CN106883503B - 一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106883503B
CN106883503B CN201710170181.6A CN201710170181A CN106883503B CN 106883503 B CN106883503 B CN 106883503B CN 201710170181 A CN201710170181 A CN 201710170181A CN 106883503 B CN106883503 B CN 106883503B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass
parts
agent
rubber
plastic composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710170181.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106883503A (zh
Inventor
杨帅奇
刘超
陈绍猛
林明夏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anta China Co Ltd
Original Assignee
Anta China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anta China Co Ltd filed Critical Anta China Co Ltd
Priority to CN201710170181.6A priority Critical patent/CN106883503B/zh
Publication of CN106883503A publication Critical patent/CN106883503A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106883503B publication Critical patent/CN106883503B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C08J9/103—Azodicarbonamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本申请提供了一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用，该材料由物料经混炼、发泡制得，所述物料包括：35～50质量份的EVA；15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性体；10～20质量份的三元乙丙橡胶；10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；5～15质量份的耐磨剂；4～6质量份的填充剂；2～5质量份的活性剂；0.7～1.2质量份的交联剂；2.5～3.5质量份的发泡剂；0～10质量份的添加剂。在上述组分共同作用下，该材料柔软舒适，缓冲、回弹性能优异，耐磨损优异，且回复性能良好，能满足运动鞋底的性能要求。

Description

一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及橡胶复合材料技术领域，尤其涉及一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着运动鞋市场的快速发展，人们对鞋底等部分的穿着体验要求和外观要求越来越高。消费者通常要求鞋子不仅穿起来要轻便舒适，而且要有酷炫、时尚的外形，所以对鞋底材料的性能要求也越来越高。其中，柔软舒适和轻量化是主要的发展趋势。
采用耐磨EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)发泡材料取代部分橡胶直接作为运动鞋大底使用，可以有效满足上述轻量化、耐磨等要求。但是，这种鞋底材料普遍硬度较高，密度较大，材料缓震、回弹等性能较差。目前市场上常见的耐磨EVA发泡材料质地坚硬，回弹一般在40％左右，且耐疲劳性较差。在穿着一段时间后，会出现塌陷等回复性不佳的问题，同时鞋底很快失去弹性，缓震性能变差，严重影响鞋子的穿着体验和外观结构。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用，本申请提供的橡塑复合发泡材料柔软舒适，缓冲、回弹性能优异，耐磨损优异，且回复性能良好，能满足运动鞋底的性能要求。
本申请提供一种橡塑复合发泡材料，由物料经混炼、发泡制得，所述物料包括：
35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性体；
10～20质量份的三元乙丙橡胶；
10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；
5～15质量份的耐磨剂；
4～6质量份的填充剂；
2～5质量份的活性剂；
0.7～1.2质量份的交联剂；
2.5～3.5质量份的发泡剂；
0～10质量份的添加剂，所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量为26％～40％。
优选地，制备所述热塑性弹性体时，聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质的质量比为(10～25)：(20～40)：(35～70)。
优选地，所述三元乙丙橡胶的硬度为60A～70A，所述聚烯烃嵌段共聚物的硬度为60A～90A。
优选地，所述耐磨剂为预分散母粒耐磨剂，所述填充剂选自滑石粉、碳酸钙、二氧化硅和炭黑中的一种或几种。
优选地，所述活性剂选自硬脂酸和硬脂酸锌的一种或几种。
优选地，所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
优选地，所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、可膨胀微球聚合物、OBSH发泡剂中的一种或几种。
本发明提供一种橡塑复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取物料，所述物料包括：35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性+体；10～20质量份的三元乙丙橡胶；10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；5～15质量份的耐磨剂；4～6质量份的填充剂；2～5质量份的活性剂；0.7～1.2质量份的交联剂；2.5～3.5质量份的发泡剂；0～10质量份的添加剂，所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种；
2)将步骤1)中称取好的除交联剂、发泡剂以外的所有成分进行混炼；
3)将步骤2)混炼后的物料与步骤1)中称取好的交联剂和发泡剂进行混炼；
4)将步骤3)混炼得到的混合物进行造粒，然后进行发泡，得到橡塑复合发泡材料。
本发明还提供如上文所述的橡塑复合发泡材料在制作运动鞋鞋底中的应用。
与现有技术相比，本申请提供的橡塑复合发泡材料主要由一定配比的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、热塑性弹性体、三元乙丙橡胶、聚烯烃嵌段共聚物、耐磨剂、填充剂、活性剂、交联剂、发泡剂和添加剂等成分，经过混炼、发泡制得；其中，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性体。在上述组分共同作用下，本申请提供的橡塑复合发泡材料柔软舒适，缓冲、回弹性能优异(弹性大于60％)，耐磨损优异(远超普通EVA发泡材料)，且回复性能良好，从而满足运动鞋底的性能要求。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本申请提供了一种橡塑复合发泡材料，由物料经混炼、发泡制得，所述物料包括：
35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性体；
10～20质量份的三元乙丙橡胶；
10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；
5～15质量份的耐磨剂；
4～6质量份的填充剂；
2～5质量份的活性剂；
0.7～1.2质量份的交联剂；
2.5～3.5质量份的发泡剂；
0～10质量份的添加剂，所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种。
本申请提供的橡塑复合发泡材料的质地柔软舒适，回弹性能优异，同时其耐磨性能远超普通EVA发泡材料，可以用作直接触地使用的运动鞋底，使运动鞋无需添加橡胶外底，从而降低产品重量，增加穿着舒适度。
本申请提供的橡塑复合发泡材料主要由包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、热塑性弹性体、活性剂和发泡剂等成分的物料，通过混炼、发泡制得。在本发明的实施例中，所述橡塑复合发泡材料的密度可为0.22～0.23g/cm3；硬度可为40～46Asker C。
本申请上述物料包括35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，优选包括40～50质量份。在本申请的优选实施例中，所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的型号可为EVA7470M、EVA460、EVA462、EVA265、EVA40L-03、EVA40W中的一种或几种。在本申请实施例中，该配方采用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中醋酸乙烯酯(VA)含量均在26％-40％之间。其中VA作为EVA分子链中的柔性链段，其分子内化学键内旋更为自由，可以形成不规则卷曲的无规线团构象，合适的VA含量可以保证无规线团构象在聚合物三级结构中的均匀分布，有效降低聚合物中乙烯链段的结晶能力，使聚合物分子链尽可能保持柔性，从而保证复合材料的柔软度和高弹性。
所述物料包括15～35质量份的热塑弹性体，优选包括20～30质量份的热塑性弹性体。所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，具有柔软、高弹、耐磨等特点；所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性体，优选为聚烯烃弹性体。在本申请的实施例中，制备所述热塑性弹性体时，聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质的质量比优选为(10～25)：(20～40)：(35～70)。其中，聚氨酯弹性体的数均分子量可为2万～4万；顺丁橡胶的数均分子量可为5万～7万；苯乙烯弹性体的数均分子量可为8万～12万；聚烯烃弹性体的数均分子量可为3万～5万。在本申请的实施例中，所述熔融共混的温度可为150℃。
本申请实施例通过选取合适比例的聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和聚烯烃弹性体或苯乙烯弹性体进行熔融共混，形成改性的热塑性弹性体。其中，聚氨酯弹性体的使用有效改善了材料的耐疲劳性能，顺丁橡胶可以提升材料的触感舒适度，同时保证产品有较好的耐磨和止滑性能，聚烯烃弹性体比重轻、回弹好。本申请通过这些材料共混改性出的热塑性弹性体，在本申请配方体系下可以使材料具备高弹性和较好的变形回复能力。
本申请所述橡塑复合发泡材料的制备物料包括10～20质量份的三元乙丙橡胶，优选包括12～15质量份的三元乙丙橡胶。在本申请中，所述三元乙丙橡胶的硬度优选为60A～70A。在本申请的实施例中，所述三元乙丙橡胶的型号可为IP3745、EPDM8800和EPDM9500中的一种或几种。
以质量份计，所述物料包括10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物，优选包括11～18质量份的聚烯烃嵌段共聚物。在本申请中，所述聚烯烃嵌段共聚物的硬度优选为60A～90A。在本申请的实施例中，所述聚烯烃嵌段共聚物的型号可为Infuse9100、Infuse9107、Infuse9500和Infuse9507中的一种或几种。在本申请的优选实施例中，所述三元乙丙橡胶的硬度为60A～70A，所述聚烯烃嵌段共聚物的硬度为60A～90A。
本申请实施例引入了硬度范围在60A-70A的、分子结构中无极性取代基的三元乙丙橡胶，其分子内聚能低，分子链可在较宽温度范围内保持柔顺性，具备密度底、回弹性能佳等优点，适量的三元乙丙橡胶可以降低复合材料密度，提高回弹性能，改善物理机械性能，同时保证材料的柔软舒适性。
并且，本申请实施例配方中还专门引入了软硬段交替排列的聚烯烃共聚物，硬度范围优选在60A-90A，其特殊的高分子链构型可以大幅提高分子链的柔顺性，同时使共混物中的交联点多且均匀分布，保证复合物中的分子链间不易滑移，从而大幅提高复合材料的弹性。
此外，本申请所述橡塑复合发泡材料的制备物料包括5～15质量份的耐磨剂，优选包括8～10质量份的耐磨剂。在本申请中，所述耐磨剂优选为预分散母粒耐磨剂。在本申请的实施例中，所述耐磨剂包括耐磨剂载体和耐磨成分；其中，耐磨剂载体可为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物材料，与各主料均有极好的相容性，从而保证耐磨剂在复合材料中的均匀分布，大幅提高材料的耐磨耗能力等性能。本申请对所述耐磨剂的来源没有特殊限制，采用市售产品即可，如采用型号为662、海丽公司生产的耐磨剂。
在本申请中，上述物料包括4～6质量份的填充剂，优选包括5质量份的填充剂。所述填充剂又名填料、填加剂、填充物，可改善材料性能，降低成本。在本申请中，所述填充剂优选自滑石粉、碳酸钙、二氧化硅和炭黑中的一种或几种，更优选为滑石粉。所述填充剂通常为粉末状，粒径优选小于6μm。在本发明的优选实施例中，所用填充剂均为粒径小于6μm的均匀细小颗粒，可以很好地均匀分布在整个复合材料体系中，起到补强作用的同时，均匀的粒径作为界面在一定程度上还保证了发泡材料中泡孔的均匀性，提高了复合材料的力学性能和弹性等。
所述物料包括2.5～3.5质量份的发泡剂，优选包括3～3.5质量份的发泡剂。所述发泡剂优选自偶氮二甲酰胺、可膨胀微球聚合物、OBSH发泡剂中的一种或几种，更优选为偶氮二甲酰胺。
在本申请中，所述物料包括2～5质量份的活性剂。所述活性剂包括但不限于脂肪酸；脂肪酸主要作为表面活性剂的基础原料而得到广泛应用，国内主要应用在橡胶工业作硫化活性剂。在本申请中，所述活性剂优选自硬脂酸和硬脂酸锌的一种或几种，更优选联合使用。在本申请的优选实施例中，所述物料包括0.4～0.6质量份的硬脂酸(St)和0.5～1.5质量份的硬脂酸锌(ZnSt)。其中，硬脂酸在橡胶的合成和加工过程中起重要作用：硬脂酸是天然胶、合成橡胶和胶乳中广泛应用的硫化活性剂，也可用作增塑剂和软化剂。在生产合成橡胶过程中可加硬脂酸作乳化剂，在制造泡沫橡胶时硬脂酸可作起泡剂，硬脂酸还可用作橡胶制品的脱模剂。
所述物料包括0.7～1.2质量份的交联剂，优选包括0.75～1.0质量份的交联剂。在本申请中，所述交联剂优选为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
为了进一步提高复合材料的性能，所述物料还包括0～10质量份的添加剂，优选包括2～6质量份；所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种。其中，所述活性助剂如氧化锌(ZnO)；所述颜料包括但不限于钛白粉；所述交联助剂可采用型号为PL301-50D的市售产品；所述抗收缩助剂可采用型号为SD-03A的市售产品。在本申请的一些实施例中，所述添加剂包括1.5～2.5质量份的氧化锌、0.1～0.3质量份的交联助剂和2.5～3.5质量份的钛白粉及1.5～2.5质量份的抗收缩助剂。
本申请实施例通过使用合理配比的活性剂、交联剂、发泡剂以及添加剂等，构建出了最优的交联发泡体系，也保证了复合材料的力学性能和回弹性能等。
相应地，本申请提供了一种橡塑复合发泡材料的制备方法，包括：
1)称取物料，所述物料包括：35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质包括苯乙烯弹性体和/或聚烯烃弹性体；10～20质量份的三元乙丙橡胶；10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；5～15质量份的耐磨剂；4～6质量份的填充剂；2～5质量份的活性剂；0.7～1.2质量份的交联剂；2.5～3.5质量份的发泡剂；0～10质量份的添加剂，所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种；
2)将步骤1)中称取好的除交联剂、发泡剂以外的所有成分进行混炼；
3)将步骤2)混炼后的物料与步骤1)中称取好的交联剂和发泡剂进行混炼；
4)将步骤3)混炼得到的混合物进行造粒，然后进行发泡，得到橡塑复合发泡材料。
本申请能制备得到柔软舒适，缓冲、回弹性能优异，耐磨优异，同时回复性能良好的橡塑复合发泡材料，该材料可以满足运动鞋底的设计需求，也可以代替橡胶直接触地使用。并且，本发明方法操作简单，适于工业化生产。
本申请实施例按照一定配比称取各物料组分，所述物料包括的成分如前所述。此外，本申请对称取各组分的顺序、方式等没有特殊限制。
本申请实施例将称取好的除交联剂、发泡剂以外的所有成分导入密炼机中，进行混炼，得到混炼后的物料。所述混炼的时间优选为8分钟～10分钟；温度优选为110～115℃。
本申请实施例向上述混炼均匀的物料中，加入交联剂和发泡剂继续混炼，得到混合物。在本申请的实施例中，进行所述混炼的设备为密炼机。所述混炼的时间优选为3分钟～5分钟；温度优选为115～120℃。
本申请实施例可将所述混炼均匀的物料倒入造粒机中，开始造粒，然后发泡成型，即可得到柔软高弹耐磨的橡塑复合发泡材料。所述造粒、发泡为本领域技术人员熟知的技术手段，本申请没有特殊限制。在本发明的实施例中，所述造粒的温度为80～90℃；所述发泡的温度为160～170℃。
本申请上述技术方案操作简单，与传统生产工艺一样。并且，通过上述技术方案制备出的复合发泡材料鞋底具有比普通EVA鞋底更好的柔软舒适性、回弹性和耐磨耗性，可以给消费者带来持久的舒适体验。
本申请还提供如上文所述的橡塑复合发泡材料在制作运动鞋鞋底中的应用。在本申请中，采用上文所述的橡塑复合发泡材料制作运动鞋鞋底，可以使鞋子不仅穿起来要轻便舒适，而且更加耐穿。
为了进一步说明本申请，下面结合实施例对本申请提供的橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本申请保护范围的限定。
实施例1
一种运动鞋底用柔软高弹耐磨橡塑复合发泡材料配方组合如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：42质量份；
热塑性弹性体：30质量份；
三元乙丙橡胶：13质量份；
聚烯烃嵌段共聚物：15质量份；
耐磨剂：8质量份；
抗收缩剂：1.5质量份；
滑石粉：5质量份；
氧化锌ZnO：2.0质量份；
硬脂酸St：0.5质量份；
硬脂酸锌ZnSt：1.0质量份；
交联助剂：0.1质量份；
交联剂：1.0质量份；
发泡剂：3.1质量份；
钛白粉：2.5质量份。
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为7470M，台塑公司生产；热塑性弹性体由聚氨酯弹性体15质量份，型号为F-155，美瑞新材料股份有限公司生产，顺丁橡胶30质量份，型号为BR9000，燕山石化生产和聚烯烃弹性体55质量份，型号为Engage 8180，陶氏公司生产，经双螺杆150℃熔融共混而成；三元乙丙橡胶型号为IP3745，陶氏公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为OBC9107，陶氏公司生产；耐磨剂型号为662，海丽公司生产；交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。滑石粉粒径为5μm左右，旭丰公司生产；钛白粉由杜邦公司生产；交联助剂为PL301-50D，由科茂橡塑公司生产；抗收缩剂为SD-03A，由科茂橡塑公司生产。
将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行混炼，时间为10分钟，温度为115℃。
向混炼均匀的物料中加入1,4-双叔丁基过氧异丙基苯和偶氮二甲酰胺继续混炼，时间为5分钟，温度为120℃。
将混炼均匀的物料倒入造粒机中80℃造粒，然后170℃发泡成型，得到橡塑复合发泡材料。
实施例2
一种运动鞋底用柔软高弹耐磨橡塑复合发泡材料配方组合如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50质量份；
热塑性弹性体：25质量份；
三元乙丙橡胶：15质量份；
聚烯烃嵌段共聚物：10质量份；
耐磨剂：10质量份；
抗收缩剂：2.5质量份；
滑石粉：5质量份；
氧化锌ZnO：2.0质量份；
硬脂酸St：0.5质量份；
硬脂酸锌ZnSt：0.8质量份；
交联助剂：0.17质量份；
交联剂：1.0质量份；
发泡剂：3.0质量份；
钛白粉：2.5质量份。
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为265和40L、质量比例为2：1，杜邦公司生产；热塑性弹性体由聚氨酯弹性体15质量份，型号为F-155，美瑞新材料股份有限公司生产，顺丁橡胶30质量份，型号为BR9000，燕山石化生产和聚烯烃弹性体55质量份，型号为Engage8480，陶氏公司生产，经双螺杆150℃熔融共混而成；三元乙丙橡胶型号为IP3745，陶氏公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为OBC9107，陶氏公司生产；耐磨剂型号为662，海丽公司生产；交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。滑石粉粒径为5μm左右，旭丰公司生产；钛白粉由杜邦公司生产；交联助剂为PL301-50D，由科茂橡塑公司生产；抗收缩剂为SD-03A，由科茂橡塑公司生产。
将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行混炼，时间为8分钟，温度为113℃。
向混炼均匀的物料中加入1,4-双叔丁基过氧异丙基苯和偶氮二甲酰胺继续混炼，时间为4分钟，温度为118℃。
将混炼均匀的物料倒入造粒机中90℃造粒，然后170℃发泡成型，得到橡塑复合发泡材料。
实施例3
一种运动鞋底用柔软高弹耐磨橡塑复合发泡材料配方组合如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50质量份；
热塑性弹性体：20质量份；
三元乙丙橡胶：15质量份；
聚烯烃嵌段共聚物：15质量份；
耐磨剂：10质量份；
抗收缩剂：2.5质量份；
滑石粉：5质量份；
氧化锌ZnO：2.0质量份；
硬脂酸St：0.5质量份；
硬脂酸锌ZnSt：0.8质量份；
交联助剂：0.25质量份；
交联剂：0.95质量份；
发泡剂：3.3质量份；
钛白粉：2.5质量份。
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为265和40L、质量比例为1：1，杜邦公司生产；热塑性弹性体由聚氨酯弹性体15质量份，型号为F-155，美瑞新材料股份有限公司生产，顺丁橡胶30质量份，型号为BR9000，燕山石化生产和聚烯烃弹性体55质量份，型号为Engage8480，陶氏公司生产，经双螺杆150℃熔融共混而成；三元乙丙橡胶型号为IP3745，陶氏公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为OBC9107，陶氏公司生产；耐磨剂型号为662，海丽公司生产；交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。滑石粉粒径为5μm左右，旭丰公司生产；钛白粉由杜邦公司生产；交联助剂为PL301-50D，由科茂橡塑公司生产；抗收缩剂为SD-03A，由科茂橡塑公司生产。
将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行混炼，时间为10分钟，温度为115℃。
向混炼均匀的物料中加入1,4-双叔丁基过氧异丙基苯和偶氮二甲酰胺继续混炼，时间为5分钟，温度为120℃。
将混炼均匀的物料倒入造粒机中90℃造粒，然后170℃发泡成型，得到橡塑复合发泡材料。
比较例1
一种运动鞋底用橡塑复合发泡材料配方组合如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：70质量份；
三元乙丙橡胶：15质量份；
聚烯烃嵌段共聚物：15质量份；
耐磨剂：10质量份；
抗收缩剂：2.5质量份；
滑石粉：5质量份；
氧化锌ZnO：2.0质量份；
硬脂酸St：0.5质量份；
硬脂酸锌ZnSt：0.8质量份；
交联助剂：0.15质量份；
交联剂：0.95质量份；
发泡剂：3.1质量份；
钛白粉：2.5质量份。
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为7470M和40L、质量比例为1：1，杜邦公司生产；三元乙丙橡胶型号为IP3745，陶氏公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为OBC9107，陶氏公司生产；耐磨剂型号为662，海丽公司生产；交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。滑石粉粒径为5μm左右，旭丰公司生产；钛白粉由杜邦公司生产；交联助剂为PL301-50D，由科茂橡塑公司生产；抗收缩剂为SD-03A，由科茂橡塑公司生产。
将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行混炼，时间为10分钟，温度为115℃。
向混炼均匀的物料中加入1,4-双叔丁基过氧异丙基苯和偶氮二甲酰胺继续混炼，时间为5分钟，温度为120℃。
将混炼均匀的物料倒入造粒机中90℃造粒，然后170℃发泡成型，得到橡塑复合发泡材料。
比较例2
一种运动鞋底用橡塑复合发泡材料配方组合如下：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50质量份；
聚烯烃弹性体：20质量份；
三元乙丙橡胶：15质量份；
聚烯烃嵌段共聚物：15质量份；
耐磨剂：10质量份；
抗收缩剂：2.5质量份；
滑石粉：5质量份；
氧化锌ZnO：2.0质量份；
硬脂酸St：0.5质量份；
硬脂酸锌ZnSt：0.8质量份；
交联助剂：0.2质量份；
交联剂：0.95质量份；
发泡剂：3.5质量份；
钛白粉：2.5质量份。
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为265和40L、质量比例为1：1，杜邦公司生产；聚烯烃弹性体型号为Engage 8150，陶氏公司生产；三元乙丙橡胶型号为IP3745，陶氏公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为OBC9107，陶氏公司生产；耐磨剂型号为662，海丽公司生产；交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。滑石粉粒径为5μm左右，旭丰公司生产；钛白粉由杜邦公司生产；交联助剂为PL301-50D，由科茂橡塑公司生产；抗收缩剂为SD-03A，由科茂橡塑公司生产。
将以上组分除交联剂和发泡剂外倒入密炼机中进行混炼，时间为8分钟，温度为113℃。
向混炼均匀的物料中加入1,4-双叔丁基过氧异丙基苯和偶氮二甲酰胺继续混炼，时间为5分钟，温度为118℃。
将混炼均匀的物料倒入造粒机中80℃造粒，然后170℃发泡成型，得到橡塑复合发泡材料。
实施例4
对实施例1～3和比较例所得发泡产品进行物理性能测试，结果如表1，表1为实施例1～3和比较例所得产品的性能测试结果。检测条件：温度为23±3℃，湿度为65±5％。
表1实施例1～3和比较例所得产品的性能测试结果
注：表1数据是按国家标准测试方法获得的数据。
由以上数据可知，相比于不使用热塑性弹性体的比较例等产品，本发明制得的橡塑复合发泡材料柔软舒适、回弹性能高(弹性大于60％)、低压缩、抗磨耗能力强，改善了传统耐磨EVA材料质地坚硬、弹性不好、耐磨性能差等问题，符合国家相关物理性能标准。本发明产品可以直接触地使用，使运动鞋无需添加橡胶外底，从而降低产品重量，增加穿着舒适度。
以上对本发明所提供的一种运动鞋底用柔软高弹耐磨橡塑复合发泡材料及其制备方法进行了详细介绍。本文中应用了具体案例对本发明实施方式进行了阐述，以上实施案例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种橡塑复合发泡材料，由物料经混炼、发泡制得，所述物料包括：
35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质为聚烯烃弹性体；
10～20质量份的三元乙丙橡胶；
10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；
5～15质量份的耐磨剂，所述耐磨剂为预分散母粒耐磨剂；
4～6质量份的填充剂；
2～5质量份的活性剂；
0.7～1.2质量份的交联剂；
2.5～3.5质量份的发泡剂；
0～10质量份的添加剂，所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种；
制备所述热塑性弹性体时，聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质的质量比为(10～25)：(20～40)：(35～70)。
2.根据权利要求1所述的橡塑复合发泡材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量为26％～40％。
3.根据权利要求1所述的橡塑复合发泡材料，其特征在于，所述三元乙丙橡胶的硬度为60A～70A，所述聚烯烃嵌段共聚物的硬度为60A～90A。
4.根据权利要求1所述的橡塑复合发泡材料，其特征在于，所述填充剂选自滑石粉、碳酸钙、二氧化硅和炭黑中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的橡塑复合发泡材料，其特征在于，所述活性剂选自硬脂酸和硬脂酸锌的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的橡塑复合发泡材料，其特征在于，所述交联剂为1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
7.根据权利要求1所述的橡塑复合发泡材料，其特征在于，所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、可膨胀微球聚合物、OBSH发泡剂中的一种或几种。
8.一种橡塑复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
1)称取物料，所述物料包括：35～50质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；15～35质量份的热塑弹性体，所述热塑性弹性体由聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质经熔融共混而成，所述改性物质为聚烯烃弹性体；10～20质量份的三元乙丙橡胶；10～20质量份的聚烯烃嵌段共聚物；5～15质量份的耐磨剂；4～6质量份的填充剂；2～5质量份的活性剂；0.7～1.2质量份的交联剂；2.5～3.5质量份的发泡剂；0～10质量份的添加剂，所述添加剂包括活性助剂、交联助剂、抗收缩助剂、颜料和加工助剂中的一种或多种；制备所述热塑性弹性体时，聚氨酯弹性体、顺丁橡胶和改性物质的质量比为(10～25)：(20～40)：(35～70)；所述耐磨剂为预分散母粒耐磨剂；
2)将步骤1)中称取好的除交联剂、发泡剂以外的所有成分进行混炼；
3)将步骤2)混炼后的物料与步骤1)中称取好的交联剂和发泡剂进行混炼；
4)将步骤3)混炼得到的混合物进行造粒，然后进行发泡，得到橡塑复合发泡材料。
9.如权利要求1～7中任一项所述的橡塑复合发泡材料或权利要求8所述的制备方法制得的橡塑复合发泡材料在制作运动鞋鞋底中的应用。
CN201710170181.6A 2017-03-21 2017-03-21 一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用 Active CN106883503B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710170181.6A CN106883503B (zh) 2017-03-21 2017-03-21 一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710170181.6A CN106883503B (zh) 2017-03-21 2017-03-21 一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106883503A CN106883503A (zh) 2017-06-23
CN106883503B true CN106883503B (zh) 2020-02-07

Family

ID=59182112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710170181.6A Active CN106883503B (zh) 2017-03-21 2017-03-21 一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106883503B (zh)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107434921A (zh) * 2017-07-03 2017-12-05 三六度(中国)有限公司 一种轻质耐磨射出橡胶组合物及其应用
CN107501713B (zh) * 2017-09-30 2020-06-23 特步(中国)有限公司 一种透光发泡鞋底组合物及采用该组合物制作鞋底的方法
CN107652524B (zh) * 2017-09-30 2023-05-02 特步(中国)有限公司 发光鞋底及发光鞋及发光鞋底的制作方法
CN108047544A (zh) * 2017-12-28 2018-05-18 安踏（中国）有限公司 一种超轻eva复合发泡材料及其制备方法
US20210045491A1 (en) * 2018-01-31 2021-02-18 Asics Corporation Shoe sole member and shoe
WO2019152669A1 (en) * 2018-01-31 2019-08-08 Nike Innovate C.V. High resiliency foams and components and articles formed therefrom
CN108659516B (zh) * 2018-04-28 2021-03-12 广州顺力聚氨酯科技有限公司 混炼型聚氨酯交联发泡材料及其制备方法
CN108676242A (zh) * 2018-05-17 2018-10-19 谢冠华 一种具有透光功能的鞋底及其制备方法
CN108948506A (zh) * 2018-06-28 2018-12-07 东莞兆阳兴业塑胶制品有限公司 一种易冲裁的橡塑发泡材料及其制备方法
CN110698750A (zh) * 2018-07-10 2020-01-17 安踏（中国）有限公司 一种高弹耐磨eva复合发泡材料及制备方法和用于制备该材料的组合物
CN108948722A (zh) * 2018-07-24 2018-12-07 泉州泰亚鞋业有限公司 高弹耐疲劳发泡鞋材及其制造方法
CN109867853A (zh) * 2019-01-30 2019-06-11 泉州匹克鞋业有限公司 一种p4u橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用
CN109912877B (zh) * 2019-03-08 2022-05-27 安踏（中国）有限公司 一种耐高温抗老化eva发泡材料及其制备方法和应用
CN110256837A (zh) * 2019-04-28 2019-09-20 东莞华工佛塑新材料有限公司 一种用于制备耐磨防水高弹性发泡材料的组合物及其制备方法
CN110204822B (zh) * 2019-05-29 2021-12-03 华侨大学 一种eva发泡材料及其制备方法
CN110498974A (zh) * 2019-08-08 2019-11-26 许纯青 一种轻软弹新型橡塑复合材料
CN113045815A (zh) * 2019-12-27 2021-06-29 陈志勇 鞋底材料组成物、鞋底材料与其制作方法
CN111187505A (zh) * 2020-01-06 2020-05-22 许纯青 一种stpu绵弹的舒适性鞋底材料及其制备方法
JP2023524781A (ja) * 2020-05-06 2023-06-13 サン－ゴバン グラス フランス 遮断グレージングのためのスペーサ
CN113214560A (zh) * 2021-03-09 2021-08-06 福州友星生物科技有限公司 一种rp橡塑射出发泡大底及其制作工艺
CN115176717A (zh) * 2021-08-27 2022-10-14 中祈科技(上海)有限公司 一种可拆卸的宠物屋
CN114773658B (zh) * 2022-05-24 2023-09-08 安踏（中国）有限公司 一种耐磨、轻质、止滑的高软弹缓震eva发泡鞋底材料及其制备方法和应用
CN116041836A (zh) * 2022-12-30 2023-05-02 福建省莆田市联盛鞋业有限公司 一种超高回弹eva化学发泡鞋底材料及其制备工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103205054A (zh) * 2013-04-28 2013-07-17 泰亚鞋业股份有限公司 一种射出发泡橡塑运动鞋鞋底及其制造方法
CN104151663A (zh) * 2014-08-06 2014-11-19 安踏（中国）有限公司 一种eva复合发泡材料及其制备方法
CN104448521A (zh) * 2014-11-18 2015-03-25 安踏（中国）有限公司 一种eva复合发泡材料及其制备方法
CN104804297A (zh) * 2015-04-24 2015-07-29 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种轻量高弹eva鞋底及其制备方法
CN104893225A (zh) * 2015-06-25 2015-09-09 安踏（中国）有限公司 一种鞋底用复合发泡材料配方
CN105801998A (zh) * 2016-04-12 2016-07-27 安踏（中国）有限公司 一种热塑性聚氨酯复合发泡材料及其制备方法
CN106479033A (zh) * 2016-11-22 2017-03-08 福建省龙麒新材料发展有限公司 一种半透明材料及其制备方法和由该材料制备的鞋底

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103205054A (zh) * 2013-04-28 2013-07-17 泰亚鞋业股份有限公司 一种射出发泡橡塑运动鞋鞋底及其制造方法
CN104151663A (zh) * 2014-08-06 2014-11-19 安踏（中国）有限公司 一种eva复合发泡材料及其制备方法
CN104448521A (zh) * 2014-11-18 2015-03-25 安踏（中国）有限公司 一种eva复合发泡材料及其制备方法
CN104804297A (zh) * 2015-04-24 2015-07-29 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种轻量高弹eva鞋底及其制备方法
CN104893225A (zh) * 2015-06-25 2015-09-09 安踏（中国）有限公司 一种鞋底用复合发泡材料配方
CN105801998A (zh) * 2016-04-12 2016-07-27 安踏（中国）有限公司 一种热塑性聚氨酯复合发泡材料及其制备方法
CN106479033A (zh) * 2016-11-22 2017-03-08 福建省龙麒新材料发展有限公司 一种半透明材料及其制备方法和由该材料制备的鞋底

Also Published As

Publication number Publication date
CN106883503A (zh) 2017-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106883503B (zh) 一种橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用
CN106905599B (zh) 一种轻质高弹eva复合发泡材料及其制备方法和应用
CN106589513B (zh) 一种发泡橡胶复合材料及其制备方法和应用
CN103012981B (zh) 一种橡胶发泡鞋用材料及其制备方法
CN108707274A (zh) 一种柔软高弹耐磨可静电释放eva复合发泡材料及制备方法
CN101864139B (zh) 一种质轻耐磨热塑性弹性体发泡鞋底材料
CN104893225A (zh) 一种鞋底用复合发泡材料配方
CN110698750A (zh) 一种高弹耐磨eva复合发泡材料及制备方法和用于制备该材料的组合物
CN109867853A (zh) 一种p4u橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用
CN108047544A (zh) 一种超轻eva复合发泡材料及其制备方法
KR102097400B1 (ko) 신발 중창용 조성물 및 이를 이용한 신발 중창의 제조방법
CN113881130A (zh) 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法
CN114773658B (zh) 一种耐磨、轻质、止滑的高软弹缓震eva发泡鞋底材料及其制备方法和应用
CN108440783A (zh) 一种聚氨酯发泡珠粒及其制备方法
CN101485503B (zh) 用于制作鞋底的模制材料、鞋底及其制作方法
CN114573904A (zh) 轻质高弹耐压缩鞋用发泡材料
CN111100369B (zh) 用于鞋子的发泡材料、制备方法及鞋子
CN106832551A (zh) 一种兼具耐磨和柔软性的橡塑复合材料
CN105670199B (zh) 一种热塑性橡胶发泡材料frb及其制备方法
CN106009213B (zh) 一种鞋用耐磨剂及其制备方法
CN111117171A (zh) Tpe超软物理发泡鞋底材料及其制备方法
CN101121800B (zh) 抗静电鞋底材料及其制造方法
CN111875871B (zh) 低温改性尼龙弹性体橡塑复合发泡材料及其制备方法和应用
CN108299708B (zh) 一种超轻超耐磨橡胶及其制备方法
CN110840011A (zh) 一种聚合物一体成型鞋大底及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant