CN106946707A - 一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法 - Google Patents
一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106946707A CN106946707A CN201710181675.4A CN201710181675A CN106946707A CN 106946707 A CN106946707 A CN 106946707A CN 201710181675 A CN201710181675 A CN 201710181675A CN 106946707 A CN106946707 A CN 106946707A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- hydrogenation
- indene derivative
- polysubstituted
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 title abstract 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 claims description 40
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 11
- AZQCFLDDJHERFZ-UHFFFAOYSA-N Br.C#Cc1ccccc1 Chemical compound Br.C#Cc1ccccc1 AZQCFLDDJHERFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 6
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- QRVSDVDFJFKYKA-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl propanedioate Chemical group CC(C)OC(=O)CC(=O)OC(C)C QRVSDVDFJFKYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- IIMJBFUBGQRXLJ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1.C#C.Br Chemical group CC1=CC=CC=C1.C#C.Br IIMJBFUBGQRXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- PLTMICOZROXOBJ-UHFFFAOYSA-N C#C.C1=CC=CC=C1.Br Chemical compound C#C.C1=CC=CC=C1.Br PLTMICOZROXOBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYDMBYXBQYEOEL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-indene;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC=C2CCCC2=C1 FYDMBYXBQYEOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 3
- 229940124321 AIDS medicine Drugs 0.000 description 2
- 102100035875 C-C chemokine receptor type 5 Human genes 0.000 description 2
- 101710149870 C-C chemokine receptor type 5 Proteins 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 2
- 239000002259 anti human immunodeficiency virus agent Substances 0.000 description 2
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QNVCRZICTVEQOV-UHFFFAOYSA-N CC#CC1=CC=CC=C1.Br Chemical group CC#CC1=CC=CC=C1.Br QNVCRZICTVEQOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- -1 sodium hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/753—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of polycyclic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Abstract
本发明提供了一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法，与现有技术相比，本发明提供了一系列新的氢化茚衍生物。相对于普通氢化茚衍生物，本发明制备的氢化茚衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产中也将表现出更加广阔的用途前景。并且，本发明提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法。
背景技术
茚在有机合成和生活中除用于有机溶剂和杀虫剂的中间体外，主要用于生产茚-古马隆树脂。其加氢还原产物茚满也用处广泛，可用作航空燃料的防震剂、橡胶工业防震剂，它的衍生物可制二十多种医药，例如抗艾滋病药CCR5拮抗剂、抗炎剂1-N-取代胺基-2肟基茚满盐酸盐闯等，还可用于有机合成工业，作溶剂使用，二氢茚经裂化可制苯类产品。
随着氢化茚衍生物的需求量与日俱增,高效便捷的合成方法逐渐显示出优势。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多取代氢化茚衍生物的制备方法，简便、高效，反应时间短，效率高。
本发明还提供了一种多取代氢化茚衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。
本发明提供的一种多取代氢化茚衍生物的制备方法，包括以下步骤：
1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1，结构式R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；
2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2，结构式R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；
3)步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷反应，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到白色固体，即氢化茚衍生物。
进一步的，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯。
步骤1)中冰水浴条件下反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上；
步骤1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到黄棕色固体产物，即化合物1。
步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；
步骤2)所述搅拌反应，反应时间在10小时以上；所述取代的苯乙炔基溴选自甲基苯乙炔基溴；
步骤2)中所述纯化分离具体为：产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。
步骤2)中所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1。
步骤3)中前体化合物2、2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷与甲苯的摩尔比的摩尔比为1：1：28-66；
步骤3)中反应在95-100℃的条件下进行，时间12h以上。
步骤3)中所述纯化分离具体为：将所得产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:40的乙酸乙酯：石油醚的柱层析分离，得到白色固体，即氢化茚衍生物。柱层析产率约为76.1％。
本发明提供的一种多取代氢化茚衍生物采用上述方法制备得到，结构式为:
其中E＝CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。
优选的，多取代氢化茚衍生物结构式为：或
与现有的氢化茚衍生物(例如1-N-取代胺基-2肟基茚满盐酸盐闯、1-甲氧基-2-羟基-茚满)相比，本发明提供了一系列新的氢化茚衍生物。相对于普通氢化茚衍生物，本发明制备的氢化茚衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样。氢化茚衍生物在医药工业中应用广泛，例如抗艾滋病药CCR5拮抗剂、抗炎剂1-N-取代胺基-2肟基茚满盐酸盐闯等，本发明物质可能在在医药工业中也能具有广泛作用，并且本发明提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。
附图说明
图1为氢化茚衍生物的结构式；
图2为实施例1制备的氢化茚衍生物的结构式；
图3为实施例2制备的氢化茚衍生物的结构式；
图4为实施例1制备的氢化茚衍生物的核磁共振氢谱；
图5为实施例1制备的氢化茚衍生物的核磁共振碳谱；
图6为实施例2制备的氢化茚衍生物的核磁共振氢谱；
图7为实施例2制备的氢化茚衍生物的核磁共振碳谱；
图8为实施例1制备过程反应方程式；
图9为实施例2制备过程反应方程式；
图10为实施例1步骤3的反应原理示意图。
具体实施方式
实施例1
一种氢化茚衍生物，所述的氢化茚衍生物结构式为：
一种多取代氢化茚衍生物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
(1)以830mmol氢化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加入到210mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到棕黄色固体产物，即化合物1；
(2)将80mmol化合物1与200mmol苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中(2.56mmol/0.85mmol)，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1，以336mmol三乙胺作碱，以150mL无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。
(3)在100℃的条件下，步骤(2)所制备的1mmol前体化合物2在5mL甲苯溶剂与1mmol 2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷反应18小时，得化合物3，即氢化茚衍生物的粗产物；将制备的氢化茚衍生物的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:40柱层析分离，得到白色固体产物，即氢化茚衍生物，柱层析产率约为76.1％。
白色固体产物结构通过；1H NMR；13C NMR来测定。
白色固体产物:
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.66-7.25(m,11H),5.11-5.06(m,2H)3.80(s,2H),3.62(s,2H),3.56(d,2H),2.18(s,1H),1.31-1.23(q,12H)
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ171.51，144.15，143.63，140.79，137.75，132.23，131.78，129.78，128.64,128.52,128.42,128.25,127.75,123.92,116.94,96.10,87.52,80.90,77.67,77.42,77.16,71.41,69.77,59.97,41.31,39.59,23.27,21.96。
实施例2
一种氢化茚衍生物，所述的氢化茚衍生物结构式为：
一种多取代氢化茚衍生物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
(1)以氢830mmol化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加入到210mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到棕黄色固体产物，即化合物1；
(2)将80mmol化合物1与200mmol对甲基苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中(2.56mmol/0.85mmol)，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1，以336mmol三乙胺作碱，150ml无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2(图9)。
(3)在100℃的条件下，步骤(2)所制备的1mmol前体化合物4在5mL甲苯溶剂与1mmol2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷反应18小时，得化合物3(图9)，即氢化茚衍生物的粗产物；将制备的氢化茚衍生物的粗产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:40柱层析分离，得到白色固体产物，即氢化茚衍生物，柱层析产率约为75.7％。
白色固体产物结构通过；1H NMR；13C NMR来测定。
白色固体产物:
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.58-7.00(m,9H),5.15-5.01(m,2H),3.78(s,2H),3.61-3.55(d,4H),2.41(d,3H),2.34,(d,3H),2.17(s,1H),1.30-1.23(q,12H)
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ171.56,144.09,143.81,138.63,137.88,137.42,131.96,131.69,129.61,129.40,128.97,128.37,120.93,116.99,96.24,86.99,80.98,77.68,77.43,77.17,71.36,69.74,59.93,41.33,39.58,23.27,21.97,21.68。
Claims (10)
1.一种多取代氢化茚衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1，结构式R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；
2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2，结构式R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；
3)步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷反应，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到白色固体，即氢化茚衍生物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中冰水浴条件下反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45。
5.根据权利要求1-4所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述搅拌反应，反应时间在10小时以上。
6.根据权利要求1-5所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述取代的苯乙炔基溴选自甲基苯乙炔基溴。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中前体化合物2、2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷与甲苯的摩尔比的摩尔比为1：1：28-66。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中反应在95-100℃的条件下进行，时间12h以上。
9.一种多取代氢化茚衍生物，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的方法制备得到，其结构式为:
其中E＝CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。
10.根据权利要求9所述的多取代氢化茚衍生物，其特征在于，所述多取代氢化茚衍生物结构式为：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710181675.4A CN106946707B (zh) | 2017-03-24 | 2017-03-24 | 一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710181675.4A CN106946707B (zh) | 2017-03-24 | 2017-03-24 | 一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106946707A true CN106946707A (zh) | 2017-07-14 |
| CN106946707B CN106946707B (zh) | 2018-08-31 |
Family
ID=59473101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710181675.4A Active CN106946707B (zh) | 2017-03-24 | 2017-03-24 | 一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106946707B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107954873A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-04-24 | 安徽师范大学 | 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法 |
| CN107986970A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-04 | 安徽师范大学 | 一种多取代芳烃类衍生物及其制备方法 |
| CN107986969A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-04 | 安徽师范大学 | 一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法 |
| CN108821975A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-16 | 安徽师范大学 | 一种含环外双键的氢化菲类衍生物及其制备方法 |
| CN108947828A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-12-07 | 安徽师范大学 | 一种多取代苯甲醛衍生物及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408445A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-27 | 安徽师范大学 | 一种芳胺类衍生物及其制备方法 |
| CN104402696A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-11 | 安徽师范大学 | 一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法 |
| CN104447599A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-03-25 | 安徽师范大学 | 一种四氮唑类杂环化合物及其制备方法 |
| CN104447337A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 安徽师范大学 | 一种肉桂酸酯类衍生物及其制备方法 |
| CN104447396A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 安徽师范大学 | 一种安息香肟衍生物及其制备方法 |
| CN105541684A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-05-04 | 安徽师范大学 | 一种四炔类化合物和二苯基硫代卡巴腙的氧化还原方法 |
-
2017
- 2017-03-24 CN CN201710181675.4A patent/CN106946707B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408445A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-27 | 安徽师范大学 | 一种芳胺类衍生物及其制备方法 |
| CN104402696A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-11 | 安徽师范大学 | 一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法 |
| CN104447337A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 安徽师范大学 | 一种肉桂酸酯类衍生物及其制备方法 |
| CN104447396A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-03-25 | 安徽师范大学 | 一种安息香肟衍生物及其制备方法 |
| CN104447599A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-03-25 | 安徽师范大学 | 一种四氮唑类杂环化合物及其制备方法 |
| CN105541684A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-05-04 | 安徽师范大学 | 一种四炔类化合物和二苯基硫代卡巴腙的氧化还原方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107954873A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-04-24 | 安徽师范大学 | 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法 |
| CN107986970A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-04 | 安徽师范大学 | 一种多取代芳烃类衍生物及其制备方法 |
| CN107986969A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-04 | 安徽师范大学 | 一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法 |
| CN107986970B (zh) * | 2017-12-07 | 2020-06-19 | 安徽师范大学 | 一种多取代芳烃类衍生物及其制备方法 |
| CN107986969B (zh) * | 2017-12-07 | 2020-06-19 | 安徽师范大学 | 一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法 |
| CN107954873B (zh) * | 2017-12-07 | 2020-06-19 | 安徽师范大学 | 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法 |
| CN108821975A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-16 | 安徽师范大学 | 一种含环外双键的氢化菲类衍生物及其制备方法 |
| CN108821975B (zh) * | 2018-06-08 | 2021-01-05 | 安徽师范大学 | 一种含环外双键的氢化菲类衍生物及其制备方法 |
| CN108947828A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-12-07 | 安徽师范大学 | 一种多取代苯甲醛衍生物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106946707B (zh) | 2018-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106946707B (zh) | 一种多取代氢化茚衍生物及其制备方法 | |
| CN105523981B (zh) | 一种二苯碲醚衍生物及其制备方法 | |
| CN101735091A (zh) | 一种阿戈美拉汀的制备方法 | |
| CN106749139B (zh) | 一种多取代稠合苯并呋喃类衍生物及其制备方法 | |
| CN104370724A (zh) | 一种芴酮衍生物及其制备方法,以及合成芴酮的氧化还原方法 | |
| CN108821975A (zh) | 一种含环外双键的氢化菲类衍生物及其制备方法 | |
| CN106699559B (zh) | 一种洛索洛芬钠的制备工艺 | |
| CN106946704B (zh) | 一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法 | |
| CN105503604A (zh) | 一种稠合萘环化合物及其制备方法 | |
| CN109776562A (zh) | 一种环氧桥联蒽衍生物及其制备方法 | |
| CN101704701B (zh) | 一种还原炔烃为顺式烯烃的方法 | |
| CN105777679B (zh) | 一种苯并二氢吡喃环衍生物及其制备方法 | |
| CN105439817B (zh) | 一种顺式烯烃的制备方法 | |
| CN105017365A (zh) | 一种合成6-甲基-17α-羟基-19-去甲孕甾-4,6-二烯-3,20-二酮的方法 | |
| CN103058841A (zh) | 一种α-大马烯酮香料的制备方法 | |
| CN107641080B (zh) | 一种含螺环结构的二氢萘酮类衍生物及其制备方法 | |
| CN107986970A (zh) | 一种多取代芳烃类衍生物及其制备方法 | |
| CN109879806A (zh) | 一种异喹啉茚醚衍生物及其制备方法 | |
| CN105348094B (zh) | 一种酰氯和炔的加成产物及其制备方法 | |
| CN106905205B (zh) | 一种一步构筑c-o和c-s键双官能化产物及其制备方法 | |
| CN107954873B (zh) | 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法 | |
| CN107986969A (zh) | 一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法 | |
| CN106588666B (zh) | 一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法 | |
| CN103360227B (zh) | 一种芴酮衍生物及其制备方法 | |
| CN102070424B (zh) | 全反式假性紫罗兰酮的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |