CN106905462B - 一种分散剂及其制备方法 - Google Patents
一种分散剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106905462B CN106905462B CN201710130304.3A CN201710130304A CN106905462B CN 106905462 B CN106905462 B CN 106905462B CN 201710130304 A CN201710130304 A CN 201710130304A CN 106905462 B CN106905462 B CN 106905462B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dispersing agent
- initiator
- comonomer
- added dropwise
- peregal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
- C08F8/22—Halogenation by reaction with free halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
一种氯化聚乙烯用分散剂,在反应釜中加入一定量的水,加入乳化剂,丙烯酸,滴加引发剂,滴加共聚单体,反应在40℃~90℃下进行;乳化剂可以选择平平加与K12,或者平平加与ABS‑Na,或者油酸钠中的一种;引发剂可以选择过硫酸类引发剂,可以是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠;共聚单体可以选择甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、二乙烯基苯中的一种或者两种。其亲油性好,低固含量,分散效果好的分散剂,解决了聚丙烯酸钠(PAA)在酸性条件下的分散效果和使用范围的问题,同时降低了分散剂的成本。
Description
(一)技术领域
本发明涉及分散剂,具体涉及一种氯化聚乙烯用分散剂及其制备方法。
(二)背景技术
氯化聚乙烯(CPE)是氯化高密度聚乙烯的改性产物,氯化聚乙烯生产工艺一般有酸相悬浮法、水相悬浮法、固相法和溶液法等,水相悬浮法是常用的生产方法,其生产过程需要加入一定量的分散剂,分散剂质量优劣,对产品质量影响巨大,主要表现在:通氯气压力或氯气通入量、粗料量,直接决定产品的优劣。现阶段专用分散剂主要成分是聚甲基丙烯酸钠,该分散剂生产时间长,温度高,成本高。
聚丙烯酸(PAA)是一种高分子聚合物,其共聚改性后用途广泛。近几年对聚丙烯酸的改性研究较多。改性后的共聚单体相对分子质量不同用途不同,在相对分子质量约500~5000的范围内的PAA主要用作分散剂,但是由于其分子内的-COOH亲水性较强,导致其HLB较大,在生产过程中易亲水导致凝釜,这是目前丙烯酸类分散剂生产过程的技术难题。
(三)发明内容
【要解决的问题】
发明的目的是提供一种不易出现凝釜的分散剂;
本发明的另一目的是提供一种生产成本低廉的分散剂合成方法及相应的分散剂;
本发明的另一目的是提供一种能够在酸性条件下实现好的分散效果和使用范围的分散剂及合成方法。
【技术方案】
本发明通过一种新工艺,通过乳液共聚技术,在40℃~90℃合成了一种亲油性好,低固含量,分散效果好的分散剂,解决了聚丙烯酸钠(PAA)的在酸性条件下的分散效果和使用范围的问题,同时降低了分散剂的成本。
本发明产品经控制分子量也可以用于色母、塑料加工、农药、油墨等行业。
通过以下技术方法是现上述目的:
在反应釜中加入一定量的水,加入乳化剂,丙烯酸,滴加引发剂,滴加共聚单体,反应在30℃~90℃下进行。
(1)乳化剂可以选择平平加与K12,或者平平加与ABS-Na,或者油酸钠中的一种;
(2)引发剂可以选择过硫酸类引发剂,可以是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠;
(3)共聚单体可以选择甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、二乙基苯中的一种或者两种。
【有益效果】
具体地说,本发明的优点如下:
(1)酸性条件下聚合,解决了聚丙烯酸生产过程中的凝釜问题。
(2)采用乳液聚合,降低了反应温度,产品低固含量,反应时间短,工艺简单,节约了成本。
(3)采用共聚合,提高了分散效果。
(4)发明人惊奇的发现,粗料量明显降低,减少30%以上,取得了预料不到的技术效果。
(四)具体实施方式
实施例1
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,油酸钠0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体甲基丙烯酸甲酯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例2
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,平平加与K12 0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至30℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体甲基丙烯酸甲酯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例3
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,平平加与ABS-Na 0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体甲基丙烯酸甲酯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例4
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,油酸钠0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体甲基丙烯酸乙酯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例5
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,油酸钠0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体二乙基苯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例6
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,油酸钠,0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体苯乙烯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例7
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,平平加与ABS-Na,0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体甲基丙烯酸乙酯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例8
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,平平加与ABS-Na,0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体苯乙烯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
实施例9
在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,平平加与ABS-Na,0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体二乙烯基苯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟。降温至40℃出料。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
比较例1(均聚)
在实施例1~9中,共聚单体用量为0,其他不变。
经检测,其粘均分子量为:4000~5000
比较例2(溶液聚合)
实施例1~9中,的共聚单体用量为0,其他不变。
经检测,其粘均分子量为:10000~15000
比较例3(氧化—还原引发体系聚合)
实施例1~9中的共聚单体用量为0,其他不变。
经检测,其粘均分子量为:2000~3000
比较例4(乳液聚合)
实施例1~9中的共聚单体用量为0,其他不变。
经检测,其粘均分子量为:500~5000
应用实施例
将所有的分散剂用于氯化聚乙烯的制备水相悬浮法生产氯化聚乙烯生产工艺:在氯化釜内使用去离子水、分散剂、乳化剂将小于40目聚乙烯塑料颗粒悬浮,升温至40℃,液氯经过气化器转化为气氯,通过缓冲计量进入氯化釜,继续升为至60℃,启动电搅拌器,根据生产不同的氯含量的产品,调节通氯压力(<1MPa),调整冷却水量。放料,测粗料量。测试相关数据,得出以下结论:
以优选项实施例1、实施例2、实施例6、实施例8与聚甲基丙烯酸钠分散剂进行对比,投料量相同,分散效果达到或优于聚甲基丙烯酸钠分散剂分散效果,且粗料量明显降低,减少30%以上,取得了预料不到的技术效果。此外,原料成本价格优势明显优于聚甲基丙烯酸钠分散剂,生产时间短,温度低,操作易于控制。可根据需要生产不同固含量的产品,也可调整产品的HLB值,使产品用途不局限于CPE行业,可适用于农药、油墨、色母等行业。
优选项与聚甲基丙烯酸钠数据对比表
对比结果测试依据:
①分子量测定与计算:
用乌式粘度计,测高分子稀释溶液的特性粘数[η],根据
Mark-Houwink公式:
[η]=KMα
计算聚丙烯酸共聚物分散剂的分子量。
②氯气压力:以临沂某化工企业生产现场操作压力为参考依据。
③粗料量:称取一定质量产品W1,过筛,未通过筛产品质量W2
粗品率%=(W2/W1)*100%
参考文献:
1.现代高分子物理学.殷敬华、莫志深,科学出版社,2001年
2.高分子物理实验.何平笙,杨海洋,朱平平,瞿保均,中国科技大学出版社,
2002年
3.高分子物理.杨玉良,胡汉杰,化工出版社,2001年
4.高分子化学.潘祖仁,化工出版社,2014年
Claims (3)
1.一种氯化聚乙烯(CPE)用分散剂,其特征在于:由以下方法制备得到:在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,油酸钠0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体苯乙烯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟,降温至40℃出料。
2.一种氯化聚乙烯(CPE)用分散剂,其特征在于:由以下方法制备得到:在1吨的反应釜中加入500~700Kg水,平平加与ABS-Na 0.1~8Kg,丙烯酸100~200Kg,加热至40℃~70℃,依次滴加引发剂、共聚单体苯乙烯10~60Kg,在70℃~90℃,反应20~60分钟,降温至40℃出料。
3.根据权利要求1或2所述的氯化聚乙烯(CPE)用分散剂,其特征在于:其粘均分子量为500-5000。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710130304.3A CN106905462B (zh) | 2017-03-07 | 2017-03-07 | 一种分散剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710130304.3A CN106905462B (zh) | 2017-03-07 | 2017-03-07 | 一种分散剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106905462A CN106905462A (zh) | 2017-06-30 |
CN106905462B true CN106905462B (zh) | 2019-05-07 |
Family
ID=59186129
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710130304.3A Expired - Fee Related CN106905462B (zh) | 2017-03-07 | 2017-03-07 | 一种分散剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106905462B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115716888B (zh) * | 2022-10-25 | 2023-08-15 | 山东日科化学股份有限公司 | 一种分散剂及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101386655A (zh) * | 2008-10-22 | 2009-03-18 | 郑勇 | 新型聚氯乙烯合成用高分子分散剂、高分子分散剂制备方法及应用 |
CN102120791A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-07-13 | 苏州博纳化学科技有限公司 | 一种分散剂的制备方法 |
CN102911321A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-06 | 江苏钟山化工有限公司 | 一种农药悬浮剂分散剂及其新型制备方法 |
CN103554319A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 重庆紫光合盛建材有限公司 | 一种聚丙烯酸钠分散剂的制备方法 |
-
2017
- 2017-03-07 CN CN201710130304.3A patent/CN106905462B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101386655A (zh) * | 2008-10-22 | 2009-03-18 | 郑勇 | 新型聚氯乙烯合成用高分子分散剂、高分子分散剂制备方法及应用 |
CN102120791A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-07-13 | 苏州博纳化学科技有限公司 | 一种分散剂的制备方法 |
CN102911321A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-02-06 | 江苏钟山化工有限公司 | 一种农药悬浮剂分散剂及其新型制备方法 |
CN103554319A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 重庆紫光合盛建材有限公司 | 一种聚丙烯酸钠分散剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
分散剂聚甲基丙烯酸钠的合成;王会昌等;《河北化工》;20000920;第15、17页 |
聚丙烯酸分散剂研讨;沈钟吕;《全国丙烯酸行业第一次技术交流会 论文集》;19881231;第186-191页 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106905462A (zh) | 2017-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100402567C (zh) | 一种接枝淀粉的制备方法 | |
CN103483504B (zh) | 两种结构的聚醚大单体组合制备聚羧酸减水剂的方法 | |
CN103554376B (zh) | 单分散交联聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备方法 | |
CN101191001B (zh) | 具有优异加工性能的透明mbs树脂组合物 | |
CN103254365B (zh) | 一种采用水溶性氧化还原引发剂低温制备asa共聚物胶乳的方法 | |
CN105837768A (zh) | 一种聚磷酸酯减水剂的制备方法 | |
CN105254817A (zh) | 核壳结构丙烯酸酯类发泡调节剂的制备方法 | |
CN105968239A (zh) | 电化学聚合制备聚丙烯酸酯的方法 | |
CN105085802A (zh) | 疏水改性聚丙烯酰胺的合成方法 | |
CN103130962B (zh) | 氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、n‑苯基马来酰亚胺接枝共聚物及其制备方法 | |
CN106905462B (zh) | 一种分散剂及其制备方法 | |
CN105199027A (zh) | 一种聚丙烯酸铵乳液絮凝剂及其制备方法 | |
CN103232566B (zh) | 密封胶用高固含量低粘度丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
CN103304714A (zh) | 速溶的超高分子量聚丙烯酰胺干粉的制备方法 | |
CN104558405B (zh) | 一种两性聚丙烯酰胺的制备方法 | |
CN102040697A (zh) | 一种粘接型氯丁橡胶的制备方法 | |
CN101817910A (zh) | 淀粉接枝聚丙烯酸高吸水树脂的制备方法 | |
CN103435727B (zh) | 一种分子量为40~100万的低分子量聚丙烯酰胺制备方法 | |
CN102532364B (zh) | 丙烯酰胺超高分子量聚合反应引发剂 | |
CN106986957A (zh) | 本体法聚氯乙烯防粘釜生产方法 | |
CN103435749B (zh) | 种子溶胀法制备低盐低粘度聚丙烯酰胺水包水分散液 | |
CN113845616B (zh) | 一种pmma共聚功能树脂及其制备方法 | |
CN106543320A (zh) | 一种raft法制备高效重钙研磨分散剂的方法及其产物和应用 | |
CN101230118A (zh) | 一种高分子量适用于加工双向拉伸膜的聚四氟乙烯分散树脂的生产方法 | |
CN106543384B (zh) | 一种梳形结构的高效重钙研磨分散剂的制备方法及其产物和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190507 Termination date: 20200307 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |