CN112803026A - 一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用 - Google Patents
一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112803026A CN112803026A CN202110137915.7A CN202110137915A CN112803026A CN 112803026 A CN112803026 A CN 112803026A CN 202110137915 A CN202110137915 A CN 202110137915A CN 112803026 A CN112803026 A CN 112803026A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- metal
- solid
- dendrite
- free
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 188
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 162
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 85
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 85
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011533 mixed conductor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 38
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- -1 polypropylene carbonate Polymers 0.000 claims description 16
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N lithium magnesium Chemical group [Li].[Mg] GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical group [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229910020056 Mg3N2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical group [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 15
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 15
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 7
- 239000011532 electronic conductor Substances 0.000 abstract description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 5
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 3
- GUQXQVVVMILANR-UHFFFAOYSA-N lithium;magnesium Chemical group [Li+].[Mg+2] GUQXQVVVMILANR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 39
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 12
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/626—Metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体为一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用，包括金属锂和涂覆在金属锂上的镁盐；镁盐原位形成金属‑非金属混合导体的复合材料SEI膜；所述SEI膜包括锂离子的快离子导体和金属的电子导体。结合金属阳离子改性和电子、离子导体改性的二重优势，制备形成的SEI膜含有锂离子的快离子导体和金属的电子导体，可以同时加快锂离子和电子的传输速率。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体为一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
随着社会的发展及进步，能源紧缺和环境污染现象愈加严重，为了提升能源的利用率，人们对于储能器件的需求日益提高。锂离子电池是目前最具有发展前景的电池，它具有低自放电、无记忆性、工作范围宽等优点，但也存在着能量密度普遍较低的缺点，因而在其商用化的过程中受到了一定的限制。
在锂离子电池中，金属锂负极更具有发展潜力，它具有质轻(0.534g/cm3)、理论比容量高(3860mAh/g)、电化学电位低(-3.040V/vs.标准氢电极)等优点，更为重要的是，金属锂负极能够与硫、硒、五氧化二钒、氧气等无锂高容量正极匹配构成高能量密度电池体系，但是其最大的问题在于电池在充放电过程中会产生锂枝晶，不利于电池的循环稳定性和库伦效率的提升，还会存在安全问题。
目前，为了抑制锂枝晶的形成，最常用的方式有三种，分别是：电解质体系的改良、金属负极界面改性和金属负极结构设计。然而，液态电解质会不可避免地与电极发生反应，造成电解质的大量损耗；固态电解质会增大界面间阻抗，不利于界面的润湿；尽管是半固态电解质，它还是会存在液态组分的消耗，进一步使得电解质与电极分离；金属负极结构的设计主要针对集流体进行结构化，但是此过程制备成本较高，且存在易被氧化的缺点，故应用起来也不是十分成熟。相比较来看，界面改性的方法简单易操作且理论可行性高，但是，常见的在锂负极表面覆盖一层保护层，在循环的过程中容易脱落。因此，急需寻找一种新方法在保证电池性能的前提下有效地抑制锂枝晶。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题，本公开提供了一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用，利用镁盐原位形成金属-非金属混合导体的复合材料SEI膜抑制枝晶生长。
具体地，本公开的技术方案如下所述：
在本公开的第一方面，一种无枝晶全固态电池用锂负极，包括金属锂和涂覆在金属锂上的镁盐；镁盐原位形成金属-非金属混合导体的复合材料SEI膜；所述SEI膜包括锂离子的快离子导体和金属的电子导体。
在本公开的第二方面，一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法，包括：对金属锂进行预处理；将镁盐滴涂到金属锂上，晾干后即得。
在本公开的第三方面，一种无枝晶全固态金属锂电池，包括上述金属锂负极、正极、锂离子电池全固态电解质。
在本公开的第四方面，一种无枝晶全固态金属锂电池和/或一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法在新能源行业领域的应用。
本公开中的一个或多个技术方案具有如下有益效果：
(1)、本公开提供的无枝晶全固态电池用锂负极，结合金属阳离子改性和电子、离子导体改性的二重优势，制备形成的SEI膜含有锂离子的快离子导体和金属的电子导体，可以同时加快锂离子和电子的传输速率。
(2)、本公开制备形成的SEI膜中的锂镁合金中的镁可以降低初始形核势垒，实现了均匀的无枝晶锂沉积，有利于消除锂沉积时产生的内在应力。相比于传统的人工SEI膜改性方法制备的SEI膜，本公开的SEI膜不仅结合力强，不易脱落，而且该SEI膜更薄，厚度仅仅为10nm～1um，这对于全固态电池而言具有较高的优势。
(3)、本公开提出的方法可以有效的抑制锂枝晶的形成，在提升电池循环性能和能量密度的同时，消除了安全隐患。
(4)、本公开提出的方法通过简单的涂覆即可完成对金属锂的改性，制备工艺十分简单，非常利于工业化大规模的生产。
附图说明
构成本公开的一部分的说明书附图用来提供对本公开的进一步理解，本公开的示意性实施例及其说明用于解释本公开，并不构成对本公开的不当限定。
以下，结合附图来详细说明本公开的实施方案，其中：
图1：为实施例1制备的全固态锂硫电池在55℃的循环测试图；
图2：为对比例1中沉积30mAh/cm2的锂到锂片上的扫描电镜图；
图3：为实施例9中沉积30mAh/cm2的锂到涂覆有镁盐的锂片上的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本公开。应理解，这些实施例仅用于说明本公开而不用于限制本公开的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。本发明所使用的试剂或原料均可通过常规途径购买获得，如无特殊说明，本发明所使用的试剂或原料均按照本领域常规方式使用或者按照产品说明书使用。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本公开的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作和/或它们的组合。
正如背景技术所介绍的，常见的在锂负极表面覆盖一层保护层，在循环的过程中容易脱落，并且，由于SEI膜较厚难以实现全固态电池中较快的离子、电子传输，导致电化学性能较差，为了解决上述问题，本公开提供了一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用。
在本公开的一种实施方式中，一种无枝晶全固态电池用锂负极，包括金属锂和涂覆在金属锂上的镁盐；镁盐原位形成金属-非金属混合导体的复合材料SEI膜；所述SEI膜包括锂离子的快离子导体和金属的电子导体。
进一步地，所述金属锂靠近固态电解质膜一侧涂覆镁盐，进行表面改性。仅仅在靠近固态电解质膜的一侧进行表面改性，有利于保持金属锂的活性，防止金属锂被大面积刻蚀，从而对电池性能的提升产生消极影响。
进一步地，所述金属锂选自锂箔、锂片、锂带、锂块、锂粉，制备时，可根据具体情况进行选择，优选的，为锂箔。理论上讲，较为光滑的锂表面有利于获得无缺陷的SEI膜，但是，如果将锂粉等压制成片，也能够实现对金属锂较佳的改性，从而拓展了应用范围。
进一步地，所述镁盐选自MgI2、MgCl2、MgF2、MgBr2、MgCO3、Mg3N2、MgSO4，优选的，为MgI2。
进一步地，所述镁盐的浓度为0.01mol/L～0.1mol/L，优选的，为0.01mol/L。
进一步地，所述镁盐在金属锂上的负载量为8×10-7～8×10-6mol/cm2，优选的，为8×10-7mol/cm2。较佳的SEI膜不仅要求同时具有快离子导体和金属的电子导体，而且，还要求该SEI膜非常薄，因此，控制镁盐的浓度和负载量对于控制SEI膜的厚度较为关键。
进一步地，所述金属-非金属混合导体的复合材料包括锂镁合金、金属镁。由于锂镁合金和金属镁的共同作用，能够诱导均匀锂的沉积，提高离子和电子的传输速率，因此可以有效的抑制枝晶的生成，使得经过改性的金属锂负极组装的全固态锂电池具有较高的循环稳定性。
进一步地，所述SEI膜的厚度为10nm～1um。
在本公开的一种实施方式中，一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法，包括：对金属锂进行预处理；将镁盐溶液滴涂到金属锂上，晾干后即得。
进一步地，所述预处理包括去除金属锂表面的氧化膜等杂质，去除方法可以基于实际情况任意选择。
进一步地，镁盐溶液中的溶剂包括二甲醚(DME)、四氢呋喃(THF)、1，3-二氧戊环(DOL)、苯和联苯，优选的，为二甲醚。采用二甲醚作为溶剂，便于镁盐溶液在金属锂表面形成均匀的膜，并且，由于二甲醚挥发速度适中，不至于由于溶剂过快挥发导致形成的SEI膜不均匀出现缺陷，也不至于导致SEI膜过厚。
进一步地，滴涂的具体过程为利用移液枪将镁盐溶液滴加到金属锂表面。
通过上述方法能够实现对金属锂的有效改性，在金属锂表面获得一层薄薄的SEI膜，并且，该SEI膜含有锂离子的快离子导体和金属的电子导体，可以同时加快锂离子和电子的传输速率。然而，传统的人工SEI膜改性方法较为复杂，难以控制膜的厚度，并且，无法同时获得快离子导体和金属的电子导体，也无法获得金属阳离子改性和电子、离子导体改性的二重优势。相比之下，本公共提供的上述方法不仅制备方法简单，能够容易的控制膜的厚度，而且，还能够同时获得快离子导体和金属的电子导体，结合金属阳离子改性和电子、离子导体改性的二重优势，从而极大的提高全固态电池的电化学性能。
在本公开的一种实施方式中，一种无枝晶全固态金属锂电池，包括上述金属锂负极、正极、锂离子电池全固态电解质。
进一步地，正极材料包括磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂或硫，优选的，为硫。
进一步地，所述锂离子电池全固态电解质包括固态电解质和锂盐。
进一步地，所述固态电解质包括但不限于：聚环氧乙烷(PEO)，聚碳酸丙烯酯(PPC)，聚碳酸乙烯酯(PEC)，聚偏氟乙烯(PVDF)等中的任意一种，以提高锂电池的安全性、能量密度及循环性能。
进一步地，所述锂盐选自LiTFSI或LiDFOB。
进一步地，所述全固态金属锂电池的类型为对称电池或者全电池。
其中，全固态电池的循环测试均在55℃下进行，以更准确地评估锂电池的性能。
在本公开的一种实施方式中，一种无枝晶全固态金属锂电池和/或一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法和/或无枝晶全固态金属锂电池在新能源行业领域的应用。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本公开的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本公开的技术方案。
实施例1
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将碘化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的硫极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例2
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将氯化镁溶入四氢呋喃中，充分溶解，得到浓度为0.05mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的硫极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例3
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将氟化镁溶入1，3-二氧戊环中，充分溶解，得到浓度为0.07mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的硫极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例4
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将溴化镁溶入联苯中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的硫极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例5
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将碘化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.1mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的磷酸铁锂极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例6
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将氯化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的磷酸铁锂极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例7
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将氟化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的磷酸铁锂极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例8
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将溴化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)以直径为1cm的磷酸铁锂极片为正极，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、正极、锂片、固态电解质薄膜。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例9
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将碘化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)使用两片步骤(2)中所得到的锂片，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、锂片、固态电解质薄膜。固态电解质薄膜在两片锂片之间，组成对称电池。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例10
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将氯化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)使用两片步骤(2)中所得到的锂片，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、锂片、固态电解质薄膜。固态电解质薄膜在两片锂片之间，组成对称电池。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例11
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将氟化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)使用两片步骤(2)中所得到的锂片，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、锂片、固态电解质薄膜。固态电解质薄膜在两片锂片之间，组成对称电池。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例12
一种无枝晶全固态金属锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将溴化镁溶入DME中，充分溶解，得到浓度为0.01mol/L的溶液。
(2)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除，将20μL步骤(1)中的溶液滴到聚四氟乙烯盘中，使用移液枪将液体滴加在金属锂表面，等待晾干并使其充分反应，得到了表面改性后的金属锂。
(3)使用两片步骤(2)中所得到的锂片，使用PEO-LiTFSI(摩尔比EO:Li+＝10：1)薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、锂片、固态电解质薄膜。固态电解质薄膜在两片锂片之间，组成对称电池。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
对比例
一种利用镁盐抑制锂枝晶生长的锂电池，制备方法包括如下步骤：
(1)将直径为1cm的金属锂表面的氧化膜去除；
(2)使用两片步骤(1)中所得到的锂片，使用PEO薄膜为固态电解质，组装成2032型扣式电池，包括正极壳(不锈钢)、负极壳(不锈钢)、垫片(不锈钢)、锂片、固态电解质薄膜。固态电解质薄膜在两片锂片之间，组成对称电池。以上所有步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
表征与测试
(1)将按照实施例1的方法制备全固态锂硫电池，利用充放电设备(新威CT-4008)，在200mA/g的条件下进行充放电循环，结果如图1所示，改性后的锂负极所组成的锂硫电池能够稳定循环。
(2)锂沉积形貌表征：
将实施例9和对比例方法制备的电池在电流密度为0.5mA/cm2的条件下沉积30mAh/cm2的锂到锂电极上。然后在氩气气氛下拆开电池，得到沉积后的锂片，接着利用扫描电镜观测锂片上锂的成长形貌。结果如图2(对比例)、图3(实施例9)所示。从图2中可以看到，没有涂覆镁盐的锂片上面有很多树枝状的锂枝晶。从图3中可以看到，涂覆了镁盐的锂片上未发现树枝状的枝晶。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种无枝晶全固态电池用锂负极，其特征是，包括金属锂和涂覆在金属锂上的镁盐；镁盐原位形成金属-非金属混合导体的复合材料SEI膜；所述SEI膜包括锂离子的快离子导体和金属的电子导体。
2.如权利要求1所述的一种无枝晶全固态电池用锂负极，其特征是，所述金属锂靠近固态电解质膜一侧涂覆镁盐，进行表面改性。
3.如权利要求1所述的一种无枝晶全固态电池用锂负极，其特征是，所述金属锂选自锂箔、锂片、锂带、锂块、锂粉；优选的，为锂箔；进一步地，所述镁盐选自MgI2、MgCl2、MgF2、MgBr2、MgCO3、Mg3N2、MgSO4，优选的，为MgI2。
4.如权利要求1所述的一种无枝晶全固态电池用锂负极，其特征是，所述镁盐的浓度为0.01mol/L～0.1mol/L，优选的，为0.01mol/L；进一步地，所述镁盐在金属锂上的负载量为8×10-7～8×10-6mol/cm2，优选的，为8×10-7mol/cm2。
5.如权利要求1所述的一种无枝晶全固态电池用锂负极，其特征是，所述金属-非金属混合导体的复合材料包括锂镁合金和金属锂；进一步地，所述SEI膜的厚度为10nm～1um。
6.一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法，其特征是，包括：对金属锂进行预处理；将镁盐溶液滴涂到金属锂上，晾干后即得；进一步地，所述预处理包括去除金属锂表面的氧化膜等杂质。
7.如权利要求6所述的一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法，其特征是，镁盐溶液中的溶剂包括二甲醚、四氢呋喃、1，3-二氧戊环、苯和联苯，优选的，为二甲醚；进一步地，滴涂的具体过程为利用移液枪将镁盐溶液滴加到金属锂表面。
8.一种无枝晶全固态金属锂电池，其特征是，包括上述金属锂负极、正极、锂离子电池全固态电解质；进一步地，所述锂离子电池全固态电解质包括固态电解质和锂盐。
9.如权利要求8所述的一种无枝晶全固态金属锂电池，其特征是，正极材料包括磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂或硫，优选的，为硫；进一步地，所述固态电解质包括但不限于：聚环氧乙烷(PEO)，聚碳酸丙烯酯(PPC)，聚碳酸乙烯酯(PEC)，聚偏氟乙烯(PVDF)中的任意一种；进一步地，所述锂盐选自LiTFSI或LiDFOB；进一步地，所述全固态金属锂电池的类型为对称电池或者全电池。
10.权利要求1-5任一项所述的一种无枝晶全固态金属锂电池和/或权利要求6或7所述的一种无枝晶全固态电池用锂负极的制备方法和/或权利要求8或9所述的无枝晶全固态金属锂电池在新能源行业领域的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110137915.7A CN112803026A (zh) | 2021-02-01 | 2021-02-01 | 一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110137915.7A CN112803026A (zh) | 2021-02-01 | 2021-02-01 | 一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112803026A true CN112803026A (zh) | 2021-05-14 |
Family
ID=75813455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110137915.7A Pending CN112803026A (zh) | 2021-02-01 | 2021-02-01 | 一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112803026A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113363427A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-07 | 中南大学 | 一种硫化物全固态电池用锂合金负极的制备方法及其电池 |
| CN114709369A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-07-05 | 南京工业大学 | 一种锌负极、制备方法及基于该锌负极的水系锌基电池 |
| CN115360356A (zh) * | 2022-10-24 | 2022-11-18 | 浙江金羽新能源科技有限公司 | 一种改性锂包覆结构及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102881862A (zh) * | 2011-07-12 | 2013-01-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 保护性金属阳极结构及其制备方法 |
| CN106784629A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 一种锂金属电池负极界面修饰方法 |
| CN108011079A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-05-08 | 电子科技大学 | 一种金属锂负极的表面修饰方法及应用 |
-
2021
- 2021-02-01 CN CN202110137915.7A patent/CN112803026A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102881862A (zh) * | 2011-07-12 | 2013-01-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 保护性金属阳极结构及其制备方法 |
| CN106784629A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 一种锂金属电池负极界面修饰方法 |
| CN108011079A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-05-08 | 电子科技大学 | 一种金属锂负极的表面修饰方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHUANLIANG WEI 等: "Recent Advances of Emerging 2D MXene for Stable and Dendrite-Free Metal Anodes", 《ADV. FUNCT. MATER.》 * |
| FULU CHU 等: "In Situ Plating of Porous Mg Network Layer to Reinforce Anode Dendrite Suppression in Li-Metal Batteries", 《APPL. MATER. INTERFACES》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113363427A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-07 | 中南大学 | 一种硫化物全固态电池用锂合金负极的制备方法及其电池 |
| CN114709369A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-07-05 | 南京工业大学 | 一种锌负极、制备方法及基于该锌负极的水系锌基电池 |
| CN115360356A (zh) * | 2022-10-24 | 2022-11-18 | 浙江金羽新能源科技有限公司 | 一种改性锂包覆结构及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110581311B (zh) | 一种复合固态电解质膜及其制备方法、固态电池 | |
| CN112803026A (zh) | 一种无枝晶全固态电池用锂负极及其制备方法和应用 | |
| CN113471445A (zh) | 负极极片与包含其的电化学装置及电子装置 | |
| CN110707287B (zh) | 一种金属锂负极及其制备方法和锂电池 | |
| KR20200030482A (ko) | 리튬 이차전지용 음극 및 리튬 이차전지의 제조방법 | |
| CN110534796A (zh) | 一种全固态锂电池及其制备方法 | |
| CN114530589A (zh) | 锂金属负极、其制备方法及其相关的锂金属电池和装置 | |
| CN113140731B (zh) | 一种全固态锂电池及其制备方法 | |
| CN113451580A (zh) | 一种界面层及包括该界面层的锂离子电池 | |
| WO2022077371A1 (zh) | 二次电池、其制备方法、及其相关的电池模块、电池包和装置 | |
| CN113471406A (zh) | 负极极片与包含其的电化学装置 | |
| CN112786885B (zh) | 一种长寿命、无枝晶的锂电池用金属锂负极及其制备方法与应用 | |
| CN100466343C (zh) | 正极活性材料组合物、正极片及锂离子电池 | |
| CN114203976A (zh) | 一种可提高金属锂负极稳定性的混合溶液及制备方法和应用 | |
| CN112366322B (zh) | 一种提升硅碳负极结构稳定性以及循环性能的集流体及其制备方法和包含该集流体的电池 | |
| CN108987673B (zh) | 一种含导电保护薄膜的锂负极及其制备方法和应用 | |
| CN107221701A (zh) | 一种长寿命锂离子电池及其制备方法 | |
| CN113451547B (zh) | 一种复合金属锂负极及包括该复合金属锂负极的锂离子电池 | |
| CN111785933A (zh) | 一种锂合金薄膜材料的工业化生产方法 | |
| CN116314774A (zh) | 负极极片及其制备方法、钠离子电池 | |
| CN112216809B (zh) | 金属负极及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN111403685B (zh) | 一种锂负极片及其制备方法和应用 | |
| CN112467225B (zh) | 一种高倍率电池的制备方法 | |
| CN114899359B (zh) | 一种改进的锂/硅/碳复合负极及其制备方法 | |
| CN115863769A (zh) | 氟化碳酸酯类电解液以及锂金属电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210514 |