CN106938859B - 一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法 - Google Patents

一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106938859B
CN106938859B CN201710211878.3A CN201710211878A CN106938859B CN 106938859 B CN106938859 B CN 106938859B CN 201710211878 A CN201710211878 A CN 201710211878A CN 106938859 B CN106938859 B CN 106938859B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nico
hydro
product
peg
thermal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710211878.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106938859A (zh
Inventor
张宗弢
李方方
王润伟
裘式纶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin University
Original Assignee
Jilin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin University filed Critical Jilin University
Priority to CN201710211878.3A priority Critical patent/CN106938859B/zh
Publication of CN106938859A publication Critical patent/CN106938859A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106938859B publication Critical patent/CN106938859B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一步水热法制备锂电池负极材料管状NiCo2O4的方法，属于锂电池电极材料制备技术领域。具体是将NiCl2·6H2O和CoCl2·6H2O加入到去离子水中，搅拌使充分溶解；将PEG‑600加热融化成液态，然后将冷却到30℃～50℃的PEG‑600加入到上述溶液中，边搅拌边加入尿素；将上述溶液进行水热反应，冷却至室温后，去上层清夜，取下层粉红色沉淀，并用去离子水反复清洗至中性；将得到的产物干燥后得到粉红色的水热前驱体产物，煅烧后得到锂电池负极材料管状纯相NiCo2O4材料。本发明用一步简单的水热合成法成功的制备了中空管状NiCo2O4负极材料，原料价格便宜，方法简单，且得到的中空管状NiCo2O4形貌尺寸均一，既降低了成本，又有利于工业化的实现，使产物的电化学性能得到提高。

Description

一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法
技术领域
本发明属于锂电池电极材料制备技术领域，具体涉及一种一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法。
背景技术
锂二次电池是一种绿色高效的能源存储形式，它不仅可以用作诸如笔记本电脑、手机、照相机等小型设备的电源，而且可用于电动车辆(EV)和航天器等的电源。目前，进一步提高性能和降低成本是锂离子电池发展进步的瓶颈所在，开发出高性能和低成本的电极材料对其具有至关重要的作用。
负极材料是评价锂电池综合性能优劣的关键因素之一。2000年，Poizot首次报道了过渡金属氧化物可以作为锂电池负极材料，自此，因其①理论比容量大，倍率性能较好，②来源广泛，价格便宜，③易于合成，方法简单等优势，过渡金属氧化物开始受到关注。NiCo2O4作为一种过渡金属氧化物，与Co3O4具有相同的晶体结构，比Co3O4价格更低电导率更好。
为了获得性能优异的锂电负极材料，针对NiCo2O4作为锂离子电池负极材料存在首次库伦效率低，循环倍率性能差的缺点，本发明采用合成新形貌的方法进行研究改性。采用一步水热法合成了管状NiCo2O4材料，同时通过XRD、 SEM等测试仪器研究了产物的结晶强度、相纯度、粒径尺寸大小及均匀性、整体形貌等，改变合成条件，观察不同条件下产物结构，形貌的变化，综合确定最佳反应条件。
发明内容
本发明的目的在于提供一种一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法，通过改变水热反应时间、温度，探索PEG-600及尿素的添加量来优化 NiCo2O4形貌，得到最佳水热时间温度分别是5小时，180℃，按照实施例17 的反应添加量可以得到最佳形貌的管状结构，如附图2B，使其在100mA/g的电流密度下，首次充放电比容量高达815.5mAh g-1、1099.7mAh g-1，首次库仑效率74.16％，如附图8A所示。
本发明所述的一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法，其步骤如下：
①将NiCl2·6H2O和CoCl2·6H2O加入到去离子水中，搅拌使充分溶解，得到酒红色澄清溶液，其中NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O的摩尔比为1：2，NiCl2·6H2O 与水的比例为1mmol：30～50mL；
②将PEG-600(聚乙二醇-600)加热融化成液态，然后将冷却到30℃～50℃的PEG-600加入到步骤①得到的溶液中，其中NiCl2·6H2O与PEG-600的比例为1mmol：0.6～1.2mL，边搅拌边加入尿素，其中NiCl2·6H2O与尿素的比例为 1mmol：0.1～0.4g，搅拌1～3小时；
③将步骤②得到的溶液在140～200℃下水热反应5～20h，冷却至室温后，去上层清夜，取下层粉红色沉淀，并用去离子水反复清洗至中性；
④将步骤③得到的产物在70～90℃下干燥10～20小时，得到粉红色的水热前驱体产物；将水热前驱体产物在400～550℃下煅烧3～5小时(升温速度为 1～3℃/min)，得到本发明所述的锂电池负极管状材料纯相NiCo2O4材料。
在纯相NiCo2O4材料的制备过程中，通过调节煅烧温度、水热反应时间、水热反应温度、PEG-600和尿素的投料比例，可以控制NiCo2O4相结构，对管状形貌、粒径尺寸及均一性均具有较大影响，进而影响材料的恒流充放电、循环倍率性能。
本发明的优点在于：
用一步简单的水热合成法成功的制备了中空管状NiCo2O4负极材料，原料价格便宜，方法简单，且得到的中空管状NiCo2O4形貌尺寸均一，既降低了成本，又有利于工业化的实现，使产物的电化学性能得到提高。
附图说明
图1表示不同煅烧温度下材料的X射线衍射图，对应于实施例1～4；XRD 煅烧温渡从400℃至550℃，400℃时，NiCo2O4产物峰位置与标准谱图 PDF#73-1702完全对应，升高锻烧温度，NiCo2O4各个衍射峰高度也在逐渐增加，峰形也变得越来越尖锐，即升高温度提高了样品结晶性，当温度升高到450℃时，如图1b(红色线)所示，杂相峰出现，图中*已标出，当温度升高到550℃，杂峰高度也逐渐增高，这是因为NiCo2O4发生了分解，XRD表明有共存的NiO存在(JCPDS No.71-1179)，可见煅烧温度对产物相的影响是十分巨大的。因此，从相的纯度和衍射峰强度的角度综合考虑，400℃是最理想的煅烧温度。
图2为本发明的SEM图；图2A：NiCo2O4前驱体的SEM图，对应于实施例1；图2B：空气气氛下400℃煅烧后得到纯相NiCo2O4产物的SEM图，对应于实施例1；SEM图片表明样品在煅烧前表现出表面致密光滑的棒状结构，而煅烧后则表现出表面由小纳米粒子堆积而成的粗糙且内部有空隙的管状结构，从图中可以清楚地看到这一变化。这说明前驱体经过在空气中煅烧失去部分物质成为纯相管状NiCo2O4材料。
图3A：0.6mL PEG-600添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图 3B：0.8mLPEG-600添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图3C： 1.0mL PEG-600添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图3D：1.2mL PEG-600添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，对应于实施例5～8，从SEM图片来看，0.6mL、0.8mL、1.0mL PEG-600的添加量时样品为棒状形貌，长度0.5～1.0um，直径均在10nm以下，表面是由非常细小的纳米粒子堆积起来的凸凹不平形貌，且高倍电镜下发现，纳米粒子随PEG-600添加量的增加，相同煅烧温度下，1.0mLPEG-600添加时，材料表面致密性最好，堆积最紧实，且1.0mL PEG-600投料时，可以很明显的观察到其中空形貌，均匀分散，而 1.2mL PEG-600投入量时材料已经不具有棒状形貌，变得粉碎，但依然存在纳米粒子堆积成的棒状结构，因此优化形貌最好的PEG-600投入量为1.0mL。；
图4A：5小时水热反应时间时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图4B： 10小时水热反应时间时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图4C：15小时水热反应时间时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图4D：20小时水热反应时间时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，对应于实施例17～20，观察SEM 图，随着时间的延长，棒长短变得不均匀，粗细不均匀，内部空间被占据，SEM 显示，反应5小时时，产物管内部中空结构非常明显，因此选择最适当的反应时间长度为5小时。
图5A：140℃水热反应温度时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图5B： 160℃水热反应温度时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图5C：180℃水热反应温度时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图5D：200℃水热反应温度时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，对应于实施例13～16，180℃时材料的形貌较140℃，160℃，200℃更加均匀，因此选取最佳的水热反应温度180℃；
图6A：0.1g尿素添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图6B： 0.2g尿素添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图6C：0.3g尿素添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，图6D：0.4g尿素添加量时得到的纯相NiCo2O4产物的SEM图，对应于实施例9～12，0.1g尿素投入量形貌不均匀，既有粉化的又有管状的NiCo2O4存在，呈向四周发射的行貌，且管状结构尺寸比较大，管壁比较厚，0.2g尿素投入量发现粉化的材料逐渐减少，到0.3g尿素投入量时，粉化的材料完全消失，形成了均匀的管状形貌，当加入0.4g尿素时，材料再次完全粉碎化，最佳的尿素投入比例是0.3g；综上图2～图6，从SEM图判断最佳的管状合成条件，并进行锂电性能测试。
图7为本发明空气气氛下400℃煅烧生成的NiCo2O4的XPS图(图7A： NiCo2O4XPS全谱图；图7B：Co元素XPS图；图7C：Ni元素XPS图；图7D：C 元素XPS图；图7E：O元素XPS图)，对应于实施例1。NiCo2O4的全谱图A，说明结合能在284.5eV，529.5eV，779eV和855.5eV存在衍射峰，分别对应为C 1s，O 1s，Co 2p，Ni 2p的特征峰，说明样品中存在碳，氧，钴，镍元素。图7B，结合能在约794.75eV和779eV的峰归因于Co3+，而在约796.5eV和 781eV处的峰与Co2+对应。图7C，在约871eV和855.5eV的峰归因到Ni3+，在约 873eV和854eV处的峰属于Ni2+。图7D，为C 1s的图谱，结合能在284.5eV存在一个强的衍射峰主要对应于在样品的表面存在C-H或C-C键，最后的峰值为 285.5eV，288eV对应于碳网缺陷，归因于C原子不再在规则的结构中。图7E，在529.5eV处代表典型的金属氧键，峰值在531.1eV通常伴随有缺陷，污染物和许多表面物种，包括羟基，化学吸附的氧，配位不足的晶格氧或尖晶石表面固有的物质，在～532.9eV的峰可归因于在表面或附近的水的多重性物理和化学吸附，
图8为本发明的恒流充放电图，电流为100mA/g，A图对应于实施例1，B 图对应于实施例17。A图首圈充放电比容量高达815.5mAh g-1、1099.7mAh g-1，首次库仑效率74.16％，B图首圈放电比容量高达775.9mAh g-1，1090mAh g-1，首次库仑效率71.2％，体现了较高的充放电比容量及首圈库伦效率。
具体实施方式
实施例1～4
①在50mL烧杯中称量加入1mmol NiCl2·6H2O和2mmol CoCl2·6H2O，用移液枪加入30mL去离子水后，将烧杯放在磁力搅拌器上搅拌30min，得到酒红色澄清溶液。
②将PEG-600加热融化成液态，用1mL注射器缓慢逐滴注入1mL冷却到 30℃的PEG-600于步骤①得到的溶液，边搅拌边加入尿素0.3g，快速搅拌2小时。
③将步骤②中溶液装入50mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，放入180℃烘箱反应5h，取出反应釜自然冷却至室温后，开釜倒去聚四氟乙烯内衬中的上层清夜，取下层粉红色沉淀分别置于10mL离心管中，以10000转速离心5min，并用去离子水清洗，反复5次。
④将步骤③中产物在80℃电热鼓风烘箱中过夜干燥，即得到粉红色的水热前驱体产物0.478g。分别取0.2g前驱体产物置于瓷舟中，送入马弗炉并设置以 1℃/min的速度逐渐升温至400℃、450℃、500℃、550℃煅烧5h得到的质量分别是0.149g，0.148g，0.15g，0.147g(分别对应实施例1～4，每个实施例仅是煅烧温度不同，其它条件完全相同)，煅烧后得到的产物即为NiCo2O4产物。
实施例5～8
①在50mL烧杯中称量加入1mmol NiCl2·6H2O和2mmol CoCl2·6H2O，用移液枪加入30mL去离子水后，将烧杯放在磁力搅拌器上搅拌30min，得到酒红色澄清溶液。
②将PEG-600加热融化成液态，用1mL注射器缓慢逐滴注入0.6mL、 0.8mL、1.0mL、1.2mL(分别对应实施例5～8，每个实施例仅是PEG-600的用量不同，其它条件完全相同)冷却至35℃的PEG-600于步骤①中溶液，边搅拌边加入尿素0.3g，快速搅拌2小时。
③将步骤②中溶液装入50mL反应釜，放入180℃烘箱反应5h，取出反应釜自然冷却至室温后，开釜倒去聚四氟乙烯内衬中的上层清夜，取下层粉红色沉淀分别置于10mL离心管中，以10000转速离心5min，并用去离子水清洗，反复5次。
④将步骤③中产物在80℃电热鼓风烘箱中过夜干燥，即得到粉红色的水热前驱体产物。其质量分别是0.4g，0.3 79g，0.365g，0.323g。将水热合成得到的粉红色前驱体产物，置于瓷舟中，送入马弗炉并设置以1℃min-1的速度逐渐升温至400℃煅烧5h，煅烧后得到的产物即为NiCo2O4产物。
实施例9～12
①在50mL烧杯中称量加入1mmol NiCl2·6H2O和2mmol CoCl2·6H2O，用移液枪加入30mL去离子水后，将烧杯放在磁力搅拌器上搅拌30min，得到酒红色澄清溶液。
②将PEG-600加热融化成液态，用1mL注射器缓慢逐滴注入1.0mL冷却至50℃的PEG-600于步骤①中溶液，边搅拌边加入尿素0.1g、0.2g、0.3g、 0.4g(分别对应实施例9～12，每个实施例仅是尿素的用量不同，其它条件完全相同)，快速搅拌2小时。
③将步骤②中溶液装入50mL反应釜，放入180℃烘箱反应5h，取出反应釜自然冷却至室温后，开釜倒去聚四氟乙烯内衬中的上层清夜，取下层粉红色沉淀分别置于10mL离心管中，以10000转速离心5min，并用去离子水清洗，反复5次。
④将步骤③中产物在80℃电热鼓风烘箱中过夜干燥，即得到粉红色的水热前驱体产物。其质量分别为0.34g，0.315g，0.32g，0.3g，将水热合成得到的粉红色前驱体产物，取一定质量置于瓷舟中，送入马弗炉并设置以1℃min-1的速度逐渐升温至400℃煅烧5h，煅烧后得到的产物即为NiCo2O4产物。
实施例13～16
①在50mL烧杯中称量加入1mmol NiCl2·6H2O和2mmol CoCl2·6H2O，用移液枪加入30mL去离子水后，将烧杯放在磁力搅拌器上搅拌30min，得到酒红色澄清溶液。
②将PEG-600加热融化成液态，用1mL注射器缓慢逐滴注入1.0mL冷却至40℃的PEG-600于步骤①中溶液，边搅拌边加入尿素0.3g，快速搅拌2小时。
③将步骤②中溶液装入50mL反应釜，放入140℃、160℃、180℃、200℃ (分别对应实施例13～16，每个实施例仅是烘箱的温度不同，其它条件完全相同) 烘箱反应5小时，取出反应釜自然冷却至室温后，开釜倒去聚四氟乙烯内衬中的上层清夜，取下层粉红色沉淀分别置于10mL离心管中，以10000转速反复离心5min，并用去离子水清洗，反复5次。
④将步骤③中产物在80℃电热鼓风烘箱中过夜干燥，即得到粉红色的水热前驱体产物。将水热合成得到的粉红色前驱体产物，0.352g，0.348g，0.329g，0.334g，取一定质量置于瓷舟中，送入马弗炉并设置以1℃min-1的速度逐渐升温至400℃煅烧5h，煅烧后得到的产物即为NiCo2O4产物。
实施例17～20
①在50mL烧杯中称量加入1mmol NiCl2·6H2O和2mmol CoCl2·6H2O，用移液枪加入30mL去离子水后，将烧杯放在磁力搅拌器上搅拌30min，得到酒红色澄清溶液。
②将PEG-600加热融化成液态，用1mL注射器缓慢逐滴注入1.0mL冷却至30℃的PEG-600于步骤①中溶液，边搅拌边加入尿素0.3g，快速搅拌2小时，停止搅拌。
③将步骤②中溶液装入50mL反应釜，放入180℃烘箱反应5h、10h、15h、 20h(分别对应实施例17～20，每个实施例仅是在烘箱中的反应时间不同，其它条件完全相同)，取出反应釜自然冷却至室温后，开釜倒去聚四氟乙烯内衬中的上层清夜，取下层粉红色沉淀于10mL离心管中，以10000转速反复离心5min，并用去离子水清洗至中性，反复5次。
④将步骤③中产物在80℃电热鼓风烘箱中过夜干燥，即得到粉红色的水热前驱体产物。其质量分别为0.42g，0.385g，0.346g，0.398g，将水热合成得到的粉红色前驱体产物，取一定质量置于瓷舟中，送入马弗炉并设置以1℃ min-1的速度逐渐升温至400℃煅烧5h，煅烧后得到的产物即为NiCo2O4产物。

Claims (3)

1.一种一步水热法制备锂电池负极材料管状NiCo2O4的方法，其步骤如下：
①将NiCl2·6H2O和CoCl2·6H2O加入到去离子水中，搅拌使充分溶解，得到酒红色澄清溶液，其中NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O的摩尔比为1：2，NiCl2·6H2O与水的比例为1mmol：30～50mL；
②将PEG-600加热融化成液态，然后将冷却到30℃～50℃的PEG-600加入到步骤①得到的溶液中，其中NiCl2·6H2O与PEG-600的比例为1mmol：0.6～1.2mL，边搅拌边加入尿素，其中NiCl2·6H2O与尿素的比例为1mmol：0.1～0.4g，搅拌1～3小时；
③将步骤②得到的溶液在140～200℃下水热反应5～20h，反应完成后冷却至室温，去上层清夜，取下层粉红色沉淀，并用去离子水反复清洗至中性；
④将步骤③得到的产物干燥后得到粉红色的水热前驱体产物；将水热前驱体产物在400～550℃下煅烧3～5小时后得到锂电池负极管状材料纯相NiCo2O4。
2.如权利要求1所述的一种一步水热法制备锂电池负极材料管状NiCo2O4的方法，其特征在于：步骤④中是在70～90℃下干燥10～20小时。
3.如权利要求1所述的一种一步水热法制备锂电池负极材料管状NiCo2O4的方法，其特征在于：步骤④中煅烧的升温速度为1～3℃/min。
CN201710211878.3A 2017-04-01 2017-04-01 一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法 Active CN106938859B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710211878.3A CN106938859B (zh) 2017-04-01 2017-04-01 一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710211878.3A CN106938859B (zh) 2017-04-01 2017-04-01 一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106938859A CN106938859A (zh) 2017-07-11
CN106938859B true CN106938859B (zh) 2018-02-16

Family

ID=59463483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710211878.3A Active CN106938859B (zh) 2017-04-01 2017-04-01 一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106938859B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107768665B (zh) * 2017-09-18 2020-03-31 东南大学 一种棒状双金属氧化物材料及制备方法
CN108023071A (zh) * 2017-11-28 2018-05-11 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 泡沫石墨烯负载镍钴氧负极材料的制备方法及其产品和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103107025A (zh) * 2013-02-25 2013-05-15 东华大学 一种超级电容器电极材料NiCo2O4的制备方法
CN103594246A (zh) * 2013-11-21 2014-02-19 东华大学 一种多孔NiCo2O4纳米线阵列超级电容器电极材料的制备方法
CN104003455A (zh) * 2014-06-18 2014-08-27 中国环境科学研究院 一种多形貌可控纳米钴酸镍的制备方法
CN104900420A (zh) * 2015-04-03 2015-09-09 中南大学 一种中空核壳结构的NiCo2O4@MOx材料及其制备和应用方法
CN105460983A (zh) * 2015-11-24 2016-04-06 青岛能迅新能源科技有限公司 一种超级电容器用钴酸镍纳米材料的制备方法
CN106531457A (zh) * 2016-08-23 2017-03-22 宁波中车新能源科技有限公司 一种超级电容器用NiCo2O4/碳纳米管复合电极材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103107025A (zh) * 2013-02-25 2013-05-15 东华大学 一种超级电容器电极材料NiCo2O4的制备方法
CN103594246A (zh) * 2013-11-21 2014-02-19 东华大学 一种多孔NiCo2O4纳米线阵列超级电容器电极材料的制备方法
CN104003455A (zh) * 2014-06-18 2014-08-27 中国环境科学研究院 一种多形貌可控纳米钴酸镍的制备方法
CN104900420A (zh) * 2015-04-03 2015-09-09 中南大学 一种中空核壳结构的NiCo2O4@MOx材料及其制备和应用方法
CN105460983A (zh) * 2015-11-24 2016-04-06 青岛能迅新能源科技有限公司 一种超级电容器用钴酸镍纳米材料的制备方法
CN106531457A (zh) * 2016-08-23 2017-03-22 宁波中车新能源科技有限公司 一种超级电容器用NiCo2O4/碳纳米管复合电极材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hierarchical NiCo2O4nanorods as an efficient cathode catalyst for rechargeable non-aqueous Li–O2batteries;Bing Sun,et al.;《Electrochemistry Communications》;20130316;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106938859A (zh) 2017-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108075128B (zh) 一种氮掺杂碳包覆钴镍硫化物/石墨烯复合电极材料
Peng et al. Synthesis by sol–gel process and characterization of LiCoO2 cathode materials
CN103794777B (zh) 一种表面包覆的镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN108448071B (zh) 一种原位合成多孔纳米四氧化三钴/碳负极材料的方法
CN110357168B (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN104143641B (zh) 一种中间相负极材料及其制备方法
CN105523544A (zh) 一种锂离子电池负极材料制备方法及制得的负极材料
EP3633771A1 (en) Method for preparing graphene-coated powder material, and product of method
CN101609893A (zh) 锂离子二次电池正极材料及其制备方法
CN115810743B (zh) 一种单晶层状氧化物正极材料、制备方法及在钠离子电池中的应用
CN106299254B (zh) 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN110112375A (zh) 钠离子电池双过渡金属锰基层状正极材料
CN108598479A (zh) 改性天然石墨锂离子电池负极材料及其制造方法和用途
CN104091941B (zh) 一种富锂锰基层状锂电池正极材料及其制备方法
CN103474622A (zh) 一种锂离子正负极材料的微波固化制备工艺
Guo et al. Synthesis of single-crystal LiNi0. 7Co0. 15Mn0. 15O2 materials for Li-ion batteries by a sol–gel method
CN106938859B (zh) 一步水热法制备锂电池负极管状材料NiCo2O4的方法
Chang et al. Synthesis of LiNi1/3Co1/3Al1/3O2 cathode material with eutectic molten salt LiOH-LiNO3
CN109786703B (zh) 导电陶瓷氧化物包覆锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103943855B (zh) 一种磷酸铁锂电池正极材料的制备方法
CN103326008A (zh) 一种压块烧结合成钛酸锂负极材料的方法
CN114436345A (zh) 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法
TWI667837B (zh) 一種富鋰氧化物正極材料及其製備方法以及一種鋰離子電池
CN104401957A (zh) 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法
Shi et al. Synthesis and electrochemical properties of LiNi0. 9Co0. 1O2 cathode material for lithium secondary battery

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant