本申请要求分别于2016年1月8日和2016年2月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0002608号和第10-2016-0015696号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
具体实施方式
下文中,将更详细地描述本说明书。
本说明书的一个示例性实施方案提供了由化学式1表示的化合物。
在本说明书中,取代基的实例将在下文中描述,但本说明书并不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另一取代基,并且取代位置不限,只要所述位置是氢原子被取代的位置即可,即,取代基可取代的位置即可,并且当两个或更多个进行取代时,所述两个或更多个取代基可彼此相同或不同。
在本说明书中,术语“经取代或未经取代的”意指没有取代基,或者被选自以下的一个或两个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;腈基;硝基;酰亚胺基;酰胺基;羰基;酯基;羟基;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烷氧基;经取代或未经取代的芳氧基;经取代或未经取代的烷基硫基;经取代或未经取代的芳基硫基;经取代或未经取代的烷基磺酰基;经取代或未经取代的芳基磺酰基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的甲硅烷基;经取代或未经取代的硼基;经取代或未经取代的胺基;经取代或未经取代的芳基膦基;经取代或未经取代的氧化膦基;经取代或未经取代的芳基;和经取代或未经取代的杂环基,或者被连接有以上例示的取代基中的两个或更多个取代基的取代基取代。例如,“连接有两个或更多个取代基的取代基”可为联苯基。即,联苯基也可为芳基,并且可以理解为连接有两个苯基的取代基。
在本说明书中,意指与另一个取代基键合的部分或结合部分。在本说明书中,卤素基团可为氟、氯、溴或碘。
在本说明书中,酰亚胺基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。特别地,酰亚胺基可为具有以下结构的化合物,但不限于此。
在本说明书中,对于酰胺基,酰胺基的氮可被以下基团取代:氢;具有1至30个碳原子的直链、支链或环状烷基;或者具有6至30个碳原子的芳基。特别地,酰胺基可为具有以下结构式的化合物,但不限于此。
在本说明书中,羰基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。特别地,羰基可为具有以下结构的化合物,但不限于此。
在本说明书中,对于酯基,酯基的氧可被以下基团取代:具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基;或者具有6至30个碳原子的芳基。特别地,酯基可为具有以下结构式的化合物,但不限于此。
在本说明书中,烷基可为直链或支链的,并且其碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限制,但优选具有3至30个碳原子,并且其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等,但不限于此。
在本说明书中,烷氧基可为直链、支链或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。其具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基(isopropoxy)、异丙基氧基(i-propyloxy)、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等,但不限于此。
在本说明书中,胺基可选自-NH2;单烷基胺基;二烷基胺基;N-烷基芳基胺基;单芳基胺基;二芳基胺基;N-芳基杂芳基胺基;N-烷基杂芳基胺基、单杂芳基胺基和二杂芳基胺基,并且其碳原子数没有特别限制,但优选为1至30。胺基的具体实例包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基等,但不限于此。
在本说明书中,N-烷基芳基胺基意指其中烷基和芳基被胺基的N取代的胺基。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基意指其中芳基和杂芳基被胺基的N取代的胺基。
在本说明书中,N-烷基杂芳基胺基意指其中烷基和杂芳基被胺基的N取代的胺基。
在本说明书中,单烷基胺基、二烷基胺基、N-芳基烷基胺基、烷基硫基、烷基磺酰基和N-烷基杂芳基胺基中的烷基与烷基的上述实例相同。特别地,烷基硫基的实例包括甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等,而烷基磺酰基的实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基等,但所述实例不限于此。
在本说明书中,烯基可为直链或支链的,并且其碳原子数没有特别限制,但优选为2至30。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等,但不限于此。
在本说明书中,芳基可为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时,其碳原子数没有特别限制,但优选为6至30。单环芳基的具体实例包括苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。
当芳基为多环芳基时,其碳原子数没有特别限制,但优选为10至30。多环芳基的具体实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等,但不限于此。
在本说明书中,“相邻”基团可意指:被与相应取代基所取代的原子直接连接的原子所取代的取代基;布置为空间上最靠近相应取代基的取代基;或者被相应取代基所取代的原子取代的另一个取代基。例如,在苯环中的邻位取代的两个取代基和取代脂肪族环中同一个碳的两个取代基可理解为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中,芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、单芳基胺基、二芳基胺基、N-芳基烷基胺基、N-芳基杂芳基胺基和芳基膦基中的芳基与芳基的上述实例相同。特别地,芳氧基的实例包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等,芳基硫基的实例包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等,而芳基磺酰基的实例包括苯磺酰基、对甲苯磺酰基等,但所述实例不限于此。
在本说明书中,杂芳基包含一个或更多个碳以外的原子(即,杂原子),并且特别地,所述杂原子可包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。其碳原子数没有特别限制,但优选为2至30,并且杂芳基可为单环或多环的。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(菲咯啉)、噻唑基、异唑基、二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
在本说明书中,单杂芳基胺基、二杂芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基和N-烷基杂芳基胺基中的杂芳基的实例与杂芳基的上述实例相同。
在本说明书中,杂环基可为单环或多环的,可为芳香族环、脂肪族环,或者芳香族环和脂肪族环的稠环,并且可选自杂芳基的实例。
在本说明书中,亚烷基意指烷基中存在两个键合位置,即,二价基团。可适用对烷基的上述描述,不同之处在于亚烷基各自为二价基团。
在本说明书中,亚环烷基意指环烷基中存在两个键合位置,即,二价基团。可适用对环烷基的上述描述,不同之处在于亚环烷基各自为二价基团。
在本说明书中,亚芳基意指芳基中存在两个键合位置,即,二价基团。可适用对芳基的上述描述,不同之处在于亚芳基各自为二价基团。
在本说明书中,亚杂芳基意指杂芳基中存在两个键合位置,即,二价基团。可适用对杂芳基的上述描述,不同之处在于这些各自为二价基团。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,Y1至Y6中之一为N。
根据本说明书的一个示例性实施方案,化学式1由以下化学式1-1至1-6中任一者表示。
[化学式1-1]
[化学式1-2]
[化学式1-3]
[化学式1-4]
[化学式1-5]
[化学式1-6]
在化学式1-1至1-6中,R1至R6、R9至R14、G1至G8和Z-的定义与化学式1中的那些相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1至R6中的至少一者为由化学式a表示的结构,并且其他的彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;-ROR';-RO(C=O)R';经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的环烷基;经取代或未经取代的烯基;经取代或未经取代的芳基;或可交联基团。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1至R6中的至少一者为由化学式a表示的结构,并且其他的彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;-ROR';-RO(C=O)R';未经取代或经羟基取代的烷基;环烷基;烯基;未经取代或经烷基取代的芳基;或可交联基团。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1至R6中的至少一者为由化学式a表示的结构,并且其他的彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;-ROR';-RO(C=O)R';未经取代或经羟基取代的乙基;正丙基;正丁基;乙烯基;环己基;未经取代或经烷基取代的苯基;或可交联基团。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1至R6中的至少一者为由化学式a表示的结构,并且其他的彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;-ROR';-RO(C=O)R';未经取代或经羟基取代的乙基;正丙基;正丁基;乙烯基;环己基;未经取代或经选自甲基和乙基的一个或更多个取代基取代的苯基;或可交联基团。
根据本说明书的另一个示例性实施方案,R和R"彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基;或者经取代或未经取代的亚芳基。
根据本说明书的又一个示例性实施方案,R和R"彼此相同或不同,并且各自独立地为亚烷基;或亚芳基。
根据本说明书的再一个示例性实施方案,R和R"彼此相同或不同,并且各自独立地为亚乙基;或亚苯基。
根据本说明书的再一个示例性实施方案,R'和R"'彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的烯基;或者经取代或未经取代的芳基。
根据本说明书的又一个示例性实施方案,R'和R"'彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;烷基;烯基;或芳基。
根据本说明书的再一个示例性实施方案,R'和R"'彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;叔丁基;乙烯基;或苯基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1和R2、R3和R4、以及R5和R6中的至少一者彼此结合形成经取代或未经取代的环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1和R2可彼此结合形成经取代或未经取代的环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1和R2可彼此结合形成经取代或未经取代的杂环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R1和R2可彼此结合形成具有以下结构的环,但所述环不限于此。
该结构可包含另外的取代基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R3和R4可彼此结合形成经取代或未经取代的环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R3和R4可彼此结合形成经取代或未经取代的杂环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R3和R4可彼此结合形成具有以下结构的环,但所述环不限于此。
该结构可包含另外的取代基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R5和R6可彼此结合形成经取代或未经取代的环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R5和R6可彼此结合形成经取代或未经取代的杂环。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R5和R6可彼此结合形成具有以下结构的环,但所述环不限于此。
该结构可包含另外的取代基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R9至R14和G1至G8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R7至R14和G1至G8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,R7至R14和G1至G8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或甲基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,可交联基团为由以下化学式2至5中任一者表示的结构。
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
在化学式2至5中,
R201至R203彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的烷基,
R204至R207彼此相同或不同,并且各自独立地为直连键;O;NR208;经取代或未经取代的亚烷基;或者经取代或未经取代的亚环烷基,
R208为氢;或者经取代或未经取代的烷基,
r、s、t和u各自为1或2,
当r、s、t和u各自为2时,括号中的两个结构彼此相同或不同,并且
*为与化学式1连接的部分。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式2中,R201为氢或烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式2中,R201为氢或甲基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式2中,R204为直连键;O;NR208;亚烷基;或亚环烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式2中,R204为直连键;O;NR208;亚乙基;或亚环己基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式3中,R205为直连键或亚烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式3中,R205为直连键或亚甲基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式4中,R202为氢或烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式4中,R202为氢或乙基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式4中,R206为直连键或亚烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式4中,R206为直连键或亚甲基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式5中,R203为氢和具有1至4个碳原子的烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式5中,R207为直连键或亚烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式5中,R207为直连键或亚甲基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,R208为氢或具有1至4个碳原子的烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式a中,X键合于相对于T与化学式a的苯基所键合的位置的邻位。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,Z-为阴离子基团,所述阴离子基团没有特别限制,并且例如,可应用美国专利第7,939,644号,日本专利申请特许公开第2006-003080、2006-001917、2005-159926、2007-7028897和2005-071680号,韩国专利申请特许公开第2007-7000693号,及日本专利申请特许公开第2005-111696和2008-249663号中描述的阴离子基团。
阴离子的具体实例包括三氟甲磺酸阴离子、双(三氟甲基磺酰基)酰胺阴离子、双三氟甲磺酰亚胺阴离子、双全氟乙基磺酰亚胺阴离子、四苯基硼酸盐阴离子、四(4-氟苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、三(三氟甲磺酰基)甲基化物、磷酸离子、硝酸离子、碳酸离子、亚硫酸离子、卤素基团(例如,溴基团、氟基团、碘基团、氯基团等)。
此外,Z-意指硼;包含铝的阴离子;或者包含氧与选自钨、钼、硅和磷中一种或更多种元素的阴离子。特别地,Z-可包括钨磷酸的阴离子、钨硅酸的阴离子或者基于钨的同多酸的阴离子。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式1中,Z-是包含卤代烃基的磺酰亚胺酸;包含磺酸的阴离子;卤素;硼;包含铝的阴离子;或者包含氧与选自钨、钼、硅和磷中一种或更多种元素的阴离子。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式a中,Q为-R101C(=O)R102-或-R103OC(=O)R104-。
根据本说明书的另一个示例性实施方案,R101至R104彼此相同或不同,并且各自独立地为直连键;经取代或未经取代的亚烷基;或者经取代或未经取代的亚环烷基。
根据本说明书的又一个示例性实施方案,R101至R104彼此相同或不同,并且各自独立地为直连键;亚烷基;或亚环烷基。
根据本说明书的再一个示例性实施方案,R101至R104彼此相同或不同,并且各自独立地为直连键;亚甲基;亚乙基;正亚丙基;或亚环己基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式a中,X为羟基;-OCOOR118;或-NR121COOR122。
根据本说明书的另一个示例性实施方案,R118、R121和R122彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或烷基。
根据本说明书的又一个示例性实施方案,R118、R121和R122彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或叔丁基。
根据本说明书的再一个示例性实施方案,R118为氢或烷基。
根据本说明书的再一个示例性实施方案,R118为氢或叔丁基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式a中,T为经取代或未经取代的烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式a中,T为烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,在化学式a中,T为叔丁基。
根据本说明书的一个示例性实施方案,化学式1可选自以下化合物,但不限于此。
由化学式1表示的化合物可参照下文中描述的制备例来制备。
本说明书的一个示例性实施方案提供了着色剂组合物,其包含由化学式1表示的化合物。
本说明书的另一个示例性实施方案提供了聚合物化合物,其包含衍生自由化学式1表示的化合物的单体。
在本说明书中,“单体”意指化合物通过聚合反应以二价或更高价基团的形式包含在聚合物中的结构。
本说明书的一个示例性实施方案提供了着色剂组合物,其包含所述聚合物化合物。
除由化学式1表示的化合物或所述聚合物化合物以外,着色剂组合物还可包含染料和颜料中的至少一者。例如,所述着色剂组合物还可只包含由化学式1表示的化合物,但也可包含由化学式1表示的化合物和一种或更多种染料,或者可包含由化学式1表示的化合物和一种或更多种颜料,或者还可包含由化学式1表示的化合物、一种或更多种染料和一种或更多种颜料。
本说明书的一个示例性实施方案提供了树脂组合物,其包含所述着色剂组合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中,树脂组合物还可包含:粘合剂树脂;多官能单体;抗氧化剂;光引发剂;和溶剂。
粘合剂树脂没有特别限制,只要所述粘合剂树脂可表现出通过使用所述树脂组合物制造的膜的物理特性,例如强度和可展性即可。
粘合剂树脂可使用赋予机械强度的多官能单体和赋予碱溶性的单体的共聚物树脂,并且还可包含本领域中常用的粘合剂。
赋予膜的机械强度的多官能单体可为以下任一者或更多者:不饱和羧酸酯;芳香族乙烯基单体;不饱和醚;不饱和酰亚胺;和酸酐。
不饱和羧酸酯的具体实例可选自:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸酰基辛氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、α-羟甲基丙烯酸甲酯、α-羟甲基丙烯酸乙酯、α-羟甲基丙烯酸丙酯和α-羟甲基丙烯酸丁酯,但不限于此。
芳香族乙烯基单体的具体实例可选自:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻)-乙烯基甲苯、(间)-乙烯基甲苯、(对)-乙烯基甲苯、(邻)-甲氧基苯乙烯、(间)-甲氧基苯乙烯、(对)-甲氧基苯乙烯、(邻)-氯苯乙烯、(间)-氯苯乙烯和(对)-氯苯乙烯,但不限于此。
不饱和醚的具体实例可选自:乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和烯丙基缩水甘油基醚,但不限于此。
不饱和酰亚胺的具体实例可选自:N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺,但不限于此。
酸酐的实例包括马来酸酐、甲基马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等,但不限于此。
赋予碱溶性的单体没有特别限制,只要所述单体包含酸性基团即可,并且优选使用选自以下中的一者或更多者,例如:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸单甲酯、5-降冰片烯-2-羧酸、邻苯二甲酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、琥珀酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯和ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯,但所述单体不限于此。
根据本说明书的一个示例性实施方案,粘合剂树脂的酸值为50KOH mg/g至130KOHmg/g,并且重均分子量为1,000至50,000。
多官能单体是用于通过光形成光致抗蚀相的单体,并且特别地,可为选自以下的一者,或者两者或更多者的混合物:丙二醇甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯、四甘醇甲基丙烯酸酯、二苯氧基乙醇二丙烯酸酯、三羟基乙基异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二苯基季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。
光引发剂没有特别限制,只要所述光引发剂为通过光产生自由基以引发交联的引发剂即可,但可为选自以下中的一者或更多者,例如:苯乙酮类化合物、二咪唑类化合物、三嗪类化合物和肟类化合物。
苯乙酮类化合物的实例包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻丁基醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-1-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮等,但不限于此。
二咪唑类化合物的实例包括2,2-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4,5,5'-四苯基-1,2'-二咪唑等,但不限于此。
三嗪类化合物的实例包括3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-环氧基乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、环己基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3,-丁二烯基-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等,但不限于此。
肟类化合物的实例包括1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(邻苯甲酰肟)(CIBA-GEIGY Corp.,CGI 124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰基-3-基)-1-(O-乙酰基肟)(CGI 242)、N-1919(Adeka Corporation)等,但不限于此。
溶剂可为选自以下中的一者或更多者:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二丙二醇单甲醚,但不限于此。
根据本说明书的一个示例性实施方案,基于树脂组合物中固含物的总重量,着色剂组合物的含量为5wt%至90wt%,粘合剂树脂的含量为1wt%至30wt%,抗氧化剂的含量为0.001wt%至20wt%,光引发剂的含量为0.1wt%至20wt%,并且多官能单体的含量为0.1wt%至50wt%。
固含物的总重量意指树脂组合物中除溶剂以外的组分的总重量之和。基于固含物的wt%的基准和各个组分的固含物可通过本领域使用的一般分析手段,如液相色谱法或气相色谱法来测量。
根据本说明书的一个示例性实施方案,树脂组合物另外包含选自以下的一种或两种或更多种添加剂:光交联敏化剂、固化促进剂、抗氧化剂、粘合促进剂、表面活性剂、热聚合防止剂、UV吸收剂、分散剂和流平剂。
根据本说明书的一个示例性实施方案,基于树脂组合物中固含物的总重量,添加剂的含量为0.1wt%至20wt%。
作为光交联敏化剂,可以使用选自以下中的一者或更多者:二苯甲酮类化合物,例如二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮;芴酮类化合物,例如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮;噻吨酮类化合物,例如噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮和二异丙基噻吨酮;呫吨酮类化合物,例如呫吨酮和2-甲基呫吨酮;蒽醌类化合物,例如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌;吖啶类化合物,例如9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)和1,3-双(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,例如苄基-1,7,7-三甲基-二环[2,2,1]庚-2,3-二酮和9,10-菲醌;氧化膦类化合物,例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦;苯甲酸酯类化合物,例如4-(二甲基氨基)苯甲酸甲酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯;氨基增效剂,例如2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮和2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)-4-甲基-环戊酮;香豆素类化合物,例如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮;查尔酮化合物,例如4-二乙基氨基查尔酮和4-叠氮亚苄基苯乙酮;以及2-苯甲酰基亚甲基和3-甲基-b-萘并噻唑啉。
使用固化促进剂以增加固化和机械强度,并且特别地,可以使用选自以下中的一者或更多者:2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)。
作为本说明书中使用的粘合促进剂,可以选择并使用以下中的一者或更多者:甲基丙烯酰基硅烷偶联剂,例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷,并且作为烷基三甲氧基硅烷,可以选择并使用以下中的一者或更多者:辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等。
表面活性剂为硅树脂类表面活性剂或基于氟的表面活性剂,并且特别地,作为硅树脂类表面活性剂,可以使用BYK-Chemie Co.,Ltd.生产的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390等;而作为基于氟的表面活性剂,可以使用DaiNippon Ink&Chemicals(DIC),Inc.生产的F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441、TF-1442等,但表面活性剂不限于此。
抗氧化剂可为选自以下中的一者或更多者:受阻酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、含硫类抗氧化剂和膦类抗氧化剂,但不限于此。
抗氧化剂的具体实例包括:磷酸类热稳定剂,例如磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯;受阻酚类主抗氧化剂,例如2,6-二叔丁基对甲酚、十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、四双[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸二乙酯、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-g,t-丁基苯酚4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)或双[3,3-双-(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯;胺类次抗氧化剂,例如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N'-二苯基对苯二胺或N,N'-二-β-萘基对苯二胺;含硫类次抗氧化剂,例如二月桂基二硫化物、二月桂基硫代丙酸酯、二硬脂基硫代丙酸酯、巯基苯并噻唑或四甲基秋兰姆二硫化物四双[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷;或者亚磷酸盐/酯类次抗氧化剂,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三异癸酯、二亚磷酸双(2,4-二丁基苯基)季戊四醇酯或(1,1'-联苯基)-4,4'-二基双亚磷酸四[2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基]酯。
作为UV吸收剂,可使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但UV吸收剂不限于此,并且本领域常用的那些均可使用。
热聚合防止剂的实例可包括选自以下中的一者或更多者:对苯甲醚、对苯二酚、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚、N-亚硝基苯基羟基胺铵盐、N-亚硝基苯基羟基胺铝盐、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、pyrrogarole、苯醌、4,4-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基咪唑和吩噻嗪,但不限于此,并可包括本领域公知的那些。
分散剂可通过以下方法来使用:以预先对颜料进行表面处理的形式向颜料内部添加分散剂,或者向颜料外部添加分散剂。作为分散剂,可使用化合物型分散剂、非离子分散剂、阴离子分散剂或阳离子分散剂,并且其实例包括氟类、酯类、阳离子类、阴离子类、非离子类、两性表面活性剂等。这些可单独使用或者以其两者或更多者的组合形式使用。
分散剂的具体实例包括选自以下中的一者或更多者:聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、酯氧化烯加合物、醇氧化烯加合物、酯磺酸盐、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺氧化烯加合物和烷基胺,但不限于此。
流平剂可为聚合物的或非聚合物的。聚合物流平剂的具体实例包括聚乙烯亚胺、聚酰胺胺、和胺与环氧化物的反应产物,而非聚合物流平剂的具体实例包括非聚合物含硫化合物和非聚合物含氮化合物,但实例不限于此,并且本领域常用的那些均可使用。
本说明书的一个示例性实施方案提供了通过使用所述树脂组合物制备的光敏材料。
更特别地,通过适当方法将本说明书的树脂组合物施加于基材材料上,以形成薄膜或图案形式的光敏材料。
施加方法没有特别限制,但可使用喷涂法、辊涂法、旋涂法等,并且通常广泛使用的是旋涂法。此外,形成应用膜,然后在一些情况下,可在减压下部分除去残留溶剂。
用于使根据本说明书的树脂组合物固化的光源的实例包括发射波长为250nm至450nm的光的汞蒸气弧、碳弧、Xe弧等,但并非总限于此。
根据本说明书的树脂组合物可以用于制造薄膜晶体管液晶显示器(TFT LCD)的滤色器用的颜料分散型光敏材料、用于形成薄膜晶体管液晶显示器(TFT LCD)或有机发光二极管的黑矩阵的光敏材料、用于形成外涂层的光敏材料、柱形间隔体光敏材料、光固化型涂料、可光固化墨、可光固化粘合剂、印刷板、用于印刷电路板的光敏材料、用于等离子体显示面板(PDP)的光敏材料等,并且其用途没有特别限制。
本说明书的一个示例性实施方案提供了包含光敏材料的滤色器。
滤色器可通过使用包含着色剂组合物的树脂组合物来制造。滤色器可通过将树脂组合物施加于基材上形成涂覆膜,并使所述涂覆膜曝光、显影和固化而形成。
根据本说明书的一个示例性实施方案的树脂组合物具有优异的耐热性,并因此由热处理引起的颜色变化轻微,因此,即使在制造滤色器时进行固化过程,该树脂组合物也可提供具有高色域、高亮度和高对比度的滤色器。
基材可为玻璃板、硅晶片和塑料基体材料板(如聚醚砜(PES)和聚碳酸酯(PC)),并且其类型没有特别限制。
滤色器可包括红色图案、绿色图案、蓝色图案和黑矩阵。
根据另一个示例性实施方案,滤色器还可包括外涂层。
出于提高对比度的目的,可将称为黑矩阵的格子状黑色图案布置在滤色器的彩色像素之间。铬可用作黑矩阵用材料。在这种情况下,可以使用在整个玻璃基材上沉积铬并通过蚀刻处理形成图案的方法。然而,考虑到工艺中的高成本、铬的高反射率和由铬废水引起的环境污染,可以通过颜料分散法使用树脂黑矩阵,在颜料分散法中可进行精细加工。
根据本说明书的一个示例性实施方案的黑矩阵可使用黑色颜料或黑色染料作为着色剂。例如,可单独使用炭黑,或者可使用炭黑和着色颜料的混合物,在这种情况下,由于使遮光性不足的着色颜料混合,因此具有如下优点:即使着色剂的量相对增加,膜的强度或对基材的粘附性也不会劣化。
提供了包括根据本说明书的滤色器的显示器件。
显示器件可为以下中任一者:等离子体显示面板(PDP)、发光二极管(LED)、有机发光二极管(OLED)、液晶显示器(LCD)、薄膜晶体管-液晶显示器(LCD-TFT)和阴极射线管(CRT)。
下文中,将参照实施例详细地描述本说明书。提供以下实施例以描述本说明书,并且本说明书的范围包括以下权利要求中描述的范围及其替代和修改,并且不限于实施例的范围。
制备例1.化合物A的制备
将5ml乙酸、5ml二氯甲烷和1.64g(1.2当量)环己酮放入2g(1当量)8-氨基喹啉中,将所得混合物搅拌30分钟。向其中缓慢添加3.5g NaBH(OAC)3。在于常温下反应16小时后,用水洗涤所得产物数次,然后用MC进行萃取。在减压下干燥萃取物,然后用柱(乙酸乙酯:己烷=比例为1:10)纯化以获得2.48g(收率:85.4%)浅黄色油状化合物A。
制备例2.化合物B的制备
以与制备例1中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用5-氨基异喹啉代替8-氨基喹啉。(化合物B:2.25g,收率:71.7%)
制备例3.化合物C的制备
在氮气氛下,将4,4-二氟二苯甲酮(15g,1当量)和2-乙氨基乙醇(31.1g,5当量)放入烧瓶中,加热所得混合物并在160℃下回流48小时。在反应终止后,向其中添加蒸馏水,用二氯甲烷进行萃取,并用硫酸钠干燥有机层,并且在减压下干燥。向获得的产物中放入乙酸乙酯,并将所得产物在室温下搅拌2小时,然后过滤以获得21g浅黄色化合物C(收率:86%)。
制备例4.化合物D的制备
在氮气氛下,将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(9.6g,3当量)溶解在70mL四氢呋喃中,然后安装冰浴,并将所得溶液冷却至0℃。其后,向其中添加1-乙基-3(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(5.30g,2.4当量),将所得混合物搅拌约15分钟,然后向其中添加4-二甲基氨基吡啶(0.56g,0.4当量)。15分钟后,将4.10g(1当量)化合物C溶解在30mL四氢呋喃中,并向其中缓慢添加所得溶液。在将混合物搅拌24小时后,用二氯甲烷进行萃取,并在减压下干燥萃取物。用柱(乙酸乙酯:己烷=1:3)纯化所得产物以获得4.51g(收率:44.7%)化合物D。在柱纯化之后,当3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸残留时,用NaHCO3溶液(pH为10至11)洗涤3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸,用二氯甲烷进行萃取,并在减压下干燥萃取物。
制备例5.化合物E的制备
以与制备例4中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(1.5当量)代替3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(3当量)(化合物E:2.9g,收率:40.8%)。
制备例6.化合物F的制备
将化合物D(2.0g,1.0当量)溶解在10mL吡啶中,然后向其中缓慢添加碳酸二叔丁酯(1.49g,3.0当量)。持续15分钟向其中添加4-二甲基氨基吡啶(0.6g,2.0当量),并将所得混合物在60℃下搅拌3小时。在反应终止后,向其中添加蒸馏水,并用二氯甲烷进行萃取。在硫酸钠上干燥分开的有机层,然后在减压下干燥。用柱(乙酸乙酯:己烷=1:3)纯化获得的产物以获得2.09g浅黄色油状化合物F(收率:85%)。
制备例7.化合物G的制备
以与制备例4中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸代替3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(化合物G:5.75g,收率:62%)。
制备例8.化合物H的制备
以与制备例6中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物G代替化合物D(化合物H:2g,收率:80%)。
制备例9.制备化合物I-1
将1.0g(1当量)化合物D完全溶解在氯仿中。在氮气氛下,向其中添加0.52g(3.0当量)磷酰氯,将所得混合物搅拌约30分钟,然后将0.38g(1.5当量)化合物A溶解在氯仿中,并向其中缓慢添加所得溶液。在于60℃下反应16小时后,用蒸馏水终止反应,并用二氯甲烷进行萃取。减压以除去溶剂,然后以二氯甲烷:乙酸乙酯=1:1的比柱层析剩余物以除去前体。用柱(二氯甲烷:甲醇:乙酸乙酯=6:1:2)进行纯化以获得0.13g化合物I的蓝色粉末(收率:10.2%)。
在将0.13g化合物I溶解在甲醇中后,向其中添加1.5当量(0.05g)双三氟甲磺酰亚胺(BMI),在常温下搅拌所得混合物,然后对通过向其中添加蒸馏水而沉淀的蓝色粉末进行过滤以获得0.12g化合物I-1的蓝色粉末(收率:79%)。
制备例10.化合物J-1的制备
将0.7g(1当量)化合物F完全溶解在氯仿中。在氮气氛下向其中添加0.15g(1.5当量)磷酰氯,将所得混合物搅拌2小时,然后将1.4g(1.3当量)化合物A溶解在氯仿中,并向其中缓慢添加所得溶液。在于60℃下反应2小时后,用蒸馏水终止反应,并用二氯甲烷进行萃取。减压以除去溶剂,然后以二氯甲烷:乙酸乙酯=1:1的比柱层析剩余物以除去前体,然后通过改变组成的比例为二氯甲烷:甲醇:乙酸乙酯=6:1:2来纯化所得产物以获得0.1g化合物J(收率:12%)。
在将0.1g化合物J溶解在甲醇中后,向其中添加1.5当量(0.03g)双三氟甲磺酰亚胺(BMI),在常温下搅拌所得混合物,然后对通过向其中添加蒸馏水而沉淀的蓝色粉末进行过滤以获得0.09g化合物J-1(收率:75.9%)。
制备例11.化合物K-1的制备
以与制备例9中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物G代替化合物D(化合物K-1:0.85g,收率:86.4%)。
制备例12.化合物L-1的制备
以与制备例9中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物H代替化合物D(化合物L-1:0.09g,收率:83%)。
制备例13.化合物M-1的制备
以与制备例9中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物B代替化合物A(化合物M-1:0.15g,收率:74%)。
制备例14.化合物N-1的制备
以与制备例11中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物B代替化合物A(化合物N-1:0.15g,收率:74%)。
制备例15.化合物O-1的制备
以与制备例9中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物E代替化合物D(化合物O-1:0.25g,收率:81%)。
制备例16.化合物P的制备
通过韩国专利申请特许公开第10-2015-0009447号中合成例1的方法制备化合物X。其后,将0.20g(1当量)化合物I完全溶解在10g二甲基甲酰胺中,并向其中添加0.09g(1.5当量)化合物X。将所得混合物在55℃下搅拌3小时,然后冷却至室温,并在搅拌1小时的同时逐滴添加至1,000g蒸馏水中,然后在减压下过滤所得混合物以获得0.22g化合物P(收率:88%)。
制备例17.化合物Q-1的制备
1)化合物Y的制备
将3.0g(1当量)化合物C溶解在15mL二氯甲烷中。通过使用冰浴将温度冷却至0℃,然后向其中逐渐滴加2.13g(2.5当量)三乙胺。在约20分钟后,向其中缓慢添加2.73g(2.3当量)苯甲酰氯。使所得混合物反应5小时。用蒸馏水终止反应,然后以二氯甲烷:乙酸乙酯=10:1的比例纯化所得产物以获得浅黄色油状化合物Y(4.5g,收率:95%)。
2)化合物Q-1的制备
以与制备例9中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物Y代替化合物D(化合物Q-1:0.27g,收率:74%)。
制备例18.化合物R-1的制备
1)化合物Z的制备
在氮气氛下,将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸(3.64g,3当量)溶解在30mL四氢呋喃中,然后安装冰浴。将2.39g(3当量)1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺添加至反应器中,将所得混合物搅拌约15分钟,然后向其中添加0.3g(0.6当量)4-二甲基氨基吡啶。15分钟后,将1.0g(1当量)4,4’-二(甲基氨基)二苯甲酮溶解在10mL四氢呋喃中,并向其中缓慢添加所得溶液。在将混合物搅拌24小时后,用二氯甲烷进行萃取,并在减压下干燥萃取物。用柱(乙酸乙酯:己烷=1:3)纯化所得产物以获得1.01g(收率:32.0%)化合物Z。在柱纯化之后,当3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸残留时,用NaHCO3溶液(pH为10至11)洗涤3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸,用二氯甲烷进行萃取,并在减压下干燥萃取物。
2)制备化合物R-1
以与制备例9中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物Z代替化合物D(化合物R-1:0.18g,收率:79.6%)。
制备例19.化合物b的制备
将50mL二甲基甲酰胺(DMF)添加至3.75g(0.026mol,1当量)8-氨基喹啉中,在室温下向其中缓慢添加17.97g(0.13mol,5当量)K2CO3,然后将所得混合物搅拌30分钟。其后,向其中添加7.86g(0.065mol,2.5当量)烯丙基溴,并将所得混合物在室温下搅拌4小时。在反应终止后,向其中添加蒸馏水,用醚进行萃取,并用硫酸钠干燥有机层,并且在减压下干燥。用柱(乙酸乙酯:己烷的比例为=1:100至1:80)纯化获得的产物以获得化合物b(1.2g,收率:27%)。
制备例20.化合物c的制备
将30mL二氯甲烷添加至3.03g(0.021mol,1当量)8-氨基喹啉中,并在室温下向其中缓慢添加2.73g(0.027mol,1.3当量)三乙胺。其后,向其中添加4.8g(0.056mol,2.7当量)甲基丙烯酸,并将所得混合物在常温下搅拌16小时。在反应终止后,向其中添加蒸馏水,用二氯甲烷进行萃取,并用硫酸钠干燥有机层,并且在减压下干燥。用柱(乙酸乙酯:己烷的比例=1:10至1:15)纯化获得的产物以获得化合物c(0.5g,收率:11%)。
制备例21.化合物h的制备
将30mL二氯甲烷添加至2.5g(0.004mol,1当量)化合物E中。在室温下向其中缓慢添加0.53g(0.0053mol,1.3当量)三乙胺。其后,向其中添加0.77g(0.009mol,2.2当量)甲基丙烯酸,并将所得混合物在常温下搅拌16小时。在反应终止后,向其中添加蒸馏水,用二氯甲烷进行萃取,并用硫酸钠干燥有机层,并且在减压下干燥。用柱(乙酸乙酯:己烷的比例=1:5)纯化获得的产物以获得化合物h(1.9g,收率:68%)。
制备例22.化合物i的制备
将4.31g(0.005mol,1当量)化合物D溶解在40mL吡啶中,然后向其中缓慢添加2.68g(0.012mol,2.5当量)二碳酸二叔丁酯。15分钟后,向其中添加1.20g(0.01mol,2当量)4-二甲基氨基吡啶。在于60℃下反应3小时后,用二氯甲烷进行萃取并减压以除去溶剂,然后用柱(二氯甲烷:乙酸乙酯的比例=10:1)纯化剩余物以获得化合物i(3.87g,收率:73%)。
制备例23.化合物j和j-1的制备
将1.5g(0.002mol,1当量)化合物h完全溶解在氯仿中。在氮气氛下,向其中添加0.44g(0.003mol,1.3当量)磷酰氯,将所得混合物搅拌30分钟,然后将0.59g(0.0026mol,1.3当量)化合物A溶解在氯仿中,并向其中缓慢添加所得溶液。在于60℃下反应2小时后,用蒸馏水终止反应,并用二氯甲烷进行萃取。减压以除去溶剂,然后以二氯甲烷:乙酸乙酯=1:1的比例柱层析剩余物以除去前体,然后通过改变组成的比例为二氯甲烷:甲醇:乙酸乙酯=6:1:2来纯化所得产物以获得化合物j(1.0g,收率:49%)。其后,将1.0g(0.001mol,1当量)化合物J溶解在30mL甲醇中,然后向其中添加0.46g(0.0016mol,1.5当量)双三氟甲磺酰亚胺(BMI),并在常温下搅拌所得混合物。对通过向其中添加蒸馏水而沉淀的蓝色粉末进行过滤以获得化合物j-1(1.1g,收率:87%)。
制备例24.化合物k和k-1的制备
以与制备例23中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物D代替化合物h并且使用化合物b代替化合物A,从而获得化合物k(0.52g,收率:28%)并且获得化合物k-1(0.56g,收率:87%)。
制备例25.化合物l和l-1的制备
以与制备例23中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物D代替化合物h并且使用化合物c代替化合物A,从而获得化合物l(0.8g,收率:42%)和化合物l-1(0.82g,收率:83%)。
制备例26.化合物m和m-1的制备
以与制备例23中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物i代替化合物h并且使用化合物c代替化合物A,从而获得化合物m(0.61g,收率:33%)和化合物m-1(0.62g,收率:85%)。
制备例27.化合物n和n-1的制备
以与制备例23中相同的方式进行制备,不同之处在于:使用化合物B代替化合物A,从而获得化合物n(0.45g,收率:22%)和化合物n-1(0.50g,收率:88%)。
制备例28.化合物o的制备
以与韩国专利申请特许公开第2015-0009447号合成例1的方法中相同的方式制备阴离子。将0.5g(0.0005mol,1当量)化合物j-1完全溶解在10g二甲基甲酰胺中。向其中添加0.27g(0.0008mol,1.5当量)所述阴离子。将所得混合物在55℃下搅拌3小时,然后冷却至室温。在搅拌1小时的同时将混合物逐滴添加至1,000g蒸馏水中,然后在减压下过滤所得混合物以获得化合物o(0.45g,收率:69%)。
制备例29.比较例化合物1的制备
以与韩国专利申请特许公开第2012-0014111号实施例7中相同的方式获得比较例化合物1(0.8g,收率:80%),不同之处在于:使用双三氟甲磺酰亚胺作为阴离子。
[着色剂组合物的制备和评估]
比较例1-1
以下述组成制备光敏蓝色树脂组合物。
如下制备光敏蓝色树脂组合物:对0.04重量份通过使用蓝色染料化合物在制备例29中制备的比较例化合物1、8.0重量份粘合剂树脂(甲基丙烯酸苄酯:N-苯基马来酰亚胺:苯乙烯:甲基丙烯酸的质量比=55:9:11:25的共聚物)、1.9重量份丙二醇单甲醚乙酸酯、及0.06重量份流平剂(TF-1740)和粘合助剂(KRM-503)进行搅拌以使其均匀混合。