh) * 2018-06-25 2018-12-21 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七二研究所） 一种在二次锂电池金属负极表面生长保护层的方法
CN109273761A (zh) * 2018-09-17 2019-01-25 浙江大学 一种在锂金属表面制备固态电解质界面膜的方法
CN109524624B (zh) * 2018-11-26 2021-09-03 中南大学 表面覆聚合物保护膜的金属负极的制备方法及二次电池
CN109524624A (zh) * 2018-11-26 2019-03-26 中南大学 表面覆聚合物保护膜的金属负极的制备方法及二次电池
CN109585786A (zh) * 2018-12-04 2019-04-05 安徽盟维新能源科技有限公司 一种锂金属负极的保护方法及其应用
CN109671908A (zh) * 2018-12-17 2019-04-23 深圳先进技术研究院 锂金属电极及其制备方法、锂电池
CN109786692A (zh) * 2018-12-25 2019-05-21 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种金属锂电极的表面氮化修饰方法及获得的金属锂负极和用途
CN109830656A (zh) * 2019-01-09 2019-05-31 清华大学 一种具有固液复合界面层的金属锂负极的制备方法
CN109921097A (zh) * 2019-03-21 2019-06-21 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一种全固态电池的制备方法以及由此得到的全固态电池
CN110112392A (zh) * 2019-05-17 2019-08-09 华南师范大学 金属锂片及其制备方法和储能装置
CN110085871A (zh) * 2019-06-03 2019-08-02 哈尔滨工业大学 一种改性金属锂负极集流体的制备方法及其应用
CN110265720A (zh) * 2019-06-06 2019-09-20 杭州天丰电源股份有限公司 一种高浓度双氟磺酰亚胺锂-硝酸锂-1，3-二氧五环电解液及其制备方法和相应的电池
CN110299513B (zh) * 2019-06-26 2020-12-08 中南大学 一种亲锂性负极的制备方法、亲锂性负极和锂电池
CN110299513A (zh) * 2019-06-26 2019-10-01 中南大学 一种亲锂性负极的制备方法、亲锂性负极和锂电池
CN110444735A (zh) * 2019-07-17 2019-11-12 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种锂金属电池负极的表面改性方法及锂金属电池
CN112421097A (zh) * 2019-08-20 2021-02-26 中南大学 一种全固态锂电池及其制备方法
CN111653731A (zh) * 2020-05-14 2020-09-11 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种锂金属电池负极片的改性方法、负极片及电池
CN112864349A (zh) * 2021-03-09 2021-05-28 南京航空航天大学 一种带有保护层的负极及其制备方法、二次电池
CN113258044A (zh) * 2021-04-23 2021-08-13 天津中能锂业有限公司 超轻三维骨架金属锂复合体及其制备方法
CN113258044B (zh) * 2021-04-23 2024-02-27 天津中能锂业有限公司 超轻三维骨架金属锂复合体及其制备方法
CN113193174A (zh) * 2021-04-28 2021-07-30 昆山宝创新能源科技有限公司 用于硅氧预锂化负极的界面预处理液及其制备方法和应用
CN113707847B (zh) * 2021-06-22 2022-10-04 浙江工业大学 一种利用电化学沉积碳保护锂金属的方法及其应用
CN113707847A (zh) * 2021-06-22 2021-11-26 浙江工业大学 一种利用电化学沉积碳保护锂金属的方法及其应用
CN114203976A (zh) * 2021-12-10 2022-03-18 哈尔滨师范大学 一种可提高金属锂负极稳定性的混合溶液及制备方法和应用
CN114927695A (zh) * 2022-06-09 2022-08-19 中电科能源有限公司 一种锂金属的表面改性材料和处理方法
CN116345069A (zh) * 2023-05-29 2023-06-27 宁德卓高新材料科技有限公司 一种复合固态电解质隔膜及其制备方法及锂离子电池
CN116345069B (zh) * 2023-05-29 2023-09-05 宁德卓高新材料科技有限公司 一种复合固态电解质隔膜及其制备方法及锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN107093705B (zh) 2020-07-24
WO2018171245A1 (zh) 2018-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107093705A (zh) 一种锂金属电池的锂负极表面处理方法
He et al. Engineering interfacial layers to enable Zn metal anodes for aqueous zinc-ion batteries
Zhang et al. Electrolyte additives for lithium metal anodes and rechargeable lithium metal batteries: progress and perspectives
CN106298250B (zh) 一种固态锂离子-超级电容混合电池
CN106784629A (zh) 一种锂金属电池负极界面修饰方法
CN113629236B (zh) 一种复合金属锂负极及其制备方法和应用
CN107068971A (zh) 一种锂电池的金属锂负极
Jiang et al. In situ growth of CuO submicro-sheets on optimized Cu foam to induce uniform Li deposition and stripping for stable Li metal batteries
CN106654172A (zh) 一种多重保护的锂金属负极片
CN108767263B (zh) 一种改性金属锂负极铜箔集流体的制备方法及应用
Zhang et al. Recent advances in dendrite-free lithium metal anodes for high-performance batteries
CN111900333B (zh) 一种碳纳米管膜直接复合熔融锂金属的无锂枝晶阳极及其制备方法
CN109638255B (zh) 一种碱金属负极表面原位处理方法及其应用
CN107431204A (zh) 钠离子和钾离子电池阳极
CN114373982B (zh) 一种基于液态醚类有机电解液的少负极二次钠电池及其制备方法
CN112635698B (zh) 一种锌二次电池的负极极片及其制备方法和用途
CN108346778A (zh) 一种制备超薄锂金属负极的电化学方法
CN109326798B (zh) 一种用于金属锂负极保护层的制备方法及应用
CN111799466A (zh) 一种含电子传导界面层的柔性固态电池及其制备方法
Li et al. Regulating zinc metal anodes via novel electrolytes in rechargeable zinc-based batteries
CN112803026A (zh) 一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用
CN112786842A (zh) 一种含人工固态电解质界面层的碱金属负极及其制备方法和应用
Yuan et al. Dendrite-free NaK alloy Anodes: Electrodes preparation and interfacial reaction
CN106711433A (zh) 锂离子电池及其阳极片
De Luna et al. All-solid lithium-sulfur batteries: Present situation and future progress

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant