CN106009213B - 一种鞋用耐磨剂及其制备方法 - Google Patents

一种鞋用耐磨剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及有机高分子化合物技术领域，提供一种鞋用耐磨剂及其制备方法，所述鞋用耐磨剂为凝胶态，具有分散性能好、耐磨性能好、抗划伤性能好等特点，特别适合用于提高EVA发泡材料、橡塑发泡材料、热塑性TPR材料的耐磨性能和抗划伤性能；将聚烯烃弹性体、硅油、TAIC、BIPB、硬脂酸锌、白炭黑、聚乙二醇倒入密炼机，110℃密炼8分钟，升温至135℃密炼2分钟，然后出料，再开炼、造粒就能够制得颗粒状所述鞋用耐磨剂，制备方法简单，易操作，适合大批量化生产制造。

Description

一种鞋用耐磨剂及其制备方法
技术领域
本发明属于有机高分子化合物技术领域，特别涉及一种鞋用耐磨剂及其制备方法。
背景技术
鞋是每个人都离不开的生活必需品，出于舒适性的考虑，人们对鞋底防滑、回弹、耐磨性能都有更高的要求。众所周知，鞋底的防滑性能和耐磨性能是相互矛盾的。为了获得较好的防滑性能，研究人员不仅选择较好的防滑材料，还设计很好的防滑底纹，但该底纹往往因为穿一段时间后，鞋子与地之间的不断摩擦而被磨平，依然起不到防滑的作用，所以人们期待出现具有超高耐磨性能的鞋底新材料。
专利CN 104403192 A公开了一种柔软耐磨橡塑射出发泡材料，添加乙烯基三甲氧基硅烷及树脂共聚合物作为耐磨助剂，添加量10-15%，得到具有较好柔软性、橡胶触感、高弹性的发泡材料，密度0.227g/cm3、硬度44C的发泡材料的DIN耐磨达到161mm3。专利CN103242584 B公开了一种耐磨EVA鞋底料，该耐磨料包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物65-85%、耐磨剂5%-10%、光稳定剂0.5%-5%、无机填料5%-20%、发泡剂1%-3%、交联剂0.5%-2%、分散润滑剂1%-3%，选用分子量在80万到100万之间的超高分子量有机硅聚合物作为耐磨助剂，制备得到具有优异耐磨性能EVA鞋底料，密度0.202g/cm3、硬度59D的EVA鞋底料的DIN耐磨达到123mm3。现有技术都是通过添加大量耐磨助剂达到耐磨效果，普遍存在分散性差、容易析出、耐磨性能不稳定、表面光滑、与其他鞋底的粘结性能差等特点。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种鞋用耐磨剂及其制备方法，所述鞋用耐磨剂具有分散性能好、耐磨性能好、抗划伤性能好等特点，特别适合用于提高EVA发泡材料、橡塑发泡材料、热塑性TPR材料的耐磨性能和抗划伤性能；所述鞋用耐磨剂的制备方法工艺步骤简单，易操作，适合大批量化生产制造。
为实现上述目的，本发明采取的解决方案为：一种鞋用耐磨剂，所述鞋用耐磨剂的形态为凝胶态；所述鞋用耐磨剂由以下原料组成制得：聚烯烃弹性体、硅油、TAIC、BIPB、硬脂酸锌、白炭黑、聚乙二醇。
进一步的是，各原料的重量份如下：
聚烯烃弹性体 45 份
硅油 40 - 50 份
TAIC 0.2 - 0.3 份
BIPB 0.2 - 0.3 份
硬脂酸锌 0.7 - 1.0 份
白炭黑 0 - 7 份
聚乙二醇 0 - 0.5 份。
进一步的是，各原料的重量份优选为:
聚烯烃弹性体 45 份
硅油 50 份
TAIC 0.2 份
BIPB 0.2 份
硬脂酸锌 1.0 份
白炭黑 5 份
聚乙二醇 0.5 份。
进一步的是，所述聚烯烃弹性体为DSC熔点在70-85℃范围、硬度在80A-90A范围。
进一步的是，所述硅油的数均分子量在50-70万范围。
进一步的是，所述TAIC为纯度大于98%的三烯丙基异氰脲酸酯。
进一步的是，所述BIPB为纯度大于96%的1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
进一步的是，所述硬脂酸锌为直接法生产的硬脂酸锌。
进一步的是，所述聚乙二醇为PEG4000。
一种鞋用耐磨剂的制备方法，先将聚烯烃弹性体、硅油、TAIC、BIPB、硬脂酸锌、白炭黑、聚乙二醇倒入密炼机，110℃密炼8分钟，升温至135℃密炼2分钟，然后出料，再开炼、造粒制得颗粒状鞋用耐磨剂。
通过采取前述技术方案，本发明具有如下有益效果：
1，所述的鞋用耐磨剂是将硅油分散到聚烯烃弹性体中，同时结合TAIC、BIPB等材料的配合，使得鞋用耐磨剂能够制作为凝胶态，凝胶态的鞋用耐磨剂正处于形成大分子但还未达到网状分子结构的阶段，因此，当凝胶态的鞋用耐磨剂被添加到EVA发泡材料、橡塑发泡材料、热塑性TPR材料等材料中使用时，凝胶态的鞋用耐磨剂能够很好的在材料中分散，分散性极好；并且由于凝胶态的鞋用耐磨剂还未达到网状分子结构，凝胶态的鞋用耐磨剂与其他的材料分子之间能够有效交联，颗粒分子之间粘结性能强，所述鞋用耐磨剂不会被析出，加入该鞋用耐磨剂的制品的耐磨性能持久稳定，实用性强；再者，所述鞋用耐磨剂通过聚烯烃弹性体将硅油锁住，能够使得加入该鞋用耐磨剂制得的制品的表面不油腻，同时耐磨硅油被锁住，则能够有效避免耐磨硅油受外界环境影响，能够避免所述鞋用耐磨剂因长期存放以及温度的升高而导致耐磨性降低的现象。
2，所述鞋用耐磨剂具有极好的耐磨性能的极高的分散性，这使得所述鞋用耐磨剂添加到EVA发泡材料、橡塑发泡材料、热塑性TPR材料等材料中使用时只需要较小的添加量就能够达到很好的提升制品耐磨性的目的。传统耐磨剂添加量是5%-15%，添加量大，耐磨效果较差，本发明所述的鞋用耐磨剂，添加2%-3%就能获得超高耐磨性能，例如添加3%本发明所述的鞋用耐磨剂、发泡倍率150%的EVA发泡材料的DIN耐磨小于100mm3，耐磨效果得到显著提升，而且有效降低了生产成本，因此，所述鞋用耐磨剂具有优异的实用性。
附图说明
图1 是本发明实施例1制备得到的颗粒状鞋用耐磨剂的流变仪测试数据。
测试说明：美国TA公司的流变仪ARES G2，使用25mm平行板，压缩模式，扫描频率0.1 rad/s至500.0 rad/s，应变1.0%，测试温度140℃。
结果分析：通过测试数据得到储能模量曲线的斜率是0.29，线性范围内(0.889rad/s)的Tan(delta)是0.487，根据凝胶态的计算公式，Tan(delta)=tan(nπ/2) =tan(0.29*3.14/2) =0.489，计算结果与测试结果基本一致，判断为材料处于凝胶态，形成了大分子结构，但未构成网状交联结构。
具体实施方式
现结合具体实施例对本发明进一步说明。
实施例1：
本实施例1中，一种鞋用耐磨剂由以下组分按重量份组成：
聚烯烃弹性体8003 45 份
硅油KS-1214 50 份
TAIC-A 0.2 份
BIPB 96 0.2 份
硬脂酸锌 1.0 份
白炭黑 5 份
聚乙二醇PEG4000 0.5 份。
所述鞋用耐磨剂的制备方法：先按照上述重量份配比将聚烯烃弹性体、硅油、TAIC、BIPB、硬脂酸锌、白炭黑、聚乙二醇倒入密炼机，110℃密炼8分钟，升温至135℃密炼2分钟，然后出料，再开炼、造粒制得颗粒状所述鞋用耐磨剂。
耐磨性能测试需要的测试试片制备方法：将EVA 5110 100份、滑石粉 10份、氧化锌 1份、硬脂酸 0.8份、DCP 0.8份、AC发泡剂 1.5份、上述制备的鞋用耐磨剂 3份，在密炼机中密炼，密炼温度105℃、密炼时间6分钟，然后开炼、造粒，最后经一次注射成型得到测试试片，模具温度170℃、时间240秒，得到发泡倍率150%的测试试片。制备5份测试试片，任取3片测试DIN耐磨。
上述制备得到3片测试试片的DIN耐磨结果分别是101 mm3、98 mm3、98 mm3。(DIN耐磨按照GB/T 9867：2001中方法A测试)
实施例2：
本实施例2中，一种鞋用耐磨剂的制备方法、测试试片的制备方法与实施例1中的制备方法相同，所不同的是原料配比中：
硅油40份、硬脂酸锌 0.7份、白炭黑 7份。
上述制备得到3片测试试片的DIN耐磨结果分别是182 mm3、170 mm3、197 mm3。
实施例3：
本实施例3中，一种鞋用耐磨剂的制备方法、测试试片的制备方法与实施例1中的制备方法相同，所不同的是原料配比中：
聚烯烃弹性体8411 45份、TAIC 0.3份、BIPB 0.3份、白炭黑0份、聚乙二醇PEG40000份。
上述制备得到3片测试试片的DIN耐磨结果分别是85 mm3、124 mm3、116 mm3。
对比例：
将EVA 5110 100份、滑石粉 10份、氧化锌 1份、硬脂酸 0.8份、DCP 0.8份、AC发泡剂 1.5份，在密炼机中密炼，密炼温度105℃、密炼时间6分钟，然后开炼、造粒，最后经一次注射成型得到测试试片，模具温度170℃、时间240秒，得到发泡倍率150%的测试试片。制备5份测试试片，任取3片测试DIN耐磨。
上述制备得到3片测试试片的DIN耐磨结果分别是421 mm3、421 mm3、426 mm3。
将上述实施例1 ～ 3和对比例的测试数据整理后，得到如下表1(DIN耐磨按照GB/T 9867：2008中方法A测试):
实施例1 实施例2 实施例3 对比例
测试试片1 101 182 85 421
测试试片2 98 170 124 421
测试试片3 98 197 116 426
表、实施例1-3和对比例的DIN耐磨测试结果对照表
综上所述，所述鞋用耐磨剂具有分散性能好、耐磨性能好、抗划伤性能好等特点的，是一种很好的耐磨助剂，特别适合用于提高EVA发泡材料、橡塑发泡材料、热塑性TPR材料的耐磨性能和抗划伤性能；同时，所述鞋用耐磨剂的制备方法工艺步骤简单，易操作，适合大批量化生产制造使用。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (9)

1.一种鞋用耐磨剂，其特征在于：所述鞋用耐磨剂的形态为凝胶态；所述鞋用耐磨剂由以下原料组成制得：聚烯烃弹性体、硅油、TAIC、BIPB、硬脂酸锌、白炭黑、聚乙二醇；所述鞋用耐磨剂的各原料的重量份如下：
聚烯烃弹性体 45 份
硅油 40 - 50 份
TAIC 0.2 - 0.3 份
BIPB 0.2 - 0.3 份
硬脂酸锌 0.7 - 1.0 份
白炭黑 0 - 7 份
聚乙二醇 0 - 0.5 份。
2.根据权利要求1所述的鞋用耐磨剂，其特征在于，各原料的重量份如下:
聚烯烃弹性体 45 份
硅油 50 份
TAIC 0.2 份
BIPB 0.2 份
硬脂酸锌 1.0 份
白炭黑 5 份
聚乙二醇 0.5 份。
3. 根据权利要求1 所述的鞋用耐磨剂，其特征在于：所述聚烯烃弹性体为DSC熔点在70-85℃范围、硬度在80A-90A范围。
4.根据权利要求1所述的鞋用耐磨剂，其特征在于：所述硅油的数均分子量在50-70万范围。
5.根据权利要求1所述的鞋用耐磨剂，其特征在于：所述TAIC为纯度大于98%的三烯丙基异氰脲酸酯。
6.根据权利要求1所述的鞋用耐磨剂，其特征在于：所述BIPB为纯度大于96%的1,4-双叔丁基过氧异丙基苯。
7.根据权利要求1所述的鞋用耐磨剂，其特征在于：所述硬脂酸锌为直接法生产的硬脂酸锌。
8.根据权利要求1所述的鞋用耐磨剂，其特征在于：所述聚乙二醇为PEG4000。
9. 一种鞋用耐磨剂的制备方法，其特征在于：先将45 份聚烯烃弹性体、40 - 50 份硅油、0.2 - 0.3份 TAIC、0.2 - 0.3 份BIPB、0.7 - 1.0 份硬脂酸锌、0 - 7 份白炭黑、0 -0.5 份聚乙二醇倒入密炼机，110℃密炼8分钟，升温至135℃密炼2分钟，然后出料，再开炼、造粒制得颗粒状鞋用耐磨剂。
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