CN106957618A

CN106957618A - 耐高温的彩色特别是橙色胶粘带以及用于制备其的方法和载体及具有此类胶粘带的电缆束

Info

Publication number: CN106957618A
Application number: CN201611272948.8A
Authority: CN
Inventors: 君拉伊·维蒂希; 克里斯托夫·弗里格
Original assignee: Coroplast Fritz Mueller GmbH and Co KG
Current assignee: Coroplast Fritz Mueller GmbH and Co KG
Priority date: 2015-12-10
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2017-07-18
Anticipated expiration: 2036-12-09
Also published as: DE102015121562B4; US10839987B2; KR20170069167A; CN106957618B; DE102015121562A1; US20170169916A1

Abstract

本发明涉及一种胶粘带(1)，特别是橙色胶粘带(1)，优选地电缆缠绕带，其包含彩色的纺织载体(4、4a、4b)和至少单面地涂覆在载体(4、4a、4b)上的胶粘剂层(5、5a、5b)，其中所述载体(4、4a、4b)包含至少一种红色的和如有必要至少一种另外的着色剂。为了在保持有利的使用性能下，例如高的耐磨强度，特别地通过提高的温度稳定性来改善开头提到的类型的彩色的胶粘带，建议至少一种着色剂包含双偶氮化合物或完全由其形成。同样要求保护用于制备所述胶粘带(1)的方法和载体(4、4a、4b)以及具有所述胶粘带(1)的电缆束(3)。为了给载体(4、4a、4b)的丝线(6)和/或纤维(7)着色，优选地使用纺染。

Description

耐高温的彩色特别是橙色胶粘带以及用于制备其的方法和载体及具有此类胶粘带的电缆束

技术领域

本发明涉及一种胶粘带，特别是橙色胶粘带，优选是一种电缆缠绕带，其包含彩色的织物载体和至少单面地涂覆在载体上的胶粘剂层，其中所述载体包含至少红色的和如有必要至少一种另外的着色剂(Farbmittel)。此外，本发明还涉及用于制备所述胶粘带的方法和载体以及具有此类胶粘带的电缆束。

背景技术

为了打捆和为了导线的保护，例如，在汽车领域中，经常给导线配备保护包套。在此使用软管、管件和有利地电缆缠绕带。

胶粘带，即使是上述类型的胶粘带，关于其使用性能必须满足统一的标准，特别是LV 312(10/2009)标准。该标准关于胶粘带用于在汽车工业中应用的性能，优选地用于导线和导线束的打捆和缠绕而对胶粘带进行分类。上述标准由汽车制造商的代表AUDIAG、BMWAG、DaimlerAG、PorscheAG和VolkswagenAG制定。

当在下文提及该标准LV312或例如在LV312中涉及的其他标准时，例如EN 1942、EN14410、DINEN 1939，总是指的是在申请时刻有效的版本。

胶粘带的使用性能包括例如在带背面上的粘附力和解卷力(Abrollkraft)以及手可撕性。其他使用性能为在一定材料上的粘附力、厚度、断裂伸长率、致断力、撕裂强度、翘起(Flagging)以及耐磨强度和耐热性。

特别地，对于在电动车中的使用，高压导线，尤其是包覆这些导线所使用的胶粘带也实施以信号色例如黄色或橙色。此外可以考虑，特别是例如用于48-V-车载网络的紫色电线和胶粘带。

从安全原因方面，必需的是，这些颜色即使在较高的温度负荷后还是可辨认的。一定的颜色改变在这种情况下是完全可接受的，然而不是褪色或变棕色。

在EP 2 546 317 B1中，描述了开头提到的类型的胶粘带。其由纺织载体和在载体的至少一面上涂覆的胶粘层组成，其中所述载体用由染料和/或颜料组成的混合物进行染色。所述混合物由黄色和红色染料和/或颜料组成，其中黄色染料和/或黄色颜料基于蒽醌，而红色染料和/或红色颜料由偶氮化合物组成，或包含蒽醌化合物和偶氮化合物的混合物。

在EP 2 546 317 B1中，同时研究了这样的问题：用众所周知地使用的载体材料制备具有信号色(甚至在高的温度等级下)的胶粘带。在此强调，用“具有偶氮基体的标准橙色颜料”(其作为最接近的技术解决方案用于纺织胶粘带载体的橙色染色)，看起来不仅在匹染时而且在纺染时，仅达到低的温度等级。

但是，根据专利，通过由偶氮颜料和蒽醌颜料组成的混合物取得了较高的温度稳定性。然而，在这种情况下，在多彩纺织品的情况下坚决地劝阻不用(例如根据EP 1 607459B 1对于作为着色剂的炭黑实际应用的)纺染，这是因为这样在载体中引入的颜料/染料显示退化现象，即褪色。

替而代之，根据EP 2 546 317 B1，通过分散染色进行纺织载体的纤维、纤丝和丝线的染色。在分散染色时，使用在水中难溶的或实际上不溶的合成着色剂。然而，由于染色也是由水性介质进行，因此精细地研磨着色剂并将其提供在加热至大约100℃的染色浴中。精细分散于其中的染色颗粒从漂染液升起然后扩散进入纤维中，在那里它们溶解并应当进入固定结合。

在连续(例如，在用整合薄软绸(Foulard)的热熔方法中)或不连续(所谓的经轴染色或在使用“高压卷染机”下)进行的分散染色的情况下，在浸渗浴中给白色织物加载染料。在这种情况使用分散剂作为助剂，以获得染料在分散体中的均匀分布。在该染色方法中，染料首先围绕着纤维落下，以然后通过热和/或压力的影响进入纤维中。

在准备染色处理中，为了使浸入容易，可以进行除油或去油和/或织物的预固定。在热熔方法中的连续染色的情况下，染色的热固定工序放在后面。

不利的是，蒽醌，其基体根据EP2546317B1在着色剂中应当使用，被列入危害健康的物质。该物质被看作潜在致癌的，因此怀疑会引起肿瘤。

发明内容

本发明的任务在于，通过保持有利的使用性能，例如高的耐磨强度，改善开头提及的类型的橙色胶粘带。在这种情况下，特别地应当提供具有改善的温度稳定性的胶粘带。可能地，在这种情况还应当可以避免额外使用对健康有危险的物质，例如蒽醌。

根据本发明，该任务通过如下方案得到解决，即至少一种着色剂包含双偶氮化合物，或完全由此形成。

在这种情况下，所述双偶氮化合物可以特别是一种红色着色剂。

双偶氮化合物是一种特殊形式的偶氮着色剂，特别是在应用介质中实际上不溶的偶氮颜料。它们是有机颜料，其包含一个或多个，在根据本发明的情况下为两个偶氮基团，-N＝N-，作为生色团。此类双偶氮颜料是以强染色、有利地无毒的、实际上不溶的粉末在商业上可获得的并且尤其在建筑工业中、在染料和油漆领域上、在造纸工业中、用于印刷油墨和玻璃品制造的情况下使用。

在这种情况，根据本发明需要时，可以通过红色和黄色着色剂的合适混合来调节所有的RAL橙色色调：RAL 2000黄橙、RAL 2001红橙、RAL 2002血橙、RAL 2003粉橙、RAL2004纯橙、RAL 2005亮橙、RAL 2007亮淡橙(Leuchthellorange)、RAL 2008淡红橙、RAL2009交通橙(Verkehrsorange)、RAL 2010信号橙、RAL 2011深橙、RAL 2012鲑鱼橙、RAL2013珍珠橙。

此外，至少一种另外的着色剂可以为黄色着色剂，其优选地包含单偶氮化合物或双偶氮化合物或完全由此形成。

在这种情况下，根据本发明需要时，也可以通过红色和蓝色着色剂的合适混合来调节所有的RAL紫色色调：例如RAL 4001红淡紫(Rotilla)、RAL 4002红紫、RAL 4003石楠紫、RAL 4004波尔多紫、RAL 4005蓝淡紫(Blaulila)、RAL 4006交通紫、RAL 4007紫紫(Purpurviolett)、RAL 4008信号紫、RAL 4009粉紫、RAL 4010电视品红(Telemagenta)。

此外，至少一种另外的着色剂可以为蓝色着色剂。作为这种着色剂，可以使用例如来自酞菁的组的着色剂，特别是作为颜料。它们是对热高度稳定的并且在混合物中也与红色双偶氮着色剂相容。因此，载体的纤维可以包含例如与红色双偶氮着色剂相混合的铜酞菁。

在这种情况下，人们把按照颜色目录标准化的颜色称为RAL色。名称RAL来源于Reichs-Ausschuss für Leiferbedingungen(交货条件帝国委员会)，其1925年成立于柏林并服务于德国经济的合理化。颜色目录的每个颜色分派有一个四位的颜色编号。颜色色调标准化的目的在于，客户和供货人为了相互的理解不必就确定的材料交换色样，而是仅交换RAL编号。在互联网中也可以在https：//de.wikipedia.org/wiki/RAL-Farbe下查看RAL颜色。

优选地，根据本发明，特别地在胶粘带载体中的获得RAL 2003粉橙色或者非标准化的中间色调。同样，根据本发明的优点在于，以简单的方法可以将胶粘带载体中一定的色调调整在RAL-1000的范围(Reihe)(黄色)、RAL-3000的范围(红色)、RAL-4000的范围以及RAL-8000的范围(棕色的)内。

另一种可能性在于，通过所谓的“彩通配色系统(PMS)”来标记色调。在此，PMS(与RAL系统一样)同样是国际上广泛流行的颜色系统的名称，其主要在图文行业和印刷工业中使用。1963年它从Pantone LLC(一家所在地在卡尔士达特(Carlstadt)新泽西的US美国公司)发展而来。彩通配色系统基于14种基色，其以各种不同的颜色份额相互混合而产生所有其他在系统中所表现的颜色，将颜色至少印刷在三种不同的纸张类型，即光滑涂布纸(coated)、非涂布纸(uncoated)和哑光涂布纸(matte)上，以表现取决于打印介质的同样由编号代码确定的彩通颜色的色彩印刷(Farbeindruck)。因此，每个色彩印刷可以取决于纸张的表面性质而部分显著地变化。由于该原因，彩通颜色用编号代码以及，如果它被印在纸上，也用相应的对于所使用的纸张类型的缩写(C＝涂布纸、U＝非涂布纸、M＝哑光纸)来确定。在本发明的范围中优选的色调RAL 2003粉橙在PMS中对应于色调1575。此外，存在彩通配色系统中的特殊色(Sonderfarbe)和基色，其不涉及编号标识，而是以名称命名。因此，尤其是是使用彩通颜色以确定旗帜的颜色，例如在欧盟旗帜中，蓝色由色调“彩通反射蓝”确定以及十二颗星的黄色由色调“彩通黄”确定。

关于染料(Farbstoffen)和颜料(Pigmenten)之间的区别，在DIN 55943：2001-10并且也在DIN ISO 18451-1：2014-07(对此未改变的)上指明，据此将所有的产生颜色的物质称为着色剂(Farbmittel)。然后将它们划分为可溶的染料和不可溶的颜料。然而，溶解性可以视应用和溶剂而完全不同，从而相同的物质可以曾经是染料，而在其他方面可以是颜料。根据申请，这种理解奠定了基础。偶氮颜料和偶氮染料之间的区别在于，偶氮颜料通常由于其不溶性可以不被身体吸收或通过其代谢可以被分解。它们因此不是有毒的。

在这种情况下，不溶性可以有利地一方面由如下获得，即首先合成可溶的偶氮染料，其可以包含例如羧酸取代基或磺酸取代基，然后使它们与金属盐例如钙盐、锶盐、钡盐或镁盐转化为不溶的盐。根据本发明，不仅对于双偶氮着色剂，而且对于具有仅一个偶氮基团的单偶氮着色剂(其优选地与根据本发明使用的双偶氮着色剂相混合)，可以使用该处理，也称为色淀作用(Verlackung)。

另一方面，在本发明的范围内，不溶性也可以由如下取得，即在制备着色剂时，从一开始就在分子中避免增加溶解性的取代基，例如磺酸基团，替而代之，考虑降低溶解性的取代基例如羧酸酰胺基团。

令人意外地并且与在EP 2 546 317 B1中描述的教导相反，根据本发明也可以用纺染制备颜色稳定的橙色织物。

对于纺染，有时也称为“原位染色”，为了产生纺织材料(Spinnmasse)，首先熔化为制备纤维而准备的聚合物。在熔化的聚合物中，可以添加着色剂，优选地作为颜料，如有必要与添加剂例如抗氧化剂一起。因此，为制备纤维而使用的纺织材料，以相对而言不昂贵和技术上环保的方式直接被染色。随后可以例如通过使用挤出机纺织所述材料，并加工为纱线或短纤维(Stapelfasern)。

本发明的优点在于，在使用这样的，特别是不溶的双偶氮颜料以及与其相混合地也使用单偶氮染料时，不存在这样的颜色成分，其降低根据本发明的胶粘带与导线材料的相容性，这是因为所有颜色成分的流动性通过结合在聚合物基质中而受到阻碍。因此有利地，根据本发明通过使用纺染的以及根据本发明染色的纱线或纤维作为胶粘带的载体材料，着色剂已经通过纤维的制造过程本身这样被结合在聚合物基质中，从而后来在胶粘带的储存或荷载时在高温下可以不发生纺织材料的脱色或染料迁移。

因此可以通过本发明成功地抵抗所有不利地促进增高的染料迁移的因素，例如必要的颜色过量以及在分散染色情况下使用较小的可溶性颜色分子和染色加速剂，例如在载体上涂覆的胶粘剂层的可能不利的UV-辐射效应，例如如有必要在可溶性着色剂的情况下作为溶剂起作用的来自导体绝缘聚合物的增塑剂，其由根据本发明的胶粘带包套，或者例如导体绝缘部的化学组成本身。

替而代之，本发明使相应的具有颜色稳定的胶粘带和在这种情况下也是颜色稳定的导体包套的电缆束的制造成为可能。在这种情况下，在汽车工业中众所周知地，为了确定电线和用于电缆组的其他元件的最大持续使用温度，将其划分温度等级，其描述于表1中。视在汽车工业中的使用领域，当这种或用胶粘带包套的电缆束必需具有直至大于125℃的温度的耐受性时，即当在至少温度等级T3(C)，优选地温度等级T4(C)的条件下，根据LV 312应当使用它们时，可以有利地使用根据本发明的胶粘带。应当理解，在这种情况下胶粘带单独地必须具有至少相同的颜色稳定性，如用它所包套的电缆束那样。

表1：根据LV 312的温度等级划分

等级	以℃的持续使用温度(3000小时)
		T1(A)	-40至85
T2(B)	-40至105
		T3(C)	-40至125
T4(D)	-40至150
		T5(E)	-40至175

对于纺染，也可以在将着色剂添加入纺织材料中之前，首先将着色剂以合适的比例相互混合，如有必要研磨至比在交货状态中更小的粒度，特别是小于100μm，优选地在使用优选球磨机下，小于50μm的粒度，然后以合适的质量份额与还未熔化的聚合物相混合。然后可以将该混合物熔化为母料并进行粒化，因此制备着色剂载体。在着色剂载体中，以比之后在染色的纺织材料中高的浓度包含着色剂。

然后，当之后在熔化时或在熔化的聚合物中，即在添加了着色剂载体的用于形成纱线而确定的纺织材料中，因此可以由此有利地在纺织材料中取得比在着色剂的直接添加情况下更均匀和更快速的颜色分布。

纺织材料不仅被加工为短纤纱而且还加工为长丝纱(纤丝纱)。由长丝纱构成的织物具有相比于由短丝纱构成的织物而言更高的耐磨性。

这是因为与分散染色相比，通过纺染不是对成品物染色，而是对丝线或纤维染色，也可以之后以合适的方式将其再加工为多色纺织载体，例如通过使用各种颜色的丝线交织为多色织物。在此可以制造纯类的织物或作为优选地基于聚烯烃、聚酯或聚酰胺的混合织物来制造。

鉴于纤维强度以及由此制备的纺织载体的耐磨强度，在纺染的情况下是有利的，因为在纺染时是在制造纤维之前进行染色，因而不像在分散染色时那样在染色浴中会发生纤维损害。例如，在关于丝线精细度和丝线数目名义上同类的织物的情况下，纺染织物具有较高的耐磨性，这是因为丝线的后来损害通过染色处理而被完全排除了。

特别优选地，一部分纤维或所有纤维可以部分地或完全地由聚酯(PES)组成。聚酯纤维是有利的，因为它具有例如低的密度、高的韧性和断裂伸长率、非常好的介电性能、低的吸水性以及低的磨损。特别地，在这种情况下，虽然也可以使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，但是可以一部分纤维或所有纤维部分地或全部地由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)组成。

耐磨性根据LV312按照DIN ISO 6722测定，通过将胶粘带首先贴至具有5mm直径的芯轴(金属棒)上。借助具有0.45mm针径的剃齿刀具，然后在7N的重力下测定将胶粘带磨损所需要的冲程数。关于耐磨性，在这种情况下在LV312中考虑在下面表2中描述的分类。

表2：按照LV312的磨损等级划分

等级	在5mm芯轴上的要求
		A没有磨损保护	＜100个冲程
B低的磨损保护	100-499个冲程
		C中等的磨损保护	500-999个冲程
D高的磨损保护	1000-4999个冲程
		E非常高的磨损保护	≥5000-14999个冲程
F极高的磨损保护	≥15000个冲程

特别地，所述胶粘带可以具有按照标准LV312(10/2009)的至少C等级的磨损。这意味着，胶粘带有利地承受住至少700至800个冲程，直至它被磨坏。在下面还会描述的实施例中，甚至达到等级D。

胶粘带的良好耐磨强度对于其中胶粘带经受高的机械应力的应用领域是有利的。为了进一步提高耐磨强度，可以优选地使用织物与羊毛材料的组合，其中至少要么织物要么羊毛根据本发明被染色。

根据本发明使用的双偶氮化合物和/或为此任选地在混合物中使用的单偶氮化合物可以优选地包含至少一个芳香环，优选地至少两个缩合的(kondensiert)芳香环，具有特别是至少一个，优选地多个助色官能团。助色官能团，可以是一个或多个化学式R-OH、R-O-R'、R-NH₂、R-NH-R'、R-NHCO-R'的官能团，其中R为第一烷基残基或芳基残基以及R’为第二烷基残基或芳基残基。这些官能团作为电子供体起作用，通过它们把电子移动到生色基团-N＝N-去。由此已经存在的染色生色团N＝N基团的最大吸收位移入光谱中，并发生光学可见的颜色改变。在有机着色剂中，特别是深色基团，即在吸收光谱的位移的范围内在长波长、低能量范围内的电磁波谱中起作用的基团-OH、-NH₂、-NR₂和-OCH₃，引起从紫经过蓝、青、绿和黄至红的吸收光谱的位移。通过底物吸收中的该改变，经染色的胶粘带载体的可见颜色相应地改变。

反过来，可以通过利用浅色效应(也称为蓝移)需要时获得着色剂的吸收光谱向短波长、富能量范围内的电磁波谱中的位移。为此可以例如进行着色剂分子的卤化。

如果双偶氮化合物包含氯代芳香环，其中它特别地是两个氯代单偶氮化合物的缩合产物，则这是特别优选的。

为了纺织载体的染色，待使用的颜料可以特别地具有在0.05mm至3.0mm的范围内，优选地在0.2mm至1.7mm范围内的粒度。

附图说明

根据在附图中示出的实施例，将更详细地说明本发明。在附图中，

图1示出了用根据本发明的工程胶粘带缠绕的电缆束，

图2是在本发明范围内可作为黄色着色剂使用的单偶氮颜料的结构式，

图3是示例性的、根据本发明的特别地可作为红色着色剂使用的双偶氮颜料的结构式，

图4是根据本发明的特别地可作为红色着色剂使用的双偶氮颜料的另一个结构式，用于示例性地示出偶氮异构体和腙异构体的互变异构，

图5在横截面图中示出了根据本发明的工程胶粘带的另一个实施方案，

图6以立体视图示出了根据本发明的工程胶粘带的第三实施方案，

图7以立体视图示出了用根据本发明的第三个实施方案的工程胶粘带包套的电缆束，

图8以立体视图示出了根据本发明的工程胶粘带的第四个实施方案，

图9以立体视图示出了用根据本发明的第四个实施方案的工程胶粘带包套的电缆束，

图10是在本发明范围内可作为蓝色着色剂使用的颜料的结构式，以及

图11是另一种在本发明的范围内可作为蓝色着色剂使用的颜料的结构式。

具体实施方式

在附图的不同图中，相同的部分总是配备有相同的参考标记，从而它们通常各自仅被描述一次。

对随后的描述，要求本发明不限于实施例和在这种情况下不限于所描述的特征组合的所有或多项特征，更确切地说，实施例的每个单一分特征也从以此与所描述的对于本发明的目标具有意义的分特征本身相联系的所有其他特征相分离。因此例如在下面表3的单一行中举出的胶粘带特性不是强制性地相互从属的。

特别地，赋予包含双偶氮着色剂并且也可以不使用用于包套延长的物品的胶粘剂层的根据本发明的胶粘带的载体以独特的有创造性的意义。

首先如图1所示出的，其显示了用于缠绕电缆组的根据本发明的胶粘带1的优选的应用情况，即电缆缠绕带，根据本发明的胶粘带有利地适合于包套电线芯线2，由此可以制造特别是用于汽车工业的(在所示出的情况下通过螺旋线形状的缠绕的)电缆束3。

在这种情况下，根据本发明的胶粘带1包含带状的纺织染色的载体4和单面地在载体4上涂覆的，优选地由压敏粘合剂组成的胶粘剂层5。纺织载体4包含黄色和红色着色剂，根据本发明，至少一种着色剂，优选红色着色剂，包含双偶氮化合物或完全由其组成。纺织载体4在这种情况下以特别优选的方式由纺染的丝线6或纤维7构成。用根据本发明的胶粘带1缠绕由多根芯线(Adern)2组成的导线组，其中芯线2可以具有由聚氯乙烯(PVC)制成的护套，其在图1中用参考标记2a标示。但是，特别地但不仅仅是用PVC和其他含卤素的护套材料，例如全氟乙烯丙烯共聚物(Perfluorethylenpropylen，PEP)或乙烯-四氟乙烯共聚物(Ethylen-Tetrafluorethylen，ETFE)，而且，当在电缆组中使用芯线2时，其护套2a由无卤素塑料(Kunststoff)，例如由辐照交联的聚乙烯(XPE)或聚丙烯(PP)组成，提供了与导线的高的相容性。

根据本发明的实施例(表3中的“EB”)

示例性地，作为黄色和红色着色剂，使用下列颜料：4-氯-2-[[4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-(3-磺基苯基)-1H-吡唑-4-基]偶氮基]-5-甲基-苯磺酸的钙盐作为黄色着色剂和N，N-(2，5-二氯-1，4-亚苯基)双[4-[(2，5-二氯苯基)偶氮基]-3-羟基萘-2-甲酰胺作为红色着色剂。

两种着色剂的结构式在图2和3中示出。在此，图2示出了黄色着色剂，而图3示出了红色着色剂。黄色着色剂是一种单偶氮颜料，红色着色剂根据本发明是一种双偶氮颜料。黄色着色剂通过成盐而色淀和因此特别地是在水中实际上不溶的。红色着色剂由于是两个单偶氮化合物的缩合而是不溶的。它不包含可以增加溶解性的磺酸基团。

在观察图2和3中的结构式时，显眼的是，其不包含开头提及的生色团偶氮基团-N＝N-。这归因于，在实际上所有的，特别是商业的偶氮颜料的固体中，其以其互变异构体腙形式存在。图2和3显示了该腙形式。

虽然分子具有相同的通式，但当单个原子不同地相连接时，即称作异构体。将这样的异构体称为互变异构体，其通过单个原子或原子团的迁移快速地相互转换，即两个异构体以化学平衡相互存在。由于平衡，经常不能够分离各互变异构体，然而其中异构体相互的比例是恒定的。互变异构体经常以基团的位置和/或以双键的位置相区别。

对于在图3中示出的双偶氮着色剂，导出图4的平衡互变异构体，其中在图4中看出，偶氮异构体的结构式在氮原子之间具有各双键，而在图3中在相应的腙异构体的结构式中，双键分别存在于氮原子与相邻的碳原子之间并且氢原子分别从根据图4结合在碳原子上的羟基基团迁移至氮。

即使之后不在说明书和权利要求书中在每个详细情况下再提及，根据本申请，通常包含单偶氮化合物和双偶氮化合物的全部异构体形式。如有必要其也涉及助色团的位置异构，例如图2中的SO₃基团，或图3和图4中的Cl原子。后者必须例如不是强迫地(zwingend)如所示出的存在于对位，而是也可以结合在邻位或间位中。同样根据本发明，特别地关于在着色剂的分子中包含的双键和芳香环，包含各种不同的异构体分子构型，其被归入顺反异构体。

将颜料以4(黄色)比3(红色)的比例相混合然后以30质量百分比的质量份额与PET相混合。将混合物熔化并粒化为母料。然后将母料以纺织材料的1.5质量百分比的浓度进行添加。在这种情况下在纺织材料中保持所述的混合比例。

对此一般而论，提及在着色剂载体中可以有利地以10质量百分比至50质量百分比，优选地30质量百分比至45质量百分比的份额包含着色剂，以及可以聚合物纺织材料的0.2质量百分比至3.0质量百分比，优选地1.0质量百分比至2.0质量百分比的浓度添加着色剂载体。

黄色或蓝色颜料和红色颜料相互混合的比例，视要获得的色调而定并且可以优选地在2至6(黄色/蓝色)比3(红色)的范围内。在该减色混合下所产生的混合色总是比单个着色剂的输出色暗。

如此获得的纺织材料不仅可以被加工为短纤纱而且还可以被加工为长丝纱。短纤纱由在纺织中被扭转的有限长的纤维构成。长丝纱由纤丝构成，其中根据标准DIN 60000(10/1990)，纤丝是一种无限长度的纤维，或者根据标准DIN 60001(10/1990)，具有至少1000mm的长度。由长丝纱组成的织物具有相比于由短纤纱组成的织物更高的耐磨强度。

为了制备纺织载体4，通过使各纤丝回旋来制备长丝纱。在这种情况下纤丝的数目可以包含特别是24至144，优选地34至38根纤丝。纤维细度可以优选地在2dtex至3dtex的范围内。将纱线织成平纹织物。通过与胶粘层5中的合适的粘合剂组合，在本情况下与UV-可交联的丙烯酸酯(在表3中：“UV-丙烯酸酯”)组合，制备具有高的温度耐受性的颜色稳定的橙色胶粘带1。

胶粘带1的胶粘层5优选地包含压敏粘合剂，特别是基于聚丙烯酸酯的，其是由于该粘合剂良好的抗老化性而可以使用。通常可以将该丙烯酸系胶粘剂作为分散体或作为借助于UV辐射待交联的热熔胶粘剂进行涂覆。原则上，也可以应用溶剂丙烯酸酯或者也可以使用丙烯酸系单体混合物或丙烯酸系预聚物。其在涂覆后通过热或借助于UV辐射(如有必要)进行聚合和交联。此外，也可以应用其他粘合剂类型例如基于合成橡胶例如SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物)或SBS(苯乙烯-丁二烯橡胶)的胶粘剂或基于硅酮或聚氨酯的胶粘剂。

胶粘剂层可以具有在20g/m²至170g/m²的范围内的涂覆物重量，优选地在40g/m²至100g/m²的范围内的涂覆物重量。

比较实施例(表3中的“VB”)

将用传统的偶氮颜料染色的(然而在其他方面与根据本发明所实施的相同的)长丝纱织成平纹织物，用可UV交联的丙烯酸酯材料涂覆并在UV交联后完全像根据本发明的胶粘带1一样生产为胶粘带。

下面的表3详细地显示了相比于根据现有技术的实例VB而言根据本发明的实施例EB的特征或参数。

在工业中接受在根据本发明的实施例EB情况下从橙色(RAL 2003)至淡红色(RAL2012)的只是逐渐的改变，然而不接受很大程度的脱色例如在对比例VB情况下在老化后仅可辨认出轻微的棕粉色(彩通475)。

表3：实施例的参数比较

在表3的最后两行中提到的老化在这此是按照规定LV312进行的。关于与根据现有技术所达到的温度等级的比较，在此强调，通过避免使用对健康有危险的蒽醌，根据本发明有利地可以达到温度等级T4，不仅仅是如根据EP 2 546 317B1可以达到的T3。

鉴于在老化后颜色的良好的或至少还足够的可辨认性，确定在本发明的范围内可以有利地利用，即优选地红色的着色剂具有比与此在混合物中使用的其他的，特别是黄色或蓝色的着色剂更高的热耐受性。

本发明不限制于所示出的和所描述的实施例，而是也包含所有在本发明的范围内相同地起作用的实施方案。因此已经实现，胶粘层7的涂覆物重量可以在宽的范围内变化。同样情况也适用于其他参数，其在宽的界限内，不依赖于根据本发明的胶粘带1的颜色和其色彩类型，适合于各个应用情况。

然而，下列参数范围看起来对于根据本发明的胶粘带1的最广泛的应用领域是特别有利的：

-根据标准EN1942，在0.15mm至1.50mm，优选地0.20mm至0.60mm的范围内的厚度，

-根据标准EN 14410，在20％至70％，优选地45％至55％，特别优选地46％至49％的范围内的断裂伸长率，

-根据标准EN 14410，在80N/cm至350N/cm的范围内，优选地在260N/cm至290N/cm的范围内的致断力，

-根据标准DIN EN 1939，在2.0N/cm至12.0N/cm的范围内，优选地在5.0N/cm至10.0N/cm范围内，特别优选地在7.5N/cm至9.0N/cm的范围内的在钢上的粘附力，

-根据标准DIN EN 1939，在4.0N/cm至15.0N/cm的范围内，优选地在10.0N/cm至13.0N/cm的范围内的在带的背面上的粘附力，

-在载体4中的织物与羊毛层或其他织物层的层叠的情况下，根据标准LV 312的等级C的消声等级，

-根据标准LV312的至少等级C，优选地等级D的耐磨强度。

在图5所示的视图中设计了根据本发明的工程胶粘带1的另一个实施方案，在第一带层1a上层压第二带层1b，在所示出的情况下第二带层1b具有与第一带层1a的宽度B1相同的宽度B2。两侧设有粘性伸出部分其中在胶粘带1的长边上的粘性伸出部分与在胶粘带2的另一长边上的伸出部分一样大，然而，胶粘剂层5a、5b指向相反的方向(在图5中一次朝上和一次朝下)。胶粘带1的总宽度B由粘性伸出部分的宽度与重叠区域的宽度之和得出。带层1a、1b的各自载体4a、4b可以由不同的材料形成，其中例如第一带层1a的载体4a可以由羊毛形成以及另一个带层1b的载体4b可以由织物(Gewebe)形成。在这种情况下，在根据本发明的范围内，两个载体层4a、4b中的至少一个必须是彩色的。在这种情况下，通过此特殊的结构，胶粘面尽可能地避免与所包套的物品相接触。由此可以，当待包套的物品例如是由多根单导线2组成的电缆组时，这些单导线彼此相对相互移动并且这能取得所包套的电缆组3的较少的弯曲刚度。

在图6至9中显示的本发明的两个另外的实施方式，各自是对于长的物品的包套设备1，其根据申请同样归入术语“胶粘带1”下，甚至在它们仅具有比较小的长度L时。所示出的实施方案可以例如是来自较长的带子的节段。作为长的物品，特别地，再在图7和9中各自示出的具有芯线2的电缆组。具有宽度B的胶粘带1在这种情况下由此形成，即在包含具有胶粘剂层5a的第一载体层4a的第一带层1a上层压第二载体层4b。第二载体层4b在宽度Be上形成胶粘带1的中间的、非粘性区域，其特别地仅用于贴靠待包套的物品2并且在两侧分别由边缘区域R1、R2限界。当其例如由羊毛构成时，可以以该方法同时获得根据本发明的胶粘带1的高的消声效果和高的耐磨强度。两个边缘区域R1、R2可以在安装状态下，如图7显示的，总是一起形成在侧面位于设置在中间的第二载体层4b旁边的固定边缘F。在每个边缘区域R1、R2中，存在至少一个孔，在所示出的情况下为两个孔L1、L2、L1’、L2’。在这种情况下，将边缘区域R1中的孔L1、L2各自轴对称地如此分派给在另一个边缘区域R2中的L1’、L2’，从而孔L1、L2、L1’、L2’可以通过胶粘带1的沿着通过中间区域4b经过延伸的主轴X-X的折叠(图6)或通过围绕与该主轴X-X相平行地延伸的、与胶粘带1间隔的轴Y-Y(图7)的拱曲形成相互覆盖，如图7所显示的。与胶粘带1间隔的轴Y-Y在这种情况下与长的物品2的长轴是相同的。在孔L1、L2、L1’、L2'的情况下，它可以是以加工技术简单的和因此优选的冲孔。由于预加工的孔L1、L2、L1’、L2'，如在图7中，但是也在图9中显示的，固定件8如固定夹，可以插入通过其中，因此可以用根据本发明的胶粘带1作为长包套建立对于长的物品的轴环M-也称为管套，其包含了通过特别的布置已经用固定件8简单固定在另一个部件上，例如至汽车车身上的可能性。由此取消了通过额外的胶粘带等之后固定件8在长包套M上的固定的必要性。孔L1、L2、L1’、L2'的大小和形状可以优选地如此调整固定件8的大小和形状，使得固定件8形状配合和力配合地保持在孔L1、L2、L1’、L2’中。在此，带层1a、1b的各自载体4a、4b也可以由不同的材料制成，其中例如载体4b可以由羊毛以及第一(唯一的)带层1a的载体4a可以由织物制成，以便高的消声程度和高的耐磨强度相互组合。在该实施方案的情况下，至少在安装状态下位于外边的第一载体层4a在本发明的范围内应当是彩色的。

在图8和9中所示出的实施方案的情况下，与在图6和7中的实施方案不同，包套件在主轴X-X的方向上延伸的长度L不大于包套件在横向于主轴X-X的方向延伸的宽度B，由此包套件1可以形成对于长的物品的固定卡箍S。其是在图9中通过在参考标记1后面的放在括号中的参考标记S在图中表示，图9示例性地显示相应实施方案的安装状态。此外，对于该实施方案，其特征在于，在每个边缘区域R1、R2中，仅存在孔L1、L1’。该实施方案通过胶粘层5整面设有粘性。然而，也可以放弃胶粘层5而仅使用载体4。该实施方案的特点还在于，所述孔之一L1’实施为长孔。通过该长孔，有利地可以万能地形成根据本发明的包套件的使用范围，它对于待包套的物品的不同直径是可用的。

需明确强调的是，所述实施例不限于所有组合的特征，更确切地说，每个单独的子特征也可以与所有其他子特征分离而具有创造性意义。

因此存在如在图5中也在EP 1 315 781 B1的说明书中那样的胶粘带1的相似描绘，其中在此上下文中可以提及，也可以根据本发明形成各种不同的在其他地方所描述的胶粘带实施方案。

在根据图6的实施方案的情况下，可以例如，特别是，如果第二载体层4b由羊毛制成，在第二载体层4b上再涂覆另外一胶粘层。

在图10和11中，示出了在本发明的范围内作为蓝色着色剂可使用的颜料的结构式。如上面所描述的，这也可以在用于制备对于载体4的纤维7的聚合物母料中使用。

在图10中示出的着色剂，是蓝色的酞菁着色剂，特别是铜酞菁。

铜酞菁是铜和酞菁之间的化学复合物，其中铜形成中心原子，并且作为耐久的和水不溶的着色剂已经很久用于其他应用目的，例如在德国用于制备蓝色的纸质废物桶。它具有大于150℃的熔点。

在图11中示出的着色剂为蓝色偶氮着色剂，特别是4，4’-[(3，3’-二甲氧基[1，1’-联苯基]-4，4’-二基)双(偶氮)双[3-羟基-N-苯基萘-2-甲酰胺]。其也是水不溶的并且是耐热的。

进一步，本发明迄今为止还不限于在权利要求1和在其他从属权利要求中所定义的特征组合，而是也可以通过所有整体地公开的单个特征的一定特征的每个任意的其他组合定义。这意味着原则上，实际上可以忽略权利要求1和其他从属权利要求的每个单一特征或用在申请的至少一个其他地方公开的单一特征代替。

参考际记列表：

1 胶粘带

1a 1的第一带层(图5、6、7)

1b 1的第二带层(图5)

2 芯线

2a 2的护套

3 电缆束

4 载体

4a 第一载体层(图5、6、7)

4b 第二载体层(图5、6、7)

5 胶粘剂层

5a 1a的胶粘剂层

5b 1b的胶粘剂层

6 4的丝线

7 4的纤维

8 对于1(需要是也是3)的固定件

B 1的宽度

B1、B2 1a、1b的宽度

Be 4b的宽度(图6)

L 1的长度

L1、L2 R1中的孔

L1'、L2’ R2中的孔

M 轴环(图7)

R1、R2 1的边缘区域(图6、8)

S 卡箍(图9)

1的粘性伸出部分(图5)

X-X 4、4a的长轴(图6、8)

Y-Y 3的长轴(图7、9)

Claims

1.胶粘带(1)，特别是橙色胶粘带(1)，优选地电缆缠绕带，其包含彩色的纺织载体(4、4a、4b)和至少单面地在载体(4、4a、4b)上涂覆的胶粘剂层(5、5a、5b)，其中所述载体(4、4a、4b)包含至少一种红色的和如有必要至少一种另外的着色剂，其特征在于，至少一种着色剂包含双偶氮化合物或完全由其组成。

2.根据权利要求1所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述双偶氮化合物是红色或蓝色着色剂。

3.根据权利要求1或2所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述双偶氮化合物是两种氯化的偶氮化合物的缩合产物。

4.根据权利要求1至3之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，至少一种另外的着色剂包含单偶氮化合物、另一种双偶氮化合物和/或酞菁化合物。

5.根据权利要求1至4之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，第二着色剂为黄色的或蓝色的。

6.根据权利要求1至5之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述红色着色剂具有比与其混合使用的其他的，特别是黄色或蓝色的着色剂更高的热耐受性。

7.根据权利要求1至6之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述双偶氮化合物、单偶氮化合物和/或酞菁化合物各自是在水中不溶的颜料。

8.根据权利要求1至7之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述双偶氮化合物和/或单偶氮化合物包含至少一个芳香环，优选地所述双偶氮化合物包含至少两个缩合的芳香环，具有特别是至少一个，优选地多个助色官能团。

9.根据权利要求8所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述助色官能团包含一个或多个化学式R-OH、R-O-R’、R-NH₂、R-NH-R’、R-NHCO-R’的官能团，其中R为第一烷基残基或芳基残基以及R’为第二烷基残基或芳基残基。

10.根据权利要求1至9之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述红色颜料为N，N-(2，5-二氯-1，4-亚苯基)双[4-[(2，5-二氯苯基)偶氮基]-3-羟基萘-2-甲酰胺。

11.根据权利要求1至10之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述黄色着色剂为4-氯-2-[[4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-(3-磺基苯基)-1H-吡唑-4-基]偶氮基]-5-甲基-苯磺酸的盐。

12.根据权利要求1至11之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述载体(4、4a、4b)包含织物和/或羊毛，其优选地由聚酯、聚丙烯和/或聚酰胺丝线(6)或聚酯、聚丙烯和/或聚酰胺纤维(7)制成，其中特别优选地，至少一部分丝线(6)或纤维(7)，优选地所有丝线(6)或纤维(7)，完全或部分地由聚酯(PES)制成。

13.根据权利要求1至12之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述载体(4、4a、4b)包含纺染丝线(6)或纤维(7)或者优选地完全由纺染丝线(6)或纤维(7)制成。

14.根据权利要求1至13之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述胶粘剂层(5、5a、5b)包含压敏自粘胶粘剂，特别是丙烯酸系胶粘剂、硅酮胶粘剂或基于橡胶的胶粘剂。

15.根据权利要求1至14之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述胶粘剂层(5、5a、5b)具有在20g/m²至170g/m²，优选地40g/m²至100g/m²的范围内的涂覆物重量。

16.根据权利要求1至15之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准EN1942，所述胶粘带(1)具有在0.15mm至1.50mm，优选地0.20mm至0.60mm的范围内的厚度。

17.根据权利要求1至16之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准EN14410，所述胶粘带(1)具有在20％至70％，优选地45％至55％，特别优选地46％至49％的范围内的断裂伸长率。

18.根据权利要求1至17之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准EN14410，所述胶粘带(1)具有在80N/cm至350N/cm的范围内，优选地在260N/cm至290N/cm的范围内的致断力。

19.根据权利要求1至18之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准DIN EN1939，所述胶粘带(1)具有在2.0N/cm至12.0N/cm的范围内，优选地在5.0N/cm至10.0N/cm范围内，特别优选地在7.5N/cm至9.0N/cm范围内的在钢上的粘附力。

20.根据权利要求1至19之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准DIN EN1939，所述胶粘带(1)具有在4.0N/cm至15.0N/cm的范围内，优选地在10.0N/cm至13.0N/cm范围内的在带背面上的粘附力。

21.根据权利要求1至20之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准LV312，所述胶粘带(1)具有等级C的消声等级。

22.根据权利要求1至21之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，根据标准LV312，所述胶粘带(1)具有至少等级C，优选地等级D的耐磨强度。

23.根据权利要求1至22之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，所述载体(4、4a、4b)具有至少局部地根据RAL相应于编号代码2000黄橙、2001红橙、2002血橙、2003粉橙、2004纯橙、2005亮橙、2007亮淡橙、2008淡红橙、2009交通橙、2010信号橙、2011深橙、2012鲑鱼橙或2013珍珠橙的色调。

24.根据权利要求1至23之一所述的胶粘带(1)，其特征在于，其包含载体(4a、4b)和/或胶粘层(5a、5b)的多个相互结合的层(1a、1b)。

25.用于对于长的物品的包套件，特别是用于根据权利要求1至24之一所述的胶粘带(1)的载体(4、4a、4b)，其包含至少一种红色的和如有必要至少一种另外的着色剂，其特征在于，至少一种着色剂包含双偶氮化合物或完全由其组成。

26.根据权利要求25所述的载体(4、4a、4b)，其特征在于，其具有权利要求2至13和/或23的一项或多项的特征性部分的特征。

27.电缆束(3)，其包含根据权利要求1至24之一所述的胶粘带(1)或根据权利要求25或26所述的载体(4、4a、4b)和由多根芯线(2)组成的导线组，其被胶粘带(1)或载体(4、4a、4b)缠绕，其中所述芯线(2)具有由塑料制成的护套(2a)，其特别地由含卤素的塑料，例如聚氯乙烯(PVC)、全氟乙烯丙烯共聚物(PEP)或乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)，或由无卤素的塑料，例如由辐照交联的聚乙烯(XPE)或聚丙烯(PP)制成。

28.根据权利要求27所述的电缆束(3)，其特征在于，根据LV312，具有至少等级T3，优选地等级T4的温度耐受性。

29.根据权利要求27或28所述的电缆束(3)，其特征在于，所述胶粘带(1)或载体(4、4a、4b)形成护套(M)或卡箍(S)，具有特别是无胶粘剂的内面，以围绕由多根芯线(2)组成的导线组。

30.用于制备根据权利要求1至24之一所述的胶粘带(1)的方法，其包括用于制备彩色纺织载体(4、4a、4b)的方法步骤，其中所述载体(4、4a、4b)包含至少一种红色的和如有必要至少一种另外的着色剂；和用于在所述载体(4、4a、4b)的至少一面上涂覆胶粘剂层(5、5a、5b)的方法步骤，其特征在于，为了制备彩色纺织载体(4、4a、4b)，使用双偶氮化合物作为至少一种着色剂，其中作为至少一种另外的着色剂，使用单偶氮化合物、另一种双偶氮化合物和/或酞菁化合物。

31.根据权利要求30所述的方法，其特征在于，将着色剂通过纺染引入纤维(6)和/或丝线(7)中，由其制作纺织载体(4、4a、4b)。

32.根据权利要求30或31所述的方法，其特征在于，所述双偶氮化合物、单偶氮化合物和/或酞菁化合物各自以颜料存在，其具有在0.05mm至3.0mm的范围内，优选地在0.2mm至1.7mm范围内的粒度和优选地在纺染之前研磨至小于100μm，优选地小于50μm的粒度，特别地使用球磨机。

33.根据权利要求31或32所述的方法，其特征在于，将着色剂在纺染之前相互并与塑料相混合，由其制备纺织载体(4、4a、4b)，使混合物熔化并粒化为母料，其用于对于后来的纺染的着色剂载体，通过将它提供至熔化的聚合物纺织材料，后来由其纺出纺织载体(4、4a、4b)的纤维(6)和/或丝线(7)。

34.根据权利要求33所述的方法，其特征在于，在着色剂载体中包含10质量百分比至50质量百分比，优选地30质量百分比至45质量百分比的份额的着色剂。

35.根据权利要求33或34所述的方法，其特征在于，可以聚合物纺织材料的0.2质量百分比至3.0质量百分比，优选地1.0质量百分比至2.0质量百分比的浓度添加着色剂载体。