CN110256837A - 一种用于制备耐磨防水高弹性发泡材料的组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高弹性耐磨发泡材料的组合物及其制备方法。该组合物按质量份包括以下组份:聚醚型聚氨酯橡胶20~65份;乙烯‑醋酸乙烯共聚物20~65份;聚烯烃热塑性弹性体7~18份;聚丁二烯橡胶3~8份;三元乙丙橡胶5~15份;补强剂5~10份;偶联剂0.3~1份;氧化锌1.0~2.0份;硬脂酸0.5~1.0份;硬脂酸锌0.8~1.5份;交联助剂0.5~1.5份;硫化剂1.0~2.5份;发泡剂1.5~3.5份。制备方法主要通过二次混炼,然后造粒和发泡。采用本发明的技术方案,制得的发泡材料制品密度小、质软、耐磨、抗缓冲性能优异、弹性好、耐压缩、压缩形变小、耐曲折变形。
Description
技术领域
本发明涉及橡塑共混发泡制造领域,具体涉及一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物及其制备方法。
背景技术
鞋底、坐垫类产品由于其特殊的用途性质和消费者体验需求,目前为了要达到回弹要求,材料硬度普遍较高、密度较大,同时由于配方中使用的材料单一及配方的不合理性,耐候性比较差,压缩后形变较高,产品容易变形,且耐磨性差。而要降低材料的密度,采用现有的配方,相应回弹、耐压缩等性能也会出现明显下降。为了解决目前所面临的问题,因此需开发出一款高弹性耐磨发泡材料满足市场需求。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术中存在的上述缺陷或问题,提供一种用于制备密度小、质软、耐磨、抗缓冲性能优异、弹性好、耐压缩、压缩形变小、耐曲折变形的发泡材料的组合物及相应的制备方法。
为达成上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,按质量份包括以下组份:聚醚型聚氨酯橡胶20~65份;乙烯-醋酸乙烯共聚物20~65份;聚烯烃热塑性弹性体7~18份;聚丁二烯橡胶3~8份;三元乙丙橡胶5~15份;补强剂5~10份;偶联剂0.3~1份;氧化锌1.0~2.0份;硬脂酸0.5~1.0份;硬脂酸锌0.8 ~1.5份;交联助剂0.5~1.5份;硫化剂1.0~2.5份;发泡剂1.5~3.5份。
进一步地,所述的聚醚型聚氨酯橡胶型号为UR101H、UR101、UR102H、UR102、UR301H、UR301中的一种或多种。
进一步地,所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物型号为TAISOX® 7240M、TAISOX®7350M、EVA 28-25、 EVA 28-150、 EVA 33-45中的一种或多种。
进一步地,所述的聚烯烃热塑性弹性体型号为Engage® 7467、Engage® 8150、Engage® 8200、Engage® 8450、Engage® 8480中的一种或多种。
进一步地,所述的聚丁二烯橡胶型号为BR9000、BR9003、CB23、CB24、CB45、CB55L中的一种或多种。
进一步地,所述的三元乙丙橡胶型号为J-4045、J-4090、Keltan® 3250Q、Keltan® 4450、Keltan® 5260Q、Keltan® 5470Q中的一种或多种。
进一步地,所述的补强剂为白炭黑TOKUSIL-233、TOKUSIL-255、HL-150中的一种或多种。
进一步地,所述的偶联剂为A-172、KH-550、KH-560中的一种或多种;所述的交联助剂为TAIC、TAC、TMPTMA中的一种或多种;所述的硫化剂为BIPB(1,4-双叔丁基过氧异丙基苯);所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺和膨胀微球。
一种高弹性耐磨发泡材料的制备方法,包括如下步骤:步骤1:按权利要求1至 8中任一项所述的用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物中定义的组份和质量份称取相应组份,并将其中除交联助剂、硫化剂和发泡剂外的其他组份定为第一组份,交联助剂、硫化剂和发泡剂定为第二组份;步骤2:将第一组份进行混炼得到第一混和物,混炼时间为6~8分钟,温度为100~110℃;步骤3:将第一混和物和第二组份进行混炼,得到第二混和物,混炼时间为8~10分钟,温度为50~60℃;步骤4:对第二混和物进行造粒;步骤5:将粒料投入至成型模具中,硫化、发泡。
进一步地,步骤2混炼设备为密炼机;步骤3中混炼设备为开炼机;步骤4中造粒设备为造粒机。
由上述对本发明的描述可知,相对于现有技术,本发明具有如下有益效果:
1、采用本技术方案中的组合物,可获得理想的原料功能组合。该组合物中,聚醚型聚氨酯橡胶和乙烯-醋酸乙烯共聚物共混改性发泡后可以获得较高的弹性,耐压缩性能好,压缩形变小。
2、聚醚型聚氨酯橡胶属于混炼型橡胶,相对热塑性聚氨酯可具有较低的硬度及橡胶特性,具体而言具有抗撕裂强度高、弹性好、抗压缩形变优异、耐水解等特性,能够提升发泡材料的质感,降低发泡材料硬度,获得软质而挺性好的发泡材料。组合物中添加聚醚型聚氨酯橡胶后,能够提供优异的耐磨性、高回弹性和耐压缩性能并降低发泡材料硬度,可以使得制成的发泡材料具有高耐磨、低硬度、高弹性、抗压缩性能。
3、乙烯-醋酸乙烯共聚物具有优良的柔韧性、高回弹性,良好的延展性、加工性。发泡材料的配方中添加乙烯-醋酸乙烯共聚物后,可调整发泡材料的耐压缩回复性、回弹性及综合物理性能。
4、聚烯烃热塑性弹性体是一类由橡胶和聚烯烃树脂组成的呈两相分离的聚合物混合物,在常温下成橡胶弹性,具有密度小、弯曲大、低温抗冲击性能高、易加工等特点。发泡材料的配方中添加聚烯烃热塑性弹性体,可以使得产品具有密度小、质量轻、抗撕裂强度佳、弹性优良的特性。
5、聚丁二烯橡胶是以1,3-丁二烯为单体聚合而得到的一种通用合成橡胶,其中最重要的品种是溶聚高顺式丁二烯橡胶,其性能特点是:弹性高,是当前弹性最高的一种;耐低温性能好,其玻璃化温度为-105℃,是通用橡胶中耐低温性能最好的一种;其耐磨性能优异;滞后损失小,生热性能低;耐屈挠性好;与其它橡胶的相容性好;填充性能好;混炼时抗破碎能力强;模内流动性能好。添加到发泡材料的配方中,可提高产品的回弹性、耐寒性和耐磨损性能。
6、三元乙丙橡胶具有较高的回弹性,优良的回复性,较小的密度,较佳的柔韧性能。发泡材料的配方中添加三元乙丙橡胶后,可提高材料的回弹性,降低材料的密度,提高材料的耐曲折变形及改良材料的综合物理性能。
7、聚烯烃弹性体及三元乙丙橡胶二者并用提高了发泡材料的回弹性能、材料柔软性能和抗压缩变形性能。
8、综合而言,采用本发明所批露的组合物所制备的发泡材料,密度小、质软、耐磨、抗缓冲性能优异、弹性好、耐压缩、压缩形变小、耐曲折变形。
9、本发明所批露的制备方法生产过程简单,只需将各种组份按顺序装入密炼机和开炼机进行混炼,时间较短,操作条件适宜。
具体实施方式
下面将给合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明的优选实施例,且不应被看作对其他实施例的排除。基于本发明实施例,本领域的普通技术人员在不作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明的权利要求书和说明书中,如使用术语“第一”、“第二”或“第三”等,都是为了区别不同对象,而不是用于描述特定顺序。
本发明的权利要求书和说明书中,如使用术语“包括”、“具有”以及它们的变形,意图在于“包含但不限于”。
表1示出了本发明实施例一中,用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物中的组份、质量份和实际重量:
表1:实施例一的配方
其中,聚醚型聚氨酯橡胶采用UR101。乙烯-醋酸乙烯共聚物选用中国台湾台塑公司生产的TAISOX®7240M和TAISOX®7350M的混合物,二者按1:1混合。聚烯烃热塑性弹性体选用美国陶氏公司出产的 Engage®8150和Engage®8450的混合物,二者按1:1混合。聚丁二烯橡胶选用中石化燕山公司生产的BR9000。三元乙丙橡胶选用德国朗盛公司生产的KELTAN®3250Q。补强剂选用连吉化学公司生产的TOKUSIL-233。偶联剂选用广州金昌盛A-172。硫化剂选用BIPB(1,4双叔丁基过氧异丙基苯)。发泡剂选用偶氮二甲酰胺和膨胀微球的混合物,二者按2.5:1混合。
制备发泡材料组合物的步骤如下:
步骤1:按上述配方将各组份称量,并将其中除硫化剂和发泡剂外的其他组份定为第一组份放在一边,将其中的硫化剂和发泡剂定为第二组份放在另一边;
步骤2:在密炼机中,将第一组份进行混炼得到第一混和物,混炼时间为7分钟,温度为110℃;
步骤3:在开炼机中,对第一混和物加入第二组份进行混炼,得到第二混和物,混炼时间为8分钟,温度为55℃;
步骤4:对第二混和物在造粒机中进行造粒;
步骤5:将粒料投入至成型模具中,硫化、发泡,制得发泡产品。
本发明所批露的制备方法生产过程简单,只需将各种组份按顺序装入密炼机和开炼机上进行混炼,时间较短,操作条件可行。
相对于本发明的实施例一,制作对比例一,对比例一中,用聚乙烯-醋酸乙烯共聚物 TAISOX®7350M替代实施例一配方中的聚醚型聚氨酯橡胶,其余组份不变。
表2示出了本发明实施例一和对比例一的检测结果。
表2:实施例一和对比例一的检测结果
从检测结果可以看出,通过采用聚醚型聚氨酯橡胶,由于聚醚型聚氨酯橡胶相对热塑性聚氨酯具有较低的硬度及橡胶特性,具体而言具有抗撕裂强度性能佳、弹性优良、抗压缩形变优异、耐水解性能的特性。能够提升发泡材料质感,降低发泡材料硬度,获得软质发泡材料。组合物中添加聚醚型聚氨酯橡胶后,能够提供优异的回弹性能和耐压缩性能并降低发泡材料硬度,可以使得制成的发泡材料硬度更低、回弹性更好、热收缩更低、压缩变形更小,同时其他指标符合国家相关标准的要求。同时,聚醚型聚氨酯橡胶和乙烯-醋酸乙烯共聚物共混改性发泡后可以获得优异的耐磨性和较高的弹性,耐压缩性能好,压缩形变小。
另外,聚烯烃热塑性弹性体是一类由橡胶和聚烯烃树脂组成的呈两相分离的聚合物混合物,在常温下成橡胶弹性,具有密度小、弯曲大、低温抗冲击性能高、易加工等特点。发泡材料的配方中添加聚烯烃热塑性弹性体,可以使得产品具有密度小、质量轻、抗撕裂强度佳、弹性优良的特性。
乙烯-醋酸乙烯共聚物具有优良的柔韧性、高回弹性,良好的延展性、加工性。发泡材料的配方中添加乙烯-醋酸乙烯共聚物后,可调整发泡材料的耐压缩回复性、弹性及综合的物理性能。
聚丁二烯橡胶是以1,3-丁二烯为单体聚合而得到的一种通用合成橡胶,其中最重要的品种是溶聚高顺式丁二烯橡胶,其性能特点是:弹性高,是当前弹性最高的一种;耐低温性能好,其玻璃化温度为-105℃,是通用橡胶中耐低温性能最好的一种;其耐磨性能优异;滞后损失小,生热性能低;耐屈挠性好;与其它橡胶的相容性好;填充性能好;混炼时抗破碎能力强;模内流动性能好。添加到发泡材料的配方中,可提高产品的回弹性、耐寒性和耐磨损性能。
三元乙丙橡胶具有较高的回弹性,优良的回复性,较小的密度,较佳的柔韧性能。发泡材料的配方中添加三元乙丙橡胶后,可提高材料的回弹性,降低材料的密度,提高材料的耐曲折变形及改良材料的综合物理性能。
综合而言,从实施例一可以看出,采用本发明所批露的组合物所制备的发泡材料,密度小、质软、耐磨、抗缓冲性能优异、弹性好、耐压缩、压缩形变小、耐曲折变形。
表3示出了本发明实施例二中,用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物中的组份、质量份和实际重量。
表3:实施例二的配方
其中,聚醚型聚氨酯橡胶采用UR101。乙烯-醋酸乙烯共聚物选用中国台湾台塑公司生产的TAISOX®7240M和TAISOX®7350M的混合物,二者按1:1混合。聚烯烃热塑性弹性体选用美国陶氏公司出产的 Engage®8150和Engage®8450的混合物,二者按1:1混合。聚丁二烯橡胶选用中石化燕山公司生产的BR9000。三元乙丙橡胶选用德国朗盛公司生产的KELTAN®3250Q。补强剂选用连吉化学公司生产的TOKUSIL-233。偶联剂选用广州金昌盛A-172。硫化剂选用BIPB(1,4双叔丁基过氧异丙基苯)。发泡剂选用偶氮二甲酰胺和膨胀微球的混合物,二者按2.5:1混合。
制作实施例二的发泡材料的步骤如下:
步骤1:按上述配方将各组份称量,并将其中除交联助剂、硫化剂和发泡剂外的其他组份定为第一组份放在一边,交联助剂、硫化剂和发泡剂定为第二组份放在另一边;
步骤2:在密炼机中,将第一组份进行混炼得到第一混和物,混炼时间为8 分钟,温度为105℃;
步骤3:在开炼机中,对第一混和物加入第二组份进行混炼,得到第二混和物,混炼时间为10分钟,温度为60℃;
步骤4:对第二混和物在造粒机中进行造粒;
步骤5:将粒料投入至成型模具中,硫化、发泡,制得发泡产品。聚乙烯-醋酸乙烯共聚物TAISOX®7350M替代实施例一配方中的聚醚型聚氨酯橡胶,其余组份不变。
表4示出了本发明实施例二和对比例二的检测结果。
表4:实施例二和对比例二的检测结果
同样我们可以看出,实施例二相比于实施例一提高聚醚型聚氨酯橡胶质量份或重量百分比,可以得到更软质、密度更低、回弹性更好、压缩变形更小的发泡材料。相比于对比例二,同样具有以上特点。
上述说明书和实施例的描述,用于解释本发明保护范围,但并不构成对本发明保护范围的限定。通过本发明或上述实施例的启示,本领域普通技术人员结合公知常识、本领域的普通技术知识和/或现有技术,通过合乎逻辑的分析、推理或有限的试验可以得到的对本发明实施例或其中一部分技术特征的修改、等同替换或其他改进,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是按质量份包括以下组 份:
聚醚型聚氨酯橡胶20~65份;乙烯-醋酸乙烯共聚物20~65份;聚烯烃热塑性弹性体7~18份;聚丁二烯橡胶3~8份;三元乙丙橡胶5~15份;补强剂5~10份;偶联剂0.3~1份;氧化锌1.0~2.0份;硬脂酸0.5~1.0份;硬脂酸锌0.8 ~1.5份;交联助剂0.5~1.5份;硫化剂1.0~2.5份;发泡剂1.5~3.5份。
2.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是所述的聚醚型聚氨酯橡胶型号为UR101H、UR101、UR102H、UR102、UR301H、UR301中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物型号为TAISOX® 7240M、TAISOX® 7350M、EVA 28-25、 EVA 28-150、EVA 33-45中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是所述的聚烯烃热塑性弹性体型号为Engage® 7467、Engage® 8150、Engage® 8200、Engage®8450、Engage® 8480中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是所述的聚丁二烯橡胶型号为BR9000、BR9003、CB23、CB24、CB45、CB55L中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是所述的三元乙丙橡胶型号为J-4045、J-4090、Keltan® 3250Q、Keltan® 4450、Keltan® 5260Q、Keltan® 5470Q中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物,其特征是所述的补强剂为白炭黑TOKUSIL-233、TOKUSIL-255、HL-150中的一种或多种。
8.如权利要求1所述的一种用于制备高弹性耐磨发泡材料的橡胶组合物,其特征是所述的偶联剂为A-172、KH-550、KH-560中的一种或多种;所述的交联助剂为TAIC、TAC、TMPTMA中的一种或多种;所述的硫化剂为BIPB(1,4-双叔丁基过氧异丙基苯);所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺和膨胀微球。
9.一种高弹性耐磨发泡材料的制备方法,其特征是包括如下步骤:
步骤1:按权利要求1至8中任一项所述的用于制备高弹性耐磨发泡材料的组合物 中定义的组份和质量份称取相应组份,并将其中除交联助剂、硫化剂和发泡剂外的其他组份定为第一组份,交联助剂、硫化剂和发泡剂定为第二组份;
步骤2:将第一组份进行混炼得到第一混和物,混炼时间为6-8分钟,温度为100-110℃;
步骤3:对第一混和物加入第二组份进行混炼,得到第二混和物,混炼时间为8-10分钟,温度为50-60℃;
步骤4:对第二混和物进行造粒;
步骤5:将粒料投入至成型模具中,硫化、发泡。
10.如权利要求9所述的一种高弹性耐磨发泡材料的制备方法,其特征是步骤2混炼设备为密炼机;步骤3中混炼设备为开炼机;步骤4中造粒设备为造粒机。
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