CN107075348B - 抗静电剂、抗静电剂组合物、抗静电性树脂组合物及成型体 - Google Patents

抗静电剂、抗静电剂组合物、抗静电性树脂组合物及成型体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种抗静电剂及抗静电剂组合物、以及使用它们的抗静电性树脂组合物及成型体，所述抗静电剂以少的添加量就能够赋予优异的抗静电效果，而且具备充分的持续性和耐擦拭性，并且不损害树脂本来的物性。所述抗静电剂包含高分子化合物(E)，所述高分子化合物(E)具有如下结构：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有一个以上由下述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)、及具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构。

Description

抗静电剂、抗静电剂组合物、抗静电性树脂组合物及成型体
技术领域
本发明涉及抗静电剂、抗静电剂组合物、抗静电性树脂组合物(以下也简称为“树脂组合物”)及成型体的改良。
背景技术
由于热塑性树脂不仅轻质且加工容易，还具有能够根据用途来设计基材等优异的特性，因此是当代不可或缺的重要的原材料。另外，由于热塑性树脂具有电绝缘性优异的特性，因此被频繁用于电气产品的部件等。然而，由于热塑性树脂的绝缘性过高，因此存在容易因摩擦等而带电的问题。
由于带电的热塑性树脂吸附周围的尘土、垃圾，因此会产生树脂成型品的外观受损的问题。另外，在电子产品中，例如计算机等精密仪器有时会因带电而导致电路变得不能正常工作。进而，还存在由电击导致的问题。由树脂对人体产生电击时，不仅会给人带来不适感，而且在存在可燃性气体、粉尘的场所，还有可能会诱发爆炸事故。
为了消除上述问题，以往对合成树脂实施防止带电的处理。最普通的抗静电处理方法是在合成树脂中加入抗静电剂的方法。上述抗静电剂有：涂布在树脂成型体表面的涂布型抗静电剂和在对树脂进行加工成型时添加的混炼型的抗静电剂，但涂布型抗静电剂的持续性差，而且还存在由于表面涂布大量的有机物而导致接触其表面的物质受到污染的问题。
基于上述观点，目前主要研究混炼型的抗静电剂，例如，为了对聚烯烃系树脂赋予抗静电性而提出了聚醚酯酰胺(专利文献1、2)。另外，提出了具有聚烯烃嵌段和亲水性聚合物嵌段重复交替键合而成的结构的嵌段聚合物(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭58-118838号公报
专利文献2：日本特开平3-290464号公报
专利文献3：日本特开2001-278985号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，这些现有的抗静电剂在相对于树脂不大量地添加时，不能得到充分的抗静电性能，另外，抗静电效果的持续性也不充分。另外，还存在因擦拭树脂的成型品表面而导致抗静电效果下降的问题。进而，还存在因添加抗静电剂而损害树脂本来所具有的物性的问题。
因此，本发明的目的在于：提供一种抗静电剂及抗静电剂组合物，所述抗静电剂以少的添加量就能够赋予优异的抗静电效果，而且具备充分的持续性和耐擦拭性，并且不会损害树脂本来的物性。另外，本发明的另一目的在于：提供具备充分的持续性和耐擦拭性、抗静电性优异、具有树脂本来的物性的抗静电性树脂组合物。进而，本发明的目的还在于，提供不易产生因静电而导致表面污染或因尘土附着而导致商品价值的降低、具有树脂本来的物性的、由热塑性树脂制成的成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了潜心研究，结果完成了本发明。
即，本发明的抗静电剂的特征在于，其包含高分子化合物(E)，所述高分子化合物(E)具有如下结构：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有一个以上由下述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)、及具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，
-CH2-CH2-O- (1)。
本发明的抗静电剂中，前述高分子化合物(E)优选具有聚酯(A)、前述化合物(B)、前述多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，所述聚酯(A)由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸构成。
另外，本发明的抗静电剂中，前述高分子化合物(E)优选具有嵌段聚合物(C)与前述多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，所述嵌段聚合物(C)是由前述聚酯(A)构成的嵌段及由前述化合物(B)构成的嵌段借助酯键重复交替键合而成的在两末端具有羧基的嵌段聚合物。
进而，本发明的抗静电剂中，前述聚酯(A)优选具有在两末端具有羧基的结构。再者，本发明的抗静电剂中，优选由前述聚酯(A)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计为800～8,000、由前述化合物(B)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计为400～6,000、并且前述嵌段聚合物(C)的数均分子量以聚苯乙烯换算计为5,000～25,000。再者，本发明的抗静电剂中，前述化合物(B)优选为聚乙二醇。
另外，本发明的抗静电剂组合物的特征在于，是相对于上述本发明的抗静电剂进一步配混选自由碱金属的盐及第2族元素的盐组成的组中的一种以上而成的。
进而，本发明的抗静电性树脂组合物的特征在于，其是对热塑性树脂配混上述本发明的抗静电剂或上述本发明的抗静电剂组合物而成的。
本发明的抗静电性树脂组合物中，前述热塑性树脂优选为选自由聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂及它们的共聚物组成的组中的一种以上。另外，本发明的抗静电性树脂组合物中，前述热塑性树脂与前述抗静电剂或前述抗静电剂组合物的质量比优选在99/1～40/60的范围。
再者，本发明的成型体的特征在于，其由上述本发明的抗静电性树脂组合物制成。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种抗静电剂及抗静电剂组合物，所述抗静电剂以少的添加量就能够赋予优异的抗静电效果，且具备充分的持续性和耐擦拭性，而且不会损害树脂本来的物性。另外，根据本发明，可以提供具备充分的持续性和耐擦拭性、抗静电性优异、具有树脂本来的物性的抗静电性树脂组合物。进而，根据本发明，可以提供不易产生因静电而导致表面污染或因尘土附着而导致商品价值的降低、具有树脂本来的物性的、由热塑性树脂制成的成型体。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的高分子化合物(E)具有如下结构：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有一个以上由下述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)及具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构。
-CH2-CH2-O- (1)
通过使二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有一个以上由上述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)及具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)进行酯化反应，从而能够得到高分子化合物(E)。
首先，对本发明所使用的二醇进行说明。
作为本发明所使用的二醇，可列举出脂肪族二醇、含有芳香族基团的二醇。另外，二醇也可以是两种以上的混合物。作为脂肪族二醇，例如可列举出：1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇或1,4-环己二醇、环十二烷二醇、二聚醇(dimerdiol)、氢化二聚醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。在这些脂肪族二醇中，从与热塑性树脂的相容性及抗静电性方面考虑，优选1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A，更优选1,4-环己烷二甲醇。
另外，由于脂肪族二醇优选具有疏水性，因此脂肪族二醇中，不优选具有亲水性的聚乙二醇。但是，与除这些以外的二醇一起使用的情况则没有该限制。
作为含有芳香族基团的二醇，例如可列举出：双酚A、1,2-羟基苯、1,3-羟基苯、1,4-羟基苯、1,4-苯二甲醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、间苯二酚、邻苯二酚等单核二元酚化合物的聚羟基乙基加成物等。在这些具有芳香族基团的二醇中，优选双酚A的环氧乙烷加成物、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯。
接着，对本发明所使用的脂肪族二羧酸进行说明。
本发明所使用的脂肪族二羧酸也可以是脂肪族二羧酸的衍生物(例如：酸酐、烷基酯、碱金属盐、酰卤等)。脂肪族二羧酸及其衍生物可以是两种以上的混合物。
作为脂肪族二羧酸，可优选列举出碳原子数2～20的脂肪族二羧酸。例如可列举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、二聚酸、马来酸、富马酸等。在这些脂肪族二羧酸中，从熔点、耐热性方面考虑，优选碳原子数4～16的二羧酸，更优选碳原子数6～12的二羧酸。
接着，对本发明所使用的芳香族二羧酸进行说明。
本发明所使用的芳香族二羧酸也可以是芳香族二羧酸的衍生物(例如：酸酐、烷基酯、碱金属盐、酰卤等)。另外，芳香族二羧酸及其衍生物也可以是两种以上的混合物。
作为芳香族二羧酸，可优选举出碳原子数8～20的芳香族二羧酸，例如可列举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯基丙二酸、高邻苯二酸、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸、α-苯基己二酸、β-苯基己二酸、联苯基-2,2’-二羧酸、联苯基-4,4’-二羧酸、萘二羧酸、间苯二甲酸-3-磺酸钠及间苯二甲酸-3-磺酸钾等。
接着，对本发明所使用的具有一个以上由上述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)进行说明。
作为具有一个以上由上述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)，优选具有亲水性的化合物，更优选具有由上述通式(1)表示的基团的聚醚，特别优选由下述通式(2)表示的聚乙二醇。
上述通式(2)中，m表示5～250的数。从耐热性、相容性方面考虑，m优选为20～150。
作为化合物(B)，除了使环氧乙烷进行加成反应而得到的聚乙二醇以外，还可列举出使环氧乙烷与其它环氧烷(例如：环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷或1,3-环氧丁烷等)的一种以上进行加成反应而得到的聚醚，该聚醚可以是无规聚醚、嵌段聚醚中的任意种。
进一步举出化合物(B)的例子，可列举出：向含有活性氢原子的化合物加成环氧乙烷而成的结构的化合物、环氧乙烷及其它环氧烷(例如：环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷或1,3-环氧丁烷等)的一种以上加成而成的结构的化合物。这些化合物可以是无规加成化合物及嵌段加成化合物中的任意种。
作为含有活性氢原子的化合物，可列举出：二醇、二元酚、伯单胺、仲二胺及二羧酸等。
作为二醇，可以使用碳原子数2～20的脂肪族二醇、碳原子数5～12的脂环式二醇及碳原子数8～26的芳香族二醇等。
作为脂肪族二醇，例如可列举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇、二乙二醇、三乙二醇及硫代二乙二醇等。
作为脂环式二醇，例如可列举出：1-羟基甲基-1-环丁醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1-甲基-3,4-环己二醇、2-羟基甲基环己醇、4-羟基甲基环己醇、1,4-环己烷二甲醇及1,1’-二羟基-1,1’-二环己醇等。
作为芳香族二醇，例如可列举出：二羟基甲基苯、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、2-苯基-1,3-丙二醇、2-苯基-1,4-丁二醇、2-苄基-1,3-丙二醇、三苯基乙二醇、四苯基乙二醇及苯并频哪醇等。
作为二元酚，可以使用碳原子数6～30的苯酚，例如可列举出：邻苯二酚、间苯二酚、1,4-二羟基苯、对苯二酚、双酚A、双酚F、双酚S、二羟基二苯基醚、二羟基二苯基硫醚、联萘酚及它们的烷基(碳原子数1～10)或卤素取代物等。
作为伯单胺，可列举出碳原子数1～20的脂肪族伯单胺，例如可列举出：甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、正戊胺、异戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正癸胺、正十八烷胺及正二十烷胺等。
作为仲二胺，可以使用碳原子数4～18的脂肪族仲二胺、碳原子数4～13的杂环式仲二胺、碳原子数6～14的脂环式仲二胺、碳原子数8～14的芳香族仲二胺及碳原子数3～22的仲烷醇二胺等。
作为脂肪族仲二胺，例如可列举出：N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二丁基乙二胺、N,N’-二甲基丙二胺、N,N’-二乙基丙二胺、N,N’-二丁基丙二胺、N,N’-二甲基四亚甲基二胺、N,N’-二乙基四亚甲基二胺、N,N’-二丁基四亚甲基二胺、N,N’-二甲基六亚甲基二胺、N,N’-二乙基六亚甲基二胺、N,N’-二丁基六亚甲基二胺、N,N’-二甲基十亚甲基二胺、N,N’-二乙基十亚甲基二胺及N,N’-二丁基十亚甲基二胺等。
作为杂环式仲二胺，例如可列举出：哌嗪、1-氨基哌啶等。
作为脂环式仲二胺，例如可列举出：N,N’-二甲基-1,2-环丁二胺、N,N’-二乙基-1,2-环丁二胺、N,N’-二丁基-1,2-环丁二胺、N,N’-二甲基-1,4-环己二胺、N,N’-二乙基-1,4-环己二胺、N,N’-二丁基-1,4-环己二胺、N,N’-二甲基-1,3-环己二胺、N,N’-二乙基-1,3-环己二胺、N,N’-二丁基-1,3-环己二胺等。
作为芳香族仲二胺，例如可列举出：N,N’-二甲基-苯二胺、N,N’-二甲基-苯二甲胺、N,N’-二甲基-二苯基甲烷二胺、N,N’-二甲基-二苯基醚二胺、N,N’-二甲基-联苯胺及N,N’-二甲基-1,4-萘二胺等。
作为仲烷醇二胺，例如可列举出：N-甲基二乙醇胺、N-辛基二乙醇胺、N-硬脂基二乙醇胺及N-甲基二丙醇胺等。
作为二羧酸，可以使用碳原子数2～20的二羧酸，例如，可使用脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸及脂环式二羧酸等。
作为脂肪族二羧酸，例如可列举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甲基琥珀酸、二甲基丙二酸、β-甲基戊二酸、乙基琥珀酸、异丙基丙二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十三烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸及二十烷二羧酸。
作为芳香族二羧酸，例如可列举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯基丙二酸、高邻苯二甲酸、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸、α-苯基己二酸、β-苯基己二酸、联苯基-2,2’-二羧酸、联苯基-4,4’-二羧酸、萘二羧酸、间苯二甲酸-3-磺酸钠及间苯二甲酸-3-磺酸钾等。
作为脂环式二羧酸，例如可列举出：1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二乙酸、1,3-环己烷二乙酸、1,2-环己烷二乙酸及二环己基-4,4’-二羧酸等。
这些含有活性氢原子的化合物可以使用一种，也可以使用两种以上的混合物。
接着，对本发明所使用的具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)进行说明。
作为本发明所使用的多元醇化合物(D)，只要是具有3个以上羟基的化合物即可，没有特别限制，例如可列举出：丙三醇、1,2,3-丁三醇、1,2,4-丁三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、1,2,3-戊三醇、1,2,4-戊三醇、1,3,5-戊三醇、2,3,4-戊三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、2,3,4-己三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、三羟甲基丙烷、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、三乙醇胺、三异丙醇胺、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯等三元醇；季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇、二丙三醇、二(三羟甲基)丙烷、山梨醇酐、N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)乙二胺、N,N,N’,N’-四(2-羟基乙基)乙二胺等四元醇；核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三丙三醇等五元醇；二季戊四醇、山梨醇、甘露醇、艾杜糖醇、肌醇、卫矛醇、塔罗糖、阿洛糖等六元醇；以及三季戊四醇。另外，对多元醇化合物的分子量没有特别限制，还可以使用聚季戊四醇、聚乙烯醇等高分子量的多元醇，也可以使用聚酯多元醇等合成多元醇。上述多元醇化合物(D)可以使用两种以上。
另外，从与热塑性树脂的相容性及抗静电性方面考虑，高分子化合物(E)优选具有聚酯(A)、上述化合物(B)及上述多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，所述聚酯(A)由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸构成。
进而，从与热塑性树脂的相容性及抗静电性方面考虑，高分子化合物(E)优选具有嵌段聚合物(C)与上述多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，所述嵌段聚合物(C)是由聚酯(A)构成的嵌段及由上述化合物(B)构成的嵌段借助酯键重复交替键合而成的在两末端具有羧基的嵌段聚合物，所述聚酯(A)由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸构成。
本发明的聚酯(A)只要是由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸构成的聚酯即可，优选具有二醇的去除羟基而得的残基与脂肪族二羧酸的去除羧基而得的残基借助酯键键合的结构，并且具有：二醇的去除羟基而得的残基与芳香族二羧酸的去除羧基而得的残基借助酯键键合的结构。
另外，聚酯(A)优选为在两末端具有羧基的结构的聚酯。进而，聚酯(A)的聚合度优选为2～50的范围。
在两末端具有羧基的聚酯(A)例如可以通过使上述脂肪族二羧酸及上述芳香族二羧酸与上述二醇进行缩聚反应来得到。
脂肪族二羧酸也可以是脂肪族二羧酸的衍生物(例如：酸酐、烷基酯、碱金属盐、酰卤等)，在使用衍生物得到聚酯(A)的情况下，只要最终将两末端处理为羧基即可，也可以在该状态下直接进行接下来的用于得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)的反应。另外，脂肪族二羧酸及其衍生物可以是两种以上的混合物。
芳香族二羧酸也可以是芳香族二羧酸的衍生物(例如：酸酐、烷基酯、碱金属盐、酰卤等)，在使用衍生物得到聚酯的情况下，只要最终将两末端处理为羧基即可，也可以在该状态下直接进行接下来的用于得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)的反应。另外，芳香族二羧酸及其衍生物可以是两种以上的混合物。
聚酯(A)中的脂肪族二羧酸的去除羧基而得的残基与芳香族二羧酸的去除羧基而得的残基之比以摩尔比计，优选为90：10～99.9：0.1，更优选为93：7～99.9：0.1。
在两末端具有羧基的聚酯(A)例如可以通过使上述脂肪族二羧酸或其衍生物及上述芳香族二羧酸或其衍生物与上述二醇进行缩聚反应来得到。
对于脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸或其衍生物与二醇的反应比，优选使用过量的脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸或其衍生物，以使两末端成为羧基，更优选以摩尔比计相对于二醇以超过1摩尔的量使用。
缩聚反应时的脂肪族二羧酸或其衍生物与芳香族二羧酸或其衍生物的配混比以摩尔比计优选为90：10～99.9：0.1、更优选为93：7～99.9：0.1。
另外，根据配混比、反应条件，还存在生成仅由二醇及脂肪族二羧酸构成的聚酯、仅由二醇及芳香族二羧酸构成的聚酯的情况，但在本发明中，它们可以混入聚酯(A)中，也可以使它们直接与(B)成分反应而得到嵌段聚合物(C)。
在缩聚反应中，可以使用促进酯化反应的催化剂，作为催化剂，可以使用二丁基氧化锡、钛酸四烷基酯、乙酸锆、乙酸锌等目前公知的催化剂。
另外，脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸在使用羧酸酯、羧酸金属盐、酰卤等衍生物替代二羧酸时，可以在它们与二醇的反应后，对两末端进行处理而形成二羧酸，也可以在该状态下直接进行接下来的用于得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)的反应。
由二醇和脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸构成的在两末端具有羧基的优选的聚酯(A)只要通过与(B)成分反应而形成酯键、且形成嵌段聚合物(C)的结构即可，两末端的羧基可以被保护也可以被修饰，另外，也可以是前体的形式。另外，为了抑制反应时产物的氧化，也可以向反应体系中添加酚系抗氧化剂等抗氧化剂。
在两末端具有羟基的化合物(B)只要通过与(A)成分反应而形成酯键、且形成嵌段聚合物(C)的结构即可，两末端的羟基可以被保护也可以被修饰，另外，也可以是前体的形式。
本发明的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)具有由上述聚酯(A)构成的嵌段和由上述化合物(B)构成的嵌段，且具有这些嵌段借助通过羧基和羟基形成的酯键重复交替键合而成的结构。列举上述嵌段聚合物(C)的一个例子，例如可列举出：具有由下述通式(3)表示的结构的嵌段聚合物(C)。
上述通式(3)中，(A)表示由上述在两末端具有羧基的聚酯(A)构成的嵌段，(B)表示由上述在两末端具有羟基的化合物(B)构成的嵌段，t为重复单元的重复数，表示优选为1～10的数。t更优选为1～7的数、最优选为1～5的数。
嵌段聚合物(C)中的由聚酯(A)构成的嵌段的一部分可以置换成由仅由二醇及脂肪族二羧酸构成的聚酯所形成的嵌段或由仅由二醇及芳香族二羧酸构成的聚酯所形成的嵌段。
对于具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)，可以通过使上述在两末端具有羧基的聚酯(A)与上述在两末端具有羟基的化合物(B)进行缩聚反应来得到，只要是与具有上述聚酯(A)和上述化合物(B)借助由羧基和羟基形成的酯键重复交替键合而成的结构的嵌段聚合物具有相同的结构的嵌段聚合物即可，不是必须由上述聚酯(A)和上述化合物(B)合成。
关于上述聚酯(A)和上述化合物(B)的反应比，只要以相对于上述化合物(B)X摩尔，上述聚酯(A)为X+1摩尔的方式进行调节，就能够优选得到在两末端具有羧基的嵌段聚合物(C)。
在反应时，在上述聚酯(A)的合成反应结束后，可以在不分离上述聚酯(A)的情况下将上述化合物(B)加入反应体系中，在这样的状态下进行反应。
在缩聚反应中，可以使用促进酯化反应的催化剂，作为催化剂，可以使用二丁基氧化锡、四烷基钛酸酯、乙酸锆、乙酸锌等目前公知的催化剂。另外，为了抑制反应时产物的氧化，可以在反应体系中添加酚系抗氧化剂等抗氧化剂。
另外，在聚酯(A)中，可以混入仅由二醇及脂肪族二羧酸构成的聚酯、仅由二醇及芳香族二羧酸构成的聚酯，可以使它们直接与化合物(B)反应而得到嵌段聚合物(C)。
嵌段聚合物(C)除了包含由聚酯(A)构成的嵌段和由化合物(B)构成的嵌段以外，结构中还可以包含由仅由二醇和脂肪族二羧酸构成的聚酯所构成的嵌段、由仅由二醇和芳香族二羧酸构成的聚酯所构成的嵌段。
本发明的高分子化合物(E)优选具有如下结构：具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)与具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)借助由嵌段聚合物(C)的末端的羧基和多元醇化合物(D)的羟基形成的酯键键合而成的结构。另外，上述高分子化合物(E)也可以进一步包含由上述聚酯(A)的羧基和上述多元醇化合物(D)的羟基形成的酯键。
为了得到高分子化合物(E)，只要使上述嵌段聚合物(C)的羧基与上述多元醇化合物(D)的羟基反应即可。进行反应的多元醇化合物的羟基的个数优选为进行反应的嵌段聚合物(C)的羧基的个数的0.5～5.0当量、更优选为0.5～2.0当量。另外，上述反应可以在各种溶剂中进行，也可以在熔融状态下进行。
对于进行反应的具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)，优选为进行反应的嵌段聚合物(C)的羧基的个数的0.1～2.0当量、更优选为0.2～1.5当量。
在反应时，在上述嵌段聚合物(C)的合成反应结束后，可以在不分离嵌段聚合物(C)的情况下将多元醇化合物(D)加入反应体系中，在这样的状态下进行反应。此时，合成嵌段聚合物(C)时过量使用的未反应的聚酯(A)的羧基可以与多元醇化合物(D)的一部分羟基反应而形成酯键。
本发明的优选的高分子化合物(E)只要是与具有如下结构的高分子化合物具有相同结构的高分子化合物即可，所述结构为具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)与具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)借助由各自的羧基和羟基形成的酯键键合而成的结构，不是必须由上述嵌段聚合物(C)和上述多元醇化合物(D)合成。
本发明中，高分子化合物(E)中的由聚酯(A)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计优选为800～8,000、更优选为1,000～6,000、进一步优选为2,000～4,000。另外，高分子化合物(E)中的由在两末端具有羟基的化合物(B)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计优选为400～6,000、更优选为1,000～5,000、进一步优选为2,000～4,000。进而，高分子化合物(E)中的由具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计优选为5,000～25,000、更优选为7,000～17,000、进一步优选为9,000～13,000。
另外，对于本发明的高分子化合物(E)，可以在由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸得到聚酯(A)后，在不分离聚酯(A)的情况下与化合物(B)和/或多元醇化合物(D)反应。
本发明的抗静电剂也优选为进一步配混有选自由碱金属的盐及第2族元素的盐组成的组中的一种以上而成的抗静电剂组合物。
作为碱金属的盐及第2族元素的盐，可列举出有机酸盐或无机酸盐，作为碱金属的例子，可列举出：锂、钠、钾、铯、铷等，作为第2族元素的例子，可列举出：铍、镁、钙、锶、钡等，作为有机酸的例子，可列举出：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸等碳原子数1～18的脂肪族单羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、己二酸等碳原子数1～12的脂肪族二羧酸；苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、水杨酸等芳香族羧酸；甲烷磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲烷磺酸等碳原子数1～20的磺酸等，作为无机酸的例子，可列举出：盐酸、氢溴酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、聚磷酸、硝酸、高氯酸等。其中，从抗静电性方面考虑，优选碱金属的盐，更优选锂、钠、钾的盐，最优选锂的盐。另外，从抗静电性方面考虑，优选乙酸的盐、高氯酸的盐、对甲苯磺酸的盐、十二烷基苯磺酸的盐。
作为碱金属的盐及第2族元素的盐的具体例，例如可列举出：乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、硫酸锂、硫酸钠、硫酸镁、硫酸钙、高氯酸锂、高氯酸钠、高氯酸钾、对甲苯磺酸锂、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸钾、十二烷基苯磺酸锂、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾等。其中，优选的是乙酸锂、乙酸钾、对甲苯磺酸锂、对甲苯磺酸钠、氯化锂等。
碱金属的盐和/或第2族元素的盐可以配混在用于本发明的抗静电剂的高分子化合物(E)中，也可以与高分子化合物(E)一起配混在热塑性树脂中使用。相对于高分子化合物(E)100质量份，碱金属的盐和/或第2族元素的盐的配混量优选为0.01～20质量份、更优选为0.1～15质量份、最优选为1～10质量份。
另外，本发明的抗静电剂可以配混表面活性剂而以抗静电剂组合物的形式使用。作为表面活性剂，可以使用非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂或两性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，可列举出：高级醇环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物等聚乙二醇型非离子表面活性剂；聚环氧乙烷、丙三醇的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨醇或山梨醇酐的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族酰胺等多元醇型非离子表面活性剂等，作为阴离子性表面活性剂，例如可列举出：高级脂肪酸的碱金属盐等羧酸盐；高级醇硫酸酯盐、高级烷基醚硫酸酯盐等硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、链烷烃磺酸盐等磺酸盐；高级醇磷酸酯盐等磷酸酯盐等，作为阳离子性表面活性剂，可列举出：烷基三甲基铵盐等季铵盐等。作为两性表面活性剂，可列举出：高级烷基氨基丙酸盐等氨基酸型两性表面活性剂、高级烷基二甲基甜菜碱、高级烷基二羟基乙基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂等，这些表面活性剂可以单独使用或组合两种以上使用。本发明中，在上述表面活性剂中，优选阴离子性表面活性剂，特别优选烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、链烷烃磺酸盐等磺酸盐。
表面活性剂可以配混在用于本发明的抗静电剂的高分子化合物(E)中，也可以与高分子化合物(E)一起配混在热塑性树脂中使用。相对于高分子化合物(E)100质量份，表面活性剂的配混量优选为0.01～20质量份、更优选为0.1～15质量份、最优选为1～10质量份。
进而，对于本发明的抗静电剂，可以配混高分子型抗静电剂而以抗静电剂组合物的形式使用。作为高分子型抗静电剂，例如，可以使用公知的聚醚酯酰胺等高分子型抗静电剂，作为公知的聚醚酯酰胺，例如可列举出：日本特开平7-10989号公报中记载的由双酚A的聚氧亚烷基加成物构成的聚醚酯酰胺。另外，可以使用具有聚烯烃嵌段与亲水性聚合物嵌段的键合单元为2～50的重复结构的嵌段聚合物，例如，可以举出美国专利第6552131号说明书中记载的嵌段聚合物。
高分子型抗静电剂可以配混在用于本发明的抗静电剂的高分子化合物(E)中，也可以与高分子化合物(E)一起配混在热塑性树脂中使用。相对于高分子化合物(E)100质量份，高分子型抗静电剂的配混量优选为0～50质量份、更优选为5～20质量份。
再者，本发明的抗静电剂可以配混离子性液体而以抗静电剂组合物的形式使用。作为离子性液体的例子，可列举出具有室温以下的熔点、且构成离子性液体的阳离子或阴离子中的至少一个为有机物离子、初始电导率为1～200ms/cm、优选为10～200ms/cm的常温熔融盐，例如国际公开第95/15572号中记载的常温熔融盐。
作为构成离子性液体的阳离子，可列举出选自由脒鎓、吡啶鎓、吡唑鎓及胍鎓阳离子组成的组中的阳离子。
其中，作为脒鎓阳离子，可列举出下述阳离子。
(1)咪唑啉鎓阳离子
可列举出碳原子数5～15的咪唑啉鎓阳离子，例如，1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓、1,3-二甲基咪唑啉鎓；
(2)咪唑鎓阳离子
可列举出碳原子数5～15的咪唑鎓阳离子，例如，1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓；
(3)四氢嘧啶鎓阳离子
可列举出碳原子数6～15的四氢嘧啶鎓阳离子，例如，1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓；
(4)二氢嘧啶鎓阳离子
可列举出碳原子数6～20的二氢嘧啶鎓阳离子，例如，1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7,9-十一碳二烯鎓(undecadienium)、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7,10-十一碳二烯鎓。
作为吡啶鎓阳离子，可列举出碳原子数6～20的吡啶鎓阳离子，例如可列举出：3-甲基-1-丙基吡啶鎓、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓。
作为吡唑鎓阳离子，可列举出碳原子数5～15的吡唑鎓阳离子，例如可列举出：1,2-二甲基吡唑鎓、1-正丁基-2-甲基吡唑鎓。
作为胍鎓阳离子，可列举出下述胍鎓阳离子。
(1)具有咪唑啉鎓骨架的胍鎓阳离子
可列举出碳原子数8～15的胍鎓阳离子，例如：2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓、2-二乙基氨基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓；
(2)具有咪唑鎓骨架的胍鎓阳离子
可列举出碳原子数8～15的胍鎓阳离子，例如：2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基咪唑鎓、2-二乙基氨基-1,3,4-三甲基咪唑鎓；
(3)具有四氢嘧啶鎓骨架的胍鎓阳离子
可列举出碳原子数10～20的胍鎓阳离子，例如：2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓；
(4)具有二氢嘧啶鎓骨架的胍鎓阳离子
可列举出碳原子数10～20的胍鎓阳离子，例如：2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓、2-二甲基氨基-1,3,4-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基-1,4-二氢嘧啶鎓、2-二乙基氨基-1,3-二甲基-4-乙基-1,6-二氢嘧啶鎓。
上述阳离子可以单独使用一种，另外也可以组合使用两种以上。其中，从抗静电性的观点考虑，优选脒鎓阳离子、更优选咪唑鎓阳离子、特别优选1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子。
在离子性液体中，作为构成阴离子的有机酸或无机酸，可列举出下述物质。作为有机酸，例如可列举出：羧酸、硫酸酯、磺酸及磷酸酯；作为无机酸，例如可列举出：超强酸(例如：氟硼酸、四氟硼酸、高氯酸、六氟磷酸、六氟锑酸及六氟砷酸)、磷酸及硼酸。上述有机酸及无机酸可以单独使用一种，另外，也可以组合使用两种以上。
上述有机酸及无机酸中，从离子性液体的抗静电性的观点考虑，优选的是构成离子性液体的阴离子的Hammett酸度函数(-H0)为12～100的、形成超强酸的共轭碱、超强酸的共轭碱以外的阴离子的酸及它们的混合物。
作为超强酸的共轭碱以外的阴离子，例如可列举出：卤素(例如：氟、氯及溴)离子、烷基(碳原子数1～12)苯磺酸(例如：对甲苯磺酸及十二烷基苯磺酸)离子及多(n＝1～25)氟烷烃磺酸(例如十一氟戊烷磺酸)离子。
另外，作为超强酸，可列举出：质子酸及由质子酸与路易斯酸的组合衍生的酸以及它们的混合物。对于作为超强酸的质子酸，例如可列举出：双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺酸、双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺酸、三(三氟甲基磺酰基)甲烷、高氯酸、氟磺酸、烷烃(碳原子数1～30)磺酸(例如：甲烷磺酸、十二烷磺酸等)、多(n＝1～30)氟烷烃(碳原子数1～30)磺酸(例如：三氟甲烷磺酸、五氟乙烷磺酸、七氟丙烷磺酸、九氟丁烷磺酸、十一氟戊烷磺酸及十三氟己烷磺酸)、氟硼酸及四氟硼酸。其中，从合成的容易程度的观点考虑，优选氟硼酸、三氟甲烷磺酸、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸及双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺酸。
作为与路易斯酸组合使用的质子酸，例如可列举出：卤化氢(例如：氟化氢、氯化氢、溴化氢及碘化氢)、高氯酸、氟磺酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、五氟乙烷磺酸、九氟丁烷磺酸、十一氟戊烷磺酸、十三氟己烷磺酸及它们的混合物。其中，从离子性液体的初始电导率的观点考虑，优选氟化氢。
作为路易斯酸，例如可列举出：三氟化硼、五氟化磷、五氟化锑、五氟化砷、五氟化钽及它们的混合物。其中，从离子性液体的初始电导率的观点考虑，优选三氟化硼及五氟化磷。
质子酸与路易斯酸的组合是任意的，作为由它们组合而成的超强酸，例如可列举出：四氟硼酸、六氟磷酸、六氟钽酸、六氟锑酸、六氟钽磺酸、四氟硼酸、六氟磷酸、氯化三氟硼酸、六氟砷酸及它们的混合物。
上述阴离子中，从离子性液体的抗静电性的观点考虑，优选超强酸的共轭碱(由质子酸形成的超强酸及由质子酸与路易斯酸的组合形成的超强酸)，进一步优选为由质子酸形成的超强酸及质子酸与三氟化硼和/或五氟化磷形成的超强酸的共轭碱。
在离子性液体中，从抗静电性的观点考虑，优选的是具有脒鎓阳离子的离子性液体，更优选的是具有1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子的离子性液体，特别优选的是1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
相对于高分子化合物(E)100质量份，离子性液体的配混量优选为0.01～20质量份、更优选为0.1～15质量份、最优选为1～10质量份。
再者，本发明的抗静电剂也可以配混相容剂作成抗静电剂组合物。通过配混相容剂，能够提高抗静电剂成分与其它成分、热塑性树脂的相容性。作为上述相容剂，可列举出具有选自由羧基、环氧基、氨基、羟基及聚氧亚烷基组成的组中的至少一种官能团(极性基团)的改性乙烯基聚合物、例如日本特开平3-258850号公报中记载的聚合物、日本特开平6-345927号公报中记载的具有磺酰基的改性乙烯基聚合物或具有聚烯烃部分和芳香族乙烯基聚合物部分的嵌段聚合物等。
相容剂可以配混在用于本发明的抗静电剂的高分子化合物(E)中，也可以与高分子化合物(E)一起配混在热塑性树脂中使用。相对于高分子化合物(E)100质量份，相容剂的配混量优选为0.1～15质量份、更优选为1～10质量份。
本发明的抗静电剂及抗静电剂组合物特别优选的是配混在热塑性树脂中而能够作为抗静电性树脂组合物使用。作为热塑性树脂的例子，可以举出：聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系树脂及它们的共聚物；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其它单体(例如：马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如：AS树脂、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)树脂、ACS树脂、SBS树脂、MBS树脂、耐热ABS树脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯等聚亚烷基对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚亚烷基萘二甲酸酯等芳香族聚酯及聚四亚甲基对苯二甲酸酯等直链聚酯；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧杂环丁酮)等降解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己内酰胺及聚六亚甲基己二酰胺等聚酰胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯/ABS树脂、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂、聚酰亚胺树脂、聚砜、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等热塑性树脂及它们的掺混物。另外，热塑性树脂也可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、有机硅橡胶、烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、腈系弹性体、尼龙系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚氨酯系弹性体等弹性体。本发明中，这些热塑性树脂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。另外，热塑性树脂还可以被合金化。
这些热塑性树脂无论分子量、聚合度、密度、软化点、对溶剂的不溶成分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、作为原料的单体的种类、配混比率、聚合催化剂的种类(例如：齐格勒催化剂、茂金属催化剂等)等如何均可使用。在这些热塑性树脂中，从抗静电性方面考虑，优选选自由聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂及它们的共聚物组成的组中的一种以上。
本发明的抗静电性树脂组合物中的热塑性树脂与抗静电剂或抗静电剂组合物的质量比优选在99/1～40/60的范围。
对高分子化合物(E)向热塑性树脂中的配混方法没有特别限制，可以使用通常使用的任意方法，例如，通过轧辊混炼、棒混混炼(bumper kneading)、挤出机、捏合机等进行混合、混炼来配混即可。另外，高分子化合物(E)也可以直接添加在热塑性树脂中，根据需要也可以使其浸渍于载体后添加。在使其浸渍于载体时，可以直接进行加热混合，根据需要也可以为用有机溶剂稀释后使其浸渍于载体，然后去除溶剂的方法。作为这样的载体，可以使用作为合成树脂的填料、填充剂而已知的物质，或常温下为固体的阻燃剂、光稳定剂，例如可列举出：硅酸钙粉末、二氧化硅粉末、滑石粉末、氧化铝粉末、氧化钛粉末或对这些载体的表面进行了化学修饰而成的物质、下述列举的阻燃剂或抗氧化剂中为固体的物质等。在这些载体中，优选为对载体的表面进行了化学修饰的物质，更优选为对二氧化硅粉末的表面进行了化学修饰的物质。这些载体的平均粒径优选为0.1～100μm、更优选为0.5～50μm。
作为高分子化合物(E)向热塑性树脂中的配混方法，可以一边将嵌段聚合物(C)和多元醇化合物(D)与热塑性树脂同时混炼一边合成高分子化合物(E)来进行配混，另外，也可以通过在注射成型等成型时混合高分子化合物(E)和热塑性树脂而得到成型品的方法来进行配混，进而，也可以预先制造与热塑性树脂的母料，然后配混该母料。
在本发明的抗静电性树脂组合物中，可以根据需要进一步添加酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等各种添加剂，由此能够使本发明的树脂组合物稳定化。
作为上述酚系抗氧化剂，例如可列举出：2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。相对于热塑性树脂100质量份，这些酚系抗氧化剂的添加量优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为上述磷系抗氧化剂，例如可列举出：三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷庚英(phosphepin)-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。相对于热塑性树脂100质量份，这些磷系抗氧化剂的添加量优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为上述硫醚系抗氧化剂，例如可列举出：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类、及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。相对于热塑性树脂100质量份，这些硫醚系抗氧化剂的添加量优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为上述紫外线吸收剂，例如可列举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。相对于热塑性树脂100质量份，这些紫外线吸收剂的添加量优选为0.001～30质量份、更优选为0.05～10质量份。
作为上述受阻胺系光稳定剂，例如可列举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷等受阻胺化合物。相对于热塑性树脂100质量份，这些受阻胺系光稳定剂的添加量优选为0.001～30质量份、更优选为0.05～10质量份。
另外，在使用聚烯烃系树脂作为热塑性树脂的情况下，为了根据需要进一步中和聚烯烃树脂中的残渣催化剂，优选添加公知的中和剂。作为中和剂，例如可列举出：硬脂酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸钠等脂肪酸金属盐或亚乙基双(硬脂酰胺)、亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺化合物，这些中和剂可以混合使用。
在本发明的抗静电性树脂组合物中，根据需要可以进一步添加芳香族羧酸金属盐、脂环式烷基羧酸金属盐、对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯金属盐、二苄叉基山梨醇类等成核剂、金属皂、水滑石、含有三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、(聚)磷酸盐系阻燃剂、卤素系阻燃剂、硅系阻燃剂、三氧化锑等氧化锑、其它无机系阻燃助剂、其它有机系阻燃助剂、填充剂、颜料、润滑剂、发泡剂等。
作为上述含有三嗪环的化合物，例如可列举出：三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯代三聚氰胺、乙酰胍胺、苯二甲酰双胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亚丁基双胍胺、降冰片烯基双胍胺、亚甲基双胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。
作为上述金属氢氧化物，例如可列举出：氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA 5A(氢氧化镁：协和化学工业株式会社制造)等。
作为上述磷酸酯系阻燃剂，例如可列举出：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯基二苯酯、磷酸双(叔丁基苯基)苯酯、磷酸三(叔丁基苯基)酯、磷酸异丙基苯基二苯酯、磷酸双(异丙基苯基)二苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯等。
作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可列举出：1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。
作为上述(聚)磷酸盐系阻燃剂的例子，可列举出：聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的铵盐或胺盐。
作为其它无机系阻燃助剂，例如可列举出：氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石、滑石、蒙脱石等无机化合物及其表面处理品，例如，可以使用TIPAQUE R-680(氧化钛：石原产业株式会社制造)、KYOWAMAG 150(氧化镁：协和化学工业株式会社制造)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制造)、ALCAMIZER 4(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制造)等各种市售品。另外，作为其它有机系阻燃助剂，例如可列举出：季戊四醇。
此外，在本发明的抗静电性树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要可以配混通常合成树脂所使用的添加剂，例如：交联剂、防雾剂、防析出结垢剂、表面处理剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂、抗氧化剂、光稳定剂等。
对于本发明的抗静电性树脂组合物中所配混的添加剂，可以直接添加在热塑性树脂中，也可以在配混于本发明的抗静电剂或抗静电剂组合物后添加在热塑性树脂中。
通过将本发明的抗静电性树脂组合物成型，从而能够得到抗静电性树脂成型体。作为成型方法，没有特别限制，可列举出：挤出加工、压延加工、注射成型、辊轧成型、压缩成型、吹塑成型、旋转成型等，可以制造树脂板、片材、薄膜、瓶、纤维、异形品等各种形状的成型品。由本发明的抗静电性树脂组合物得到的成型体的抗静电性能及其持续性优异。另外，还具有耐擦拭性。
本发明的抗静电性树脂组合物及使用其的成型体可以用于电气·电子·通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、煤炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等广泛的产业领域。
更具体而言，本发明的抗静电性树脂组合物及其成型体可以用于如下用途：打印机、电脑、文字处理机、键盘、PDA(小型信息终端机)、电话机、复印机、传真机、ECR(电子式收银机、electronic cash registers)、计算器、电子记事本、卡、支架、文具等的办公、OA设备、洗衣机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明器具、游戏机、电熨斗、暖炉等家电设备、TV、VTR、摄影机、收录机、卡带录音机、小型光碟、CD播放器、喇叭、液晶显示器等AV设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、绕线管、半导体封装材料、LED封装材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、配电盘、时钟等电气/电子零件及通信设备、汽车用内外装饰材料、制版用薄膜、粘合薄膜、瓶、食品用容器、食品包装用薄膜、制药/医疗用缠绕薄膜、产品包装薄膜、农业用薄膜、农业用片材、温室用薄膜等。
进而，本发明的抗静电性树脂组合物及其成型体可以用于如下各种用途：座椅(填充物、表面材料等)、安全带、天花板覆盖、顶篷、扶手、门饰板、后行李托盘、地毯、垫子、遮阳帽、轮罩、床罩、安全气囊、绝缘材料、拉环、拉环带、电线包覆材料、电绝缘材料、涂料、涂敷材料、覆盖材料、地板材料、拐角墙、地毯、壁纸、壁装材料、外装饰材料、内装饰材料、屋顶材料、甲板材料、墙壁材料、柱材料、垫板、围墙材料、骨架及造型、窗户及门形材料、木瓦板、护墙板、凉台、阳台、隔音板、隔热板、窗户材料等汽车、车辆、船舶、飞机、建筑物、住宅及建筑用材料或土木材料、衣料、窗帘、床单、无纺布、胶合板、合纤板、地毯、门口垫子、座垫、水桶、管、容器、眼镜、皮包、盒子、挡风镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、体育用品等。
实施例
下面，通过实施例具体地说明本发明。需要说明的是，以下的实施例等中，只要没有特别记载，“％”及“ppm”为质量基准。
依照下述制造例，制造抗静电剂。另外，下述制造例中数均分子量通过下述分子量测定方法进行测定。
＜分子量测定方法＞
数均分子量(以下称为“Mn”)通过凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。Mn的测定条件如下所述。
装置：日本分光株式会社制造的GPC装置,
溶剂：四氢呋喃
基准物质：聚苯乙烯
检测器：差示折光计(RI检测器)
柱固定相：昭和电工株式会社制造的Shodex KF-804L
柱温度：40℃
样品浓度：1mg/1mL
流量：0.8mL/分钟
注入量：100μL
〔制造例1〕
向可拆式烧瓶中投入1,4-环己烷二甲醇544g、己二酸558g(3.82摩尔)、间苯二甲酸33g(0.20摩尔)、抗氧化剂(四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、ADEKASTAB AO-60、株式会社ADEKA制造)0.5g，一边从160℃缓慢地升温至210℃一边在常压下聚合4小时。然后，投入四异丙氧基钛酸酯0.5g，在210℃、减压条件下聚合3小时，得到聚酯(A)-1。聚酯(A)-1的酸值为28、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为5,400。
接着，投入得到的聚酯(A)-1 600g、作为在两末端具有羟基的化合物(B)-1的数均分子量4,000的聚乙二醇300g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.5g、乙酸锆0.5g，在210℃、7小时、减压条件下进行聚合，得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-1。该具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-1的酸值为9、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为12,000。
在得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-1 300g中投入作为多元醇化合物(D)-1的三羟甲基丙烷2.3g，在240℃、6小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-1。
〔制造例2〕
向可拆式烧瓶中投入1,4-环己烷二甲醇544g、己二酸582g(3.98摩尔)、邻苯二甲酸酐0.7g(0.01摩尔)、抗氧化剂(四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、ADEKASTAB AO-60、株式会社ADEKA制造)0.5g，一边从160℃缓慢地升温至210℃一边在常压下聚合4小时，然后在210℃、减压条件下聚合3小时，得到聚酯(A)-2。聚酯(A)-2的酸值为28、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为5,400。
接着，投入得到的聚酯(A)-2 600g、作为在两末端具有羟基的化合物(B)-1的数均分子量4,000的聚乙二醇300g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.5g、辛酸锆0.8g，在210℃、7小时、减压条件下进行聚合，得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-2。该具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-2的酸值为9、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为12,000。
在得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-2 300g中投入作为多元醇化合物(D)-2的季戊四醇1.7g，在240℃、5小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-2。
〔制造例3〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例2记载的方法得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-2 300g、作为多元醇化合物(D)-3的二季戊四醇1.2g，在240℃、3小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-3。
〔制造例4〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例2记载的方法得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-2 300g、作为多元醇化合物(D)-4的聚季戊四醇(羟基值13)1.0g，在240℃、2小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-4。
〔制造例5〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例2记载的方法得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-2 300g、作为多元醇化合物(D)-5的聚乙烯醇(Mw为22,000、皂化率为73％)1.0g，在240℃、3小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-5。
〔制造例6〕
向可拆式烧瓶中投入双酚A的环氧乙烷加成物591g、癸二酸235g(1.16摩尔)、间苯二甲酸8g(0.05摩尔)、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.5g，一边从160℃缓慢地升温至220℃一边在常压下聚合4小时。然后，投入四异丙氧基钛酸酯0.5g，在220℃、减压条件下聚合5小时而得到聚酯(A)-3。聚酯(A)-3的酸值为56、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为2,300。
接着，投入得到的聚酯(A)-3 300g、作为在两末端具有羟基的化合物(B)-2的数均分子量2,000的聚乙二醇200g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.5g、乙酸锆0.5g，在220℃、8小时、减压条件下进行聚合，得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-3。该具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-3的酸值为11、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为10,500。
在得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-3 300g中，投入作为多元醇化合物(D)-2的季戊四醇2.0g，在240℃、5小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-6。
〔制造例7〕
向可拆式烧瓶中投入1,4-双(β-羟基乙氧基)苯569g、1,4-环己烷二羧酸535g(3.11摩尔)、2,6-萘二羧酸3g(0.01摩尔)、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.5g，一边从180℃缓慢地升温至220℃一边在常压下聚合5小时。然后，投入四异丙氧基钛酸酯0.5g，在220℃、减压条件下聚合4小时，得到聚酯(A)-4。聚酯(A)-9的酸值为28、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为5,200。
接着，投入得到的聚酯(A)-4 300g、作为在两末端具有羟基的化合物(B)-1的数均分子量4,000的聚乙二醇150g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.5g、乙酸锆0.5g，在220℃、8小时、减压条件下进行聚合，得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-4。该具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-4的酸值为9、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为11,800。
在得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-4 300g中，投入作为多元醇化合物(D)-6的丙三醇2.4g，在240℃、6小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-7。
〔制造例8〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例7记载的方法得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-4 300g、作为多元醇化合物(D)-7的山梨醇11g，在240℃、6小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-8。
〔制造例9〕
向可拆式烧瓶中投入1,4-双(β-羟基乙氧基)苯370g、己二酸289g(1.98摩尔)、2,6-萘二羧酸9g(0.04摩尔)、作为在两末端具有羟基的化合物(B)-1的数均分子量4,000的聚乙二醇300g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.8g，一边从180℃缓慢地升温至220℃一边在常压下聚合5小时。然后，投入四异丙氧基钛酸酯0.8g，在220℃、减压条件下聚合6小时，得到具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-5。该具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-5的酸值为9、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为11,800。
在得到的具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-5 300g中，投入作为多元醇化合物(D)-1的三羟甲基丙烷2.9g、乙酸锆3.8g，在240℃、6小时、减压条件下进行聚合，得到本发明的抗静电剂(E)-9。
〔比较制造例1〕
通过制造例1记载的方法，合成具有在两末端具有羧基的结构的嵌段聚合物(C)-1。将其作为比较抗静电剂(1)用于比较例。
〔比较制造例2〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例2记载的方法得到的聚酯(A)-2 200g、数均分子量4,000的聚乙二醇200g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.2g、乙酸锆0.2g，在210℃、8小时、减压条件下进行聚合，得到单末端为羟基的比较聚醚酯-1。该比较聚醚酯-1的酸值为4.5、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为12,200。将其作为比较抗静电剂(2)用于比较例。
〔比较制造例3〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例2记载的方法得到的聚酯(A)-2 200g、数均分子量4,000的聚乙二醇400g、抗氧化剂(ADEKASTAB AO-60)0.4g、乙酸锆0.4g，在220℃、减压条件下聚合7小时，得到两末端为羟基的比较聚醚酯-2。该比较聚醚酯-2的羟基值为9、数均分子量Mn以聚苯乙烯换算计为12,900。将其作为比较抗静电剂(3)用于比较例。
〔比较制造例4〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例1记载的方法得到的两末端为羧基的嵌段聚合物(C)-1 300g、作为单醇化合物的鲸蜡醇12g，在200℃、3小时、常压条件下进行聚合后，在240℃、3小时、减压条件下进行聚合而得到比较抗静电剂(4)。将其用于比较例。
〔比较制造例5〕
向可拆式烧瓶中投入通过制造例1记载的方法得到的两末端为羧基的嵌段聚合物(C)-1 300g、作为二醇化合物的1,10-癸二醇4.5g，在200℃、3小时、常压条件下进行聚合后，在240℃、2小时、减压条件下进行聚合而得到比较抗静电剂(5)。将其用于比较例。
〔实施例1～19、比较例1～10〕
使用基于下述表1～3中记载的配混量掺混的各实施例及比较例的抗静电性树脂组合物，依照下述所示的试验片制作条件，得到试验片。使用得到的试验片，依照下述方法，进行表面电阻率值(SR值)的测定及耐水擦拭性评价试验。同样地操作，以下述表4、5所示的配方制备比较例的树脂组合物，分别进行评价。
＜抗冲共聚聚丙烯树脂组合物试验片制作条件＞
对于基于下述表中所示的配混量掺混的抗静电性树脂组合物，使用株式会社池贝制造的双螺杆挤出机(PCM30，带有60目筛)，在200℃、6kg/小时的条件下进行造粒，得到颗粒。对于得到的颗粒，使用卧式注射成型机(NEX80：日精树脂工业株式会社制造)，在树脂温度200℃、模具温度40℃的加工条件下进行成型，得到表面电阻值测定用试验片(100mm×100mm×3mm)、及物性测定用试验片(80mm×10mm×4mm)。
＜均聚聚丙烯树脂组合物试验片制作条件＞
对于基于下述表中所示的配混量掺混的抗静电性树脂组合物，使用株式会社池贝制造的双螺杆挤出机(PCM30，带有60目筛)，在230℃、6kg/小时的条件下进行造粒，得到颗粒。对于得到的颗粒，使用卧式注射成型机(NEX80：日精树脂工业株式会社制造)，在树脂温度230℃、模具温度40℃的加工条件下进行成型，得到表面电阻值测定用试验片(100mm×100mm×3mm)、及物性测定用试验片(80mm×10mm×4mm)。
＜ABS树脂组合物试验片制作条件＞
对于基于下述表中表示的配混量掺混的抗静电性树脂组合物，使用株式会社池贝制造的双螺杆挤出机(PCM30，带有60目筛)，在230℃、6kg/小时的条件下进行造粒，得到颗粒。对于得到的颗粒，使用卧式注射成型机(NEX80：日精树脂工业株式会社制造)，在树脂温度230℃、模具温度50℃的加工条件下进行成型，得到表面电阻值测定用试验片(100mm×100mm×3mm)、及物性测定用试验片(80mm×10mm×4mm)。
＜表面电阻率值(SR值)测定方法＞
对于得到的试验片，在成型加工后立即保存在温度25℃、湿度60％RH的条件下，在成型加工后保存1天及30天后，在相同气氛下，使用ADVANTEST公司制造的R8340电阻计，在施加电压100V、施加时间1分钟的条件下，测定表面电阻率值(Ω/□)。对5个点进行测定，求出其平均值。
＜耐水擦拭性评价试验＞
在流水中用废布将得到的试验片的表面擦拭50次后，在温度25℃、湿度60％的条件下保存2小时，然后，在相同气氛下，使用ADVANTEST公司制造的R8340电阻计，在施加电压100V、施加时间1分钟的条件下，测定表面电阻率值(Ω/□)。对5个点进行测定，求出其平均值。
＜弯曲模量＞
依照ISO178进行测定。
＜夏比冲击强度＞
依照ISO179-1(带切口)进行测定。
[表1]
*1：乙酸钾
*2：十二烷基苯磺酸钠
*3：对甲苯磺酸锂
*4：1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺
*5：抗冲共聚聚丙烯、Japan Polypropylene Corporation制造、商品名：BC03B
*6：均聚聚丙烯、Japan Polypropylene Corporation制造、商品名：MA3
*7：ABS树脂、Techno Polymer Co.,Ltd.制造、商品名：TECHNO ABS110
[表2]
[表3]
[表4]
*8：聚醚酯酰胺系抗静电剂、BASF公司制造、商品名：IRGASTAT P-22
[表5]
由上述表中所示的结果可知，根据本发明，可以得到如下所述的抗静电剂，即，在不损害弯曲模量、冲击强度等树脂本来的物性的情况下，以较少的添加量可得到优异的抗静电效果，并且具备充分的持续性和耐擦拭性。

Claims (10)

1.一种抗静电剂，其特征在于，其包含高分子化合物(E)，所述高分子化合物(E)具有如下结构：二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有一个以上由下述通式(1)表示的基团且在两末端具有羟基的化合物(B)及具有3个以上羟基的多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，
-CH2-CH2-O- (1)，
所述高分子化合物(E)具有嵌段聚合物(C)与所述多元醇化合物(D)借助酯键键合而成的结构，所述嵌段聚合物(C)是由聚酯(A)构成的嵌段及由所述化合物(B)构成的嵌段借助酯键重复交替键合而成的在两末端具有羧基的嵌段聚合物，所述聚酯(A)由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸构成。
2.根据权利要求1所述的抗静电剂，其中，所述聚酯(A)具有在两末端具有羧基的结构。
3.根据权利要求2所述的抗静电剂，其中，由所述聚酯(A)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计为800～8,000，由所述化合物(B)构成的嵌段的数均分子量以聚苯乙烯换算计为400～6,000，并且所述嵌段聚合物(C)的数均分子量以聚苯乙烯换算计为5,000～25,000。
4.根据权利要求1所述的抗静电剂，其中，所述化合物(B)为聚乙二醇。
5.一种抗静电剂组合物，其特征在于，是对权利要求1所述的抗静电剂进一步配混选自由碱金属的盐及第2族元素的盐组成的组中的一种以上而成的。
6.一种抗静电性树脂组合物，其特征在于，是对热塑性树脂配混权利要求1所述的抗静电剂或权利要求5所述的抗静电剂组合物而成的。
7.根据权利要求6所述的抗静电性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂为选自由聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂及它们的共聚物组成的组中的一种以上。
8.根据权利要求6所述的抗静电性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂与所述抗静电剂的质量比在99/1～40/60的范围。
9.根据权利要求6所述的抗静电性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂与所述抗静电剂组合物的质量比在99/1～40/60的范围。
10.一种成型体，其特征在于，其由权利要求6所述的抗静电性树脂组合物制成。
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