CN106939069A - 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法 - Google Patents

一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106939069A
CN106939069A CN201611065391.0A CN201611065391A CN106939069A CN 106939069 A CN106939069 A CN 106939069A CN 201611065391 A CN201611065391 A CN 201611065391A CN 106939069 A CN106939069 A CN 106939069A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
epoxy
composite modified
reaction
added dropwise
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611065391.0A
Other languages
English (en)
Inventor
姚伯龙
郑春森
孙常青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN201611065391.0A priority Critical patent/CN106939069A/zh
Publication of CN106939069A publication Critical patent/CN106939069A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • C08G59/1461—Unsaturated monoacids
    • C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯的制备,主要用羟丙基封端剂(BHTS)和八甲基环四硅氧烷(D4)以及三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)通过阴离子开环聚合制备了一种羟丙基含氟硅氧烷，利用丙烯酸和环氧树脂反应生成环氧丙烯酸酯，利用羟丙基含氟硅氧烷和环氧丙烯酸酯与二异氰酸酯反应生成含氟有机硅和环氧复合改性的聚氨酯聚氨酯，兼具有有机氟硅和环氧树脂的优点，具有较好的市场价值。

Description

一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的 制备方法
技术领域
本发明涉及一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法，具体为含氟硅油的制备和环氧丙烯酸酯的合成以及含氟硅油和环氧复合改性水性光固化聚氨酯的制备方法。
背景介绍
随着人们环保意识的增强、国家对节能减排的控制以及环保法规的不断完善，低VOC甚至零VOC、无毒、无污染的新型水性聚氨酯越来越受到人们的青睐，它逐渐取代了传统溶剂型聚氨酯在涂料、纺织、印染、皮革制造等工业领域的应用，但单独的水性聚氨酯存在机械强度不够、耐水性差等缺点。较大程度上限制了它的应用领域。
环氧丙烯酸酯(EA)是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物之一，其固化所得涂膜硬度高、光泽好，具有良好的耐腐蚀性、耐热性及电化学性能。同时，EA原料来源广、价格低，合成工艺简单。长链含氟聚硅氧烷是一种性能优异的新型高分子材料，分子以Si-O链为主链，在侧链或主链上引入一定数量的含氟基团，兼具有机硅和有机氟化合物的优点，且具有优异的疏水性能。目前的氟硅油普遍是-OH直接与Si相连，在某些催化剂或者脱水剂的存在下，容易发生自缩合，且与-NCO反应，最终形成Si-O-C键，其耐水性差，不稳定。本研究合成的PDMFS，比普通的羟基硅油有更好的羟基活性和稳定性，具有较好的使用价值。
本研究采用EA和PDMFS对水性氨酯进行复合改性，制备了一种集合了环氧树脂和有机硅氟优点的新型UV固化水性聚氨酯。对其结构性能研究结果表明，PDMFS的加入可以极大地提高水性氨酯的机械性能和耐水性，具有较好的市场应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法。该树脂中，通过阴离子开环聚合合成羟丙基含氟硅油和环氧丙烯酸酯，再通过氟硅油和环氧丙烯酸酯上的羟基和异氰酸跟反应合成可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯。
本发明的技术方案是：
一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
1、一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法，其特征步骤为：
(1)双羟基含氟硅油的制备(PDMFS)：在装有搅拌器、温度计的250mL圆底四口烧瓶中依次加入真空脱水处理的八甲基环四硅氧烷(D4)和羟丙基封端剂1,3-双(3-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BHTS)以及催化剂，升温到80℃后，滴加一定量的三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)，控制滴加时间为30min，滴加完毕后保温反应4h，滴加入中止剂，调制PH为中性，而后旋蒸除去低沸物，即得端羟丙基含氟聚硅氧烷。
(2)环氧丙烯酸酯(EA)的制备：将定量的环氧树脂和阻聚剂加入到四口烧瓶中搅拌并加热，升温至反应所需温度后，保温并慢慢滴加混有催化剂的丙烯酸混合物，控制在反应所需温度，约1h滴加完毕；保温反应至适当时间后冷却，停止搅拌，即得到含固定百分含量的环氧丙烯酸酯，转移至容器中密封保存。
(3)一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法：将计量的二异氰酸酯、DBTDL加入装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气导管的干燥四口烧瓶中，室温搅拌均匀，通入氮气，逐步升温至50℃，然后用恒压滴液漏斗以2～3s/滴的速度逐滴滴加计量的聚酯二元醇，反应2h，滴定体系中游离的-NCO含量达到理论值，以同样的方法滴加PDMFS，反应2h，滴定体系中游离的-NCO含量达到理论值后，将温度升至75℃，滴加封端剂，反应2h，再次滴定体系中游离的-NCO含量达到理论之后加入少量溶剂溶解的封端剂，反应3h，然后再加入EA，反应3h后，用红外光谱仪检测2270cm-1处-NCO的特征吸收峰完全消失，即得复合改性聚氨酯。称取一定量树脂，在40℃及高速搅拌下加入计量的中和剂反应1h，然后缓慢滴加去离子水乳化1h，静置消泡后用旋转蒸发仪除去丙酮，得到PDMFS和EA复合改性水性聚氨酯乳液
如权利要求1所述的一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法，其征在于：
步骤(1)中催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵中的至少一种；
步骤(2)中环氧树脂为E-44、E-51中的至少一种；
步骤(2)中阻聚剂为4-甲氧基酚、对叔丁基邻苯二酚中的至少一种；
步骤(2)中催化剂为十六烷基三甲基溴化铵、溴化四丁基铵、二甲苯胺、三乙胺和二乙胺中的至少一种；
步骤(3)中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)二环己基甲烷二异氰酸酷(HMDI)中的至少一种；
步骤(3)中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡中的至少一种；
步骤(3)中所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃中的至少一种；
步骤(3)中所述扩链剂为二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)中的至少一种；
步骤(3)中所述中和剂为三乙胺(TEA)；
步骤(3)中所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇(PCDL)、聚己内酯二元醇(PCL)中的至少一种；
步骤(3)中所述封端剂为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、季戊四醇三丙烯酸酯(TMPTA)中的至少一种。
具体实施方式
实施例1
(1)双羟基含氟硅油的制备(PDMFS)：向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中加入20gD4、7g羟丙基封端剂1,3-双(3-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BHTS)，在一定温度下搅拌均匀(约30min)，加入一定量的催化剂四甲基氢氧化铵，升温至反应温度，缓慢滴加11.95gD3F，反应5h。加入一定量的中止剂磷酸，反应结束后以甲醇为沉淀剂进行多次萃取，以除尽产物体系中的环体小分子副产物。经测试，实验合成的PDMFS的相对分子质量(Mn)为1128。
(2)环氧丙烯酸酯(EA)的制备：在装有冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗、搅拌器的四口烧瓶中加入E-44(双酚A型)，升温至75℃，滴入计量比的丙烯酸、阻聚剂对苯二酚和催化剂的混合物，约1h滴加完毕，升温至90℃左右，保温反应4.5h，测体系的酸值，当体系的酸值降到5mg KOH/g时停止反应，降温，制得EA。
(3)一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法：将计量的IPDI、DBTDL加入装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气导管的干燥四口烧瓶中，室温搅拌均匀，通入氮气，逐步升温至50℃，然后用恒压滴液漏斗以2～3s/滴的速度逐滴滴加计量的PCDL1000，反应2h，滴定体系中游离的-NCO含量达到理论值，以同样的方法滴加PDMFS，反应2h，滴定体系中游离的-NCO含量达到理论值后，将温度升至75℃，滴加HEMA，反应2h，再次滴定体系中游离的—NCO含量达到理论之后加入少量DMF溶解的DMBA，反应3h，然后再加入EA，反应3h后，用红外光谱仪检测2270cm-1处-NCO的特征吸收峰完全消失，即得复合改性聚氨酯。称取一定量树脂，在40℃及高速搅拌下加入计量的TEA中和反应1h，然后缓慢滴加去离子水乳化1h，静置消泡后用旋转蒸发仪除去丙酮，得到PDMFS和EA复合改性水性聚氨酯乳液。

Claims (1)

1.一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法,包括如下步骤：
(1)双羟基含氟硅油的制备(PDMFS)：在装有搅拌器、温度计的250mL圆底四口烧瓶中依次加入真空脱水处理的八甲基环四硅氧烷(D4)和羟丙基封端剂1,3-双(3-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BHTS)以及催化剂，升温到80℃后，滴加一定量的三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)，控制滴加时间为30min，滴加完毕后保温反应4h，滴加入中止剂，调制PH为中性，而后旋蒸除去低沸物，即得端羟丙基含氟聚硅氧烷。
(2)环氧丙烯酸酯(EA)的制备：将定量的环氧树脂和阻聚剂加入到四口烧瓶中搅拌并加热，升温至反应所需温度后，保温并慢慢滴加混有催化剂的丙烯酸混合物，控制在反应所需温度，约1h滴加完毕；保温反应至适当时间后冷却，停止搅拌，即得到含固定百分含量的环氧丙烯酸酯，转移至容器中密封保存。
(3)一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法：将计量的二异氰酸酯、DBTDL加入装有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气导管的干燥四口烧瓶中，室温搅拌均匀，通入氮气，逐步升温至50℃，然后用恒压滴液漏斗以2～3s/滴的速度逐滴滴加计量的聚酯二元醇，反应2h，滴定体系中游离的-NCO含量达到理论值，以同样的方法滴加PDMFS，反应2h，滴定体系中游离的-NCO含量达到理论值后，将温度升至75℃，滴加封端剂，反应2h，再次滴定体系中游离的-NCO含量达到理论之后加入少量溶剂溶解的封端剂，反应3h，然后再加入EA，反应3h后，用红外光谱仪检测2270cm-1处-NCO的特征吸收峰完全消失，即得复合改性聚氨酯。称取一定量树脂，在40℃及高速搅拌下加入计量的中和剂反应1h，然后缓慢滴加去离子水乳化1h，静置消泡后用旋转蒸发仪除去丙酮，得到PDMFS和EA复合改性水性聚氨酯乳液
如步骤(1)(2)(3)所述的一种可UV固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法，其征在于：
步骤(1)中催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵中的至少一种；
步骤(2)中环氧树脂为E-44、E-51中的至少一种；
步骤(2)中阻聚剂为4-甲氧基酚、对叔丁基邻苯二酚中的至少一种；
步骤(2)中催化剂为十六烷基三甲基溴化铵、溴化四丁基铵、二甲苯胺、三乙胺和二乙胺中的至少一种；
步骤(3)中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)二环己基甲烷二异氰酸酷(HMDI)中的至少一种；
步骤(3)中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡中的至少一种；
步骤(3)中所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃中的至少一种；
步骤(3)中所述扩链剂为二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)中的至少一种；
步骤(3)中所述中和剂为三乙胺(TEA)；
步骤(3)中所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇(PCDL)、聚己内酯二元醇(PCL)中的至少一种；
步骤(3)中所述封端剂为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、季戊四醇三丙烯酸酯(TMPTA)中的至少一种。
CN201611065391.0A 2016-11-28 2016-11-28 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法 Pending CN106939069A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611065391.0A CN106939069A (zh) 2016-11-28 2016-11-28 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611065391.0A CN106939069A (zh) 2016-11-28 2016-11-28 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106939069A true CN106939069A (zh) 2017-07-11

Family

ID=59469213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611065391.0A Pending CN106939069A (zh) 2016-11-28 2016-11-28 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106939069A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108219101A (zh) * 2017-12-28 2018-06-29 滁州金桥德克新材料有限公司 一种耐化学性优异的双重固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN108456290A (zh) * 2017-12-28 2018-08-28 滁州金桥德克新材料有限公司 一种双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN109265635A (zh) * 2018-08-02 2019-01-25 常州大学 一种硅氧烷基聚氨酯及其制备方法
CN109734918A (zh) * 2018-12-26 2019-05-10 武汉材料保护研究所有限公司 氟硅异氰酸酯固化剂、固化剂制备方法以及固化剂使用方法
CN110003441A (zh) * 2019-04-22 2019-07-12 广州大学 一种uv固化水性异氰酸酯接枝氟硅氧烷改性环氧丙烯酸树脂的制备方法
CN113150283A (zh) * 2021-05-10 2021-07-23 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种可uv光及热固化的氟硅聚合物及其制备方法及涂层
CN113354791A (zh) * 2021-06-24 2021-09-07 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种可uv光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层
CN114479651A (zh) * 2021-11-08 2022-05-13 山东灵晓新材料有限公司 一种可自修复uv光固化涂层及其制备方法
CN115368819A (zh) * 2022-07-08 2022-11-22 深圳市派恩新材料技术有限公司 一种含氟涂料及其制备方法和使用方法
CN115819773A (zh) * 2022-05-27 2023-03-21 浙江开化合成材料有限公司 一种分子量窄分布的耐高温苯甲基硅油的制备方法
CN117164811A (zh) * 2023-10-09 2023-12-05 湖北世丰新材料有限公司 一种高性能温感聚酯海绵、制备方法以及应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002004539A1 (en) * 2000-07-11 2002-01-17 Akzo Nobel N.V. Radiation curable coating composition comprising an abrasion resistance enhancement agent
CN1810847A (zh) * 2006-01-17 2006-08-02 江苏三木集团有限公司 改良的环氧丙烯酸酯及制备方法
CN101220202A (zh) * 2007-08-10 2008-07-16 上海应用技术学院 水性聚氨酯/氨基有机硅复合树脂
CN101397363A (zh) * 2008-08-19 2009-04-01 东莞市佳景印刷材料有限公司 一种水性紫外光固化环氧丙烯酸酯接枝聚氨酯及其制备方法
CN101747489A (zh) * 2010-01-12 2010-06-23 暨南大学 水性紫外光固化涂料专用环氧树脂及其制备方法与应用
CN102432768A (zh) * 2011-10-10 2012-05-02 嘉兴禾欣化学工业有限公司 含氟硅聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制备方法
CN102604528A (zh) * 2012-03-09 2012-07-25 常熟市协新冶金材料有限公司 一种环氧丙烯酸酯改性水性聚氨酯涂料
CN103012732A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 青岛森淼实业有限公司 一种氨基硅改性水性聚氨酯的制备方法
CN103524713A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 张家港威迪森化学有限公司 环氧丙烯酸酯的制备方法
CN104448211A (zh) * 2014-12-19 2015-03-25 江南大学 一种uv固化含氟超支化水性聚氨酯树脂的制备方法
DE102014204465A1 (de) * 2014-03-11 2015-09-17 Henkel Ag & Co. Kgaa UV-reaktiver Schmelzklebstoff für die Laminierung transparenter Folien

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002004539A1 (en) * 2000-07-11 2002-01-17 Akzo Nobel N.V. Radiation curable coating composition comprising an abrasion resistance enhancement agent
CN1810847A (zh) * 2006-01-17 2006-08-02 江苏三木集团有限公司 改良的环氧丙烯酸酯及制备方法
CN101220202A (zh) * 2007-08-10 2008-07-16 上海应用技术学院 水性聚氨酯/氨基有机硅复合树脂
CN101397363A (zh) * 2008-08-19 2009-04-01 东莞市佳景印刷材料有限公司 一种水性紫外光固化环氧丙烯酸酯接枝聚氨酯及其制备方法
CN101747489A (zh) * 2010-01-12 2010-06-23 暨南大学 水性紫外光固化涂料专用环氧树脂及其制备方法与应用
CN102432768A (zh) * 2011-10-10 2012-05-02 嘉兴禾欣化学工业有限公司 含氟硅聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制备方法
CN102604528A (zh) * 2012-03-09 2012-07-25 常熟市协新冶金材料有限公司 一种环氧丙烯酸酯改性水性聚氨酯涂料
CN103012732A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 青岛森淼实业有限公司 一种氨基硅改性水性聚氨酯的制备方法
CN103524713A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 张家港威迪森化学有限公司 环氧丙烯酸酯的制备方法
DE102014204465A1 (de) * 2014-03-11 2015-09-17 Henkel Ag & Co. Kgaa UV-reaktiver Schmelzklebstoff für die Laminierung transparenter Folien
CN104448211A (zh) * 2014-12-19 2015-03-25 江南大学 一种uv固化含氟超支化水性聚氨酯树脂的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S.H. MANSOUR，等: ""Electrical and positron annihilation study on epoxy and epoxy acrylate composites"", 《SCIENCEDIRECT》 *
张天云，等: ""环氧丙烯酸酯涂料的UV固化研究"", 《化工新型材料》 *
郑春森，等: ""含氟有机硅和环氧复合改性水性光固化聚氨酯乳液的研究"", 《涂料工业》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108219101A (zh) * 2017-12-28 2018-06-29 滁州金桥德克新材料有限公司 一种耐化学性优异的双重固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN108456290A (zh) * 2017-12-28 2018-08-28 滁州金桥德克新材料有限公司 一种双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN109265635A (zh) * 2018-08-02 2019-01-25 常州大学 一种硅氧烷基聚氨酯及其制备方法
CN109734918A (zh) * 2018-12-26 2019-05-10 武汉材料保护研究所有限公司 氟硅异氰酸酯固化剂、固化剂制备方法以及固化剂使用方法
CN110003441A (zh) * 2019-04-22 2019-07-12 广州大学 一种uv固化水性异氰酸酯接枝氟硅氧烷改性环氧丙烯酸树脂的制备方法
CN110003441B (zh) * 2019-04-22 2021-06-22 广州大学 一种uv固化水性异氰酸酯接枝氟硅氧烷改性环氧丙烯酸树脂的制备方法
CN113150283A (zh) * 2021-05-10 2021-07-23 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种可uv光及热固化的氟硅聚合物及其制备方法及涂层
CN113354791A (zh) * 2021-06-24 2021-09-07 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种可uv光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层
CN114479651A (zh) * 2021-11-08 2022-05-13 山东灵晓新材料有限公司 一种可自修复uv光固化涂层及其制备方法
CN115819773A (zh) * 2022-05-27 2023-03-21 浙江开化合成材料有限公司 一种分子量窄分布的耐高温苯甲基硅油的制备方法
CN115819773B (zh) * 2022-05-27 2023-10-03 浙江开化合成材料有限公司 一种分子量窄分布的耐高温苯甲基硅油的制备方法
CN115368819A (zh) * 2022-07-08 2022-11-22 深圳市派恩新材料技术有限公司 一种含氟涂料及其制备方法和使用方法
CN117164811A (zh) * 2023-10-09 2023-12-05 湖北世丰新材料有限公司 一种高性能温感聚酯海绵、制备方法以及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106939069A (zh) 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法
CN103254396B (zh) 一种基于二元醇中发色团的荧光型水性聚氨酯及其制备方法
CN102993404B (zh) 一种光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN101235129B (zh) 聚丁二烯基水性聚氨酯及其改性乳液的制备方法
Chang et al. Natural castor oil based 2-package waterborne polyurethane wood coatings
CN105694702B (zh) 一种单组份湿固化有机硅改性聚氨酯防水涂料及制备方法
CN101225150B (zh) 水分散有机硅-聚氨酯嵌段共聚物的合成方法及应用
CN101235264A (zh) 一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN101235130B (zh) 一种阳离子水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103097424B (zh) 聚碳酸酯多元醇以及从其制得的聚氨酯
CN106866929A (zh) 一种多官能度蓖麻油基光固化树脂及其制备方法和应用
CN104448183A (zh) 一种植物油基聚氨酯复合材料及其制备方法
CN105131239A (zh) 耐水性无溶剂聚氨酯乳液及其制备方法
CN102516465A (zh) 高弹性水性聚氨酯-丙烯酸酯复合树脂及其制备和应用
CN104448206B (zh) 一种环保型可剥离水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN107418501A (zh) 植物油基多元醇型可生物降解uv固化胶黏剂及制备方法
CN103354816A (zh) 水性聚氨酯粘合剂组合物和粘合制品的方法
CN106257983A (zh) 由可再生资源制造的可固化的水性聚氨酯分散体
CN101307130A (zh) 一种皮革涂饰用阴离子水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN107011495A (zh) 水系聚氨酯分散体
CN106631845A (zh) 一种具有三个伯羟基的单体、其合成方法及使用该单体合成超支化水性聚氨酯的方法
CN106752851A (zh) 一种有机/无机硅复合改性水性聚氨酯消光树脂的制备方法
CN109880039A (zh) 一种棕榈油基水性聚氨酯的制备方法
CN109265635A (zh) 一种硅氧烷基聚氨酯及其制备方法
CN107151520B (zh) 一种桐油基水性聚氨酯涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170711