CN106881126B - 一种钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂及其制备方法和应用，以微波水热法合成的Bi2WO6和BiPO4为原料，甲醇为溶剂，用超声法搅拌法合成Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。该方法所制备的复合粉体结晶度高，组分间形成异质结结构，复合过程在室温下进行，反应条件温和，光催化性能相对Bi2WO6和BiPO4光催化剂有明显提升，在模拟太阳光照射下，该异质结光催化剂的降解速率是Bi2WO6降解速率的1.02倍，是BiPO4降解速率的59倍，在光催化降解有机污染物方面有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于功能材料领域，涉及一种Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
Bi2WO6的禁带宽度约为2.8eV，具有良好的可见光响应，是一种新型的可见光催化材料，可用于降解工业废水中的有机污染物。Bi2WO6在受到可见光照射时，电子能从价带跃迁至导带，在价带上留下空位，光生电子和空穴与O2和表面OH-结合，形成具有氧化性的超氧自由基·O2 -和羟基自由基·OH等，超氧自由基和羟基自由基能分解水中的有机物分子，达到降解的效果。BWO的禁带宽度较小，对紫外光的响应能力较弱，且电子-空穴复合率大。
BiPO4禁带宽度约为4eV，是一种宽禁带半导体，对紫外光有良好的响应，光生电子-空穴分离效率很高。
目前还没有将Bi2WO6和BiPO4结合起来制备Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，该方法能够制备出具有良好的光催化效果的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂，可用于有机污染物降解和其他光催化等方面。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：按摩尔比为1:2将Na2WO4和Bi(NO3)3溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合溶液A，混合溶液A依次经超声分散和磁力搅拌后移至水热反应釜中，进行微波水热反应，反应结束后将产物静置分层，对下层的沉淀物进行洗涤、干燥，得到Bi2WO6粉体；
步骤2：按摩尔比为3:3:(4～5)将Na3PO4、Bi(NO3)3和硝酸溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合溶液B，混合溶液B依次经超声分散和磁力搅拌后移至水热反应釜中，进行微波水热反应，反应结束后将产物静置分层，对下层的沉淀物进行洗涤、干燥，得到BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1制得的Bi2WO6粉体和步骤2制得的BiPO4粉体按质量比为(9～1):(1～9)加入到无水甲醇中，超声分散后形成前驱溶液，对前驱溶液进行磁力搅拌，得到悬浊液，将悬浊液静置分层，对下层的沉淀物进行洗涤、干燥，得到钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂。
所述步骤1中混合溶液A中Bi元素的浓度为0.133～0.15mol/L；
所述步骤2中混合溶液B中Bi元素的浓度为0.067～0.084mol/L。
所述步骤1和步骤2中超声分散的时间为20～30min，超声功率为400～500W；
所述步骤3中超声分散的时间为2～3h，超声功率为400～500W。
所述步骤1和步骤2中磁力搅拌的时间为1～2h，搅拌速度为300～400rad/min；
所述步骤3中磁力搅拌的时间为20～24h，搅拌速度为300～400rad/min。
所述步骤1和步骤2中的微波水热反应是在300W的微波功率下，在180～200℃下微波水热反应0.5～1h。
所述步骤1、步骤2和步骤3中的洗涤、干燥是将沉淀物分别用无水乙醇和去离子水清洗去除杂质，然后在70～80℃下干燥15～20h。
所述步骤3中前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.1～0.15g/mL。
所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法制得的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂，该异质结光催化剂中钨酸铋的物相为正交相Bi2WO6，空间群为Pca21(29)，磷酸铋的物相为单斜相BiPO4，空间群为P21/n(14)；在300W氙灯的模拟太阳光照射条件下，其光催化活性是BiPO4粉体的7.3～59倍。
在300W氙灯的模拟太阳光照射条件下，其对罗丹明B的降解速率为0.00805～0.0653min-1。
所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂在光催化降解有机污染物方面的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
1.本发明首次将超声搅拌法应用于Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的制备。本发明提供的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂制备方法，先用微波水热法制备出两种结晶程度良好的Bi2WO6粉体和BiPO4粉体，再用温和的超声搅拌法制备Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂，工艺简单，复合过程在室温下进行，反应条件温和，复合过程中Bi2WO6和BiPO4两种粉体各自的物相保持不变，本发明所制备的复合粉体结晶度高，组分间形成异质结结构。
2.本发明所制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂具有很好的光催化性能，可用于光催化降解有机污染物。本发明将Bi2WO6和BiPO4这两种半导体相互复合，得到一种新型的光催化半导体，即Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂，本发明制得的在可见光和紫外光波段皆有光响应，此外，由于Bi2WO6和BiPO4两种半导体的价带导带位置不同，光生电子、空穴分离后能在导带、价带发生迁移，从而提高Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的光催化性能，达到提高分离效率的目的。
3.本发明所制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂相对Bi2WO6和BiPO4光催化剂有明显提升，在300W氙灯的模拟太阳光照射条件下，其光催化活性是BiPO4粉体的7.3～59倍，且Bi2WO6和BiPO4的质量比为9:1的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的光催化活性是Bi2WO6粉体的1.02倍，在光催化降解有机污染物方面及其他光催化方面有广泛的应用前景。
附图说明
图1是本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的XRD图；
图2是本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的SEM照片，其中(a)为Bi2WO6粉体，(b)为BiPO4粉体，(c)为Bi2WO6和BiPO4的质量比为9:1的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂，(d)和(e)为Bi2WO6和BiPO4的质量比为7:3的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂，(f)为Bi2WO6和BiPO4的质量比为5:5的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂；
图3是本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的TEM照片，其中(a)为花状Bi2WO6的尺寸，(b)为附着在Bi2WO6纳米片表面的BiPO4小颗粒的尺寸，(c)为Bi2WO6的(060)晶面间距和BiPO4的(020)晶面间距；
图4是本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的降解曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和本发明较优的实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
步骤1：将原料3mmol Na2WO4和6mmol Bi(NO3)3溶于去离子水中，剧烈搅拌20min，得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.133mol/L，将混合溶液在超声仪中以400W的功率超声分散30min，再在常温下以300rad/min的转速磁力搅拌2h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在180℃下微波水热反应1h，得到白色混合溶液，将混合溶液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在80℃下干燥15h，得到白色Bi2WO6粉体；
步骤2：将3mmol Na3PO4、3mmol Bi(NO3)3和5mL 1mol/L硝酸溶液溶于去离子水中，搅拌后得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.067mol/L，将混合溶液在超声仪中以400W的功率超声分散30min，再在常温下以300rad/min的转速磁力搅拌2h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在200℃下微波水热反应1h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在80℃下干燥15h，得到白色BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1中微波水热合成的Bi2WO6粉体和步骤2中微波水热合成的BiPO4粉体按9:1的质量比加入到无水甲醇中，以400W的功率超声分散3h，形成前驱溶液，前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.15g/mL，以300rad/min的转速对前驱溶液磁力搅拌24h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，所得白色沉淀用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在80℃下干燥15h，得到Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
实施例2
步骤1：将原料3mmol Na2WO4和6mmol Bi(NO3)3溶于去离子水中，剧烈搅拌20min，得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.14mol/L，将混合溶液在超声仪中以500W的功率超声分散20min，再在常温下以350rad/min的转速磁力搅拌1.5h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在190℃下微波水热反应0.8h，得到白色混合溶液，将混合溶液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在75℃下干燥18h，得到白色Bi2WO6粉体；
步骤2：将3mmol Na3PO4、3mmol Bi(NO3)3和4mL 1mol/L硝酸溶液溶于去离子水中，搅拌后得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.07mol/L，将混合溶液在超声仪中以500W的功率超声分散20min，再在常温下以350rad/min的转速磁力搅拌1.5h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在190℃下微波水热反应0.8h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在75℃下干燥18h，得到白色BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1中微波水热合成的Bi2WO6粉体和步骤2中微波水热合成的BiPO4粉体按7:3的质量比加入到无水甲醇中，以500W的功率超声分散2h，形成前驱溶液，前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.1g/mL，以350rad/min的转速对前驱溶液磁力搅拌22h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，所得白色沉淀用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在75℃下干燥18h，得到Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
实施例3
步骤1：将原料3mmol Na2WO4和6mmol Bi(NO3)3溶于去离子水中，剧烈搅拌20min，得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.145mol/L，将混合溶液在超声仪中以450W的功率超声分散25min，再在常温下以400rad/min的转速磁力搅拌1h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在200℃下微波水热反应0.5h，得到白色混合溶液，将混合溶液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在70℃下干燥20h，得到白色Bi2WO6粉体；
步骤2：将3mmol Na3PO4、3mmol Bi(NO3)3和4.5mL 1mol/L硝酸溶液溶于去离子水中，搅拌后得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.075mol/L，将混合溶液在超声仪中以450W的功率超声分散25min，再在常温下以400rad/min的转速磁力搅拌1h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在180℃下微波水热反应0.9h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在70℃下干燥20h，得到白色BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1中微波水热合成的Bi2WO6粉体和步骤2中微波水热合成的BiPO4粉体按5:5的质量比加入到无水甲醇中，以450W的功率超声分散2.5h，形成前驱溶液，前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.12g/mL，以400rad/min的转速对前驱溶液磁力搅拌20h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，所得白色沉淀用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在70℃下干燥20h，得到Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
实施例4
步骤1：将原料3mmol Na2WO4和6mmol Bi(NO3)3溶于去离子水中，剧烈搅拌20min，得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.15mol/L，将混合溶液在超声仪中以420W的功率超声分散28min，再在常温下以320rad/min的转速磁力搅拌1.8h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在195℃下微波水热反应0.7h，得到白色混合溶液，将混合溶液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在72℃下干燥19h，得到白色Bi2WO6粉体；
步骤2：将3mmol Na3PO4、3mmol Bi(NO3)3和4.2mL 1mol/L硝酸溶液溶于去离子水中，搅拌后得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.08mol/L，将混合溶液在超声仪中以420W的功率超声分散28min，再在常温下以320rad/min的转速磁力搅拌1.8h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在195℃下微波水热反应0.5h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在72℃下干燥19h，得到白色BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1中微波水热合成的Bi2WO6粉体和步骤2中微波水热合成的BiPO4粉体按3:7的质量比加入到无水甲醇中，以420W的功率超声分散2.8h，形成前驱溶液，前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.13g/mL，以320rad/min的转速对前驱溶液磁力搅拌23h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，所得白色沉淀用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在72℃下干燥19h，得到Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
实施例5
步骤1：将原料3mmol Na2WO4和6mmol Bi(NO3)3溶于去离子水中，剧烈搅拌20min，得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.133mol/L，将混合溶液在超声仪中以480W的功率超声分散22min，再在常温下以380rad/min的转速磁力搅拌1.2h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在185℃下微波水热反应0.9h，得到白色混合溶液，将混合溶液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在78℃下干燥16h，得到白色Bi2WO6粉体；
步骤2：将3mmol Na3PO4、3mmol Bi(NO3)3和4.8mL 1mol/L硝酸溶液溶于去离子水中，搅拌后得到白色混合溶液，混合溶液中Bi元素的浓度为0.084mol/L，将混合溶液在超声仪中以480W的功率超声分散22min，再在常温下以380rad/min的转速磁力搅拌1.2h，最后转移至水热反应釜中，微波功率为300W，在185℃下微波水热反应0.7h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，将沉淀分别用无水乙醇和去离子水清洗3次，在78℃下干燥16h，得到白色BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1中微波水热合成的Bi2WO6粉体和步骤2中微波水热合成的BiPO4粉体按1:9的质量比加入到无水甲醇中，以480W的功率超声分散2.2h，形成前驱溶液，前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.14g/mL，以380rad/min的转速对前驱溶液磁力搅拌21h，得到白色悬浊液，将悬浊液静置分层，去除上清液，所得白色沉淀用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在78℃下干燥16h，得到Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
采用XRD测定Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的物相组成结构；表面形貌由S-4800型场发射扫描电子显微镜进行表征；样品的微观形貌和微观结构由TecnaiG2F20S-TWIN型场发射透射电子显微镜表征。在XPA-7型光催化反应仪中进行罗丹明B的降解实验，表征Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的光催化性能。
图1为本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的XRD图，其中由下到上依次为Bi2WO6粉体(本发明步骤1制得)、Bi2WO6和BiPO4的质量比为9:1、7:3、5:5、3:7、1:9的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂及BiPO4粉体(本发明步骤2制得)的XRD图。Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂在2θ＝28.34°，32.94°，47.18°，55.96°左右出现的衍射峰分别对应的是正交相Bi2WO6(PDF No.79-2381)的(131)、(002)、(202)、(133)晶面，空间群为Pca21(29)，在2θ＝19.06°，21.40°，27.20°，29.14°，31.24°处的衍射峰分别对应的是单斜相相BiPO4(PDF NO.15-0767)的(011)、(-111)、(200)、(120)、(012)晶面，空间群为P21/n(14)，说明本发明通过超声法搅拌法合成了Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
图2为本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的SEM照片，(a)为Bi2WO6粉体，粉体呈花状结构，花瓣边缘呈锯齿状，颗粒尺寸为2μm(图2a)，(b)为BiPO4粉体，形貌是表面光滑方形棒状颗粒，尺寸在2～0.2μm左右，直径约0.4～0.15μm(图2b)，Bi2WO6和BiPO4的质量比为9:1的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的结构为花状Bi2WO6花瓣的锯齿形边缘有破损，花瓣间填充有BiPO4小颗粒和Bi2WO6碎屑的混合物(图2c)；Bi2WO6和BiPO4的质量比为7:3的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂中Bi2WO6颗粒上更多孔隙被填充，花瓣状结构被破坏得更严重，Bi2WO6残片还会贴覆在BiPO4方棒上(图2d)；Bi2WO6和BiPO4的质量比为5:5的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂中，有BiPO4方棒嵌嵌进Bi2WO6的孔隙间，同时花状Bi2WO6的孔隙几乎全部被BiPO4方棒和Bi2WO6碎屑、BiPO4小颗粒填满(图2f)，说明说明超声法搅拌法合成改变了粉体原有形貌。
图3是Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的TEM照片，花状Bi2WO6由尺寸为50nm左右的纳米片组成(图3a)，尺寸约为5～10nm的BiPO4小颗粒附着在Bi2WO6纳米片表面，颗粒的尺寸约为10nm(图3b)，从高分辨率透射电镜中可以测得两个晶面间距0.274nm和0.347nm(图3c)，分别对应的是Bi2WO6的(060)晶面和BiPO4的(020)晶面，进一步证明超声搅拌法合成了Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂。
图4是本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的降解曲线图，在模拟太阳光(300W氙灯)照射照下，Bi2WO6粉体、Bi2WO6和BiPO4的质量比为9:1、7:3、5:5、3:7、1:9的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂及BiPO4粉体对RhB的降解速率K分别为0.06343min-1、0.0653min-1、0.05122min-1、0.02587min-1、0.02224min-1、0.00805min-1、0.0011min-1，其中Bi2WO6和BiPO4的质量比为9:1的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂的降解速率是Bi2WO6粉体降解速率的1.02倍，Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂是BiPO4粉体降解速率的7.3～59倍，说明本发明制备的Bi2WO6/BiPO4异质结光催化剂光催化性能明显提高。
以上所述内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不是全部或唯一的实施方式，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。
Claims (9)
1.一种钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：按摩尔比为1:2将Na2WO4和Bi(NO3)3溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合溶液A，混合溶液A依次经超声分散和磁力搅拌后移至水热反应釜中，进行微波水热反应，在300W的微波功率下，在180～200℃下微波水热反应0.5～1h，反应结束后将产物静置分层，对下层的沉淀物进行洗涤、干燥，得到Bi2WO6粉体；
步骤2：按摩尔比为3:3:(4～5)将Na3PO4、Bi(NO3)3和硝酸溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合溶液B，混合溶液B依次经超声分散和磁力搅拌后移至水热反应釜中，进行微波水热反应，在300W的微波功率下，在180～200℃下微波水热反应0.5～1h，反应结束后将产物静置分层，对下层的沉淀物进行洗涤、干燥，得到BiPO4粉体；
步骤3：将步骤1制得的Bi2WO6粉体和步骤2制得的BiPO4粉体按质量比为(9～1):(1～9)加入到无水甲醇中，超声分散后形成前驱溶液，对前驱溶液进行磁力搅拌，得到悬浊液，将悬浊液静置分层，对下层的沉淀物进行洗涤、干燥，得到钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂。
2.根据权利要求1所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1中混合溶液A中Bi元素的浓度为0.133～0.15mol/L；
所述步骤2中混合溶液B中Bi元素的浓度为0.067～0.084mol/L。
3.根据权利要求1所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1和步骤2中超声分散的时间为20～30min，超声功率为400～500W；
所述步骤3中超声分散的时间为2～3h，超声功率为400～500W。
4.根据权利要求1所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1和步骤2中磁力搅拌的时间为1～2h，搅拌速度为300～400rad/min；
所述步骤3中磁力搅拌的时间为20～24h，搅拌速度为300～400rad/min。
5.根据权利要求1所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1、步骤2和步骤3中的洗涤、干燥是将沉淀物分别用无水乙醇和去离子水清洗去除杂质，然后在70～80℃下干燥15～20h。
6.根据权利要求1所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3中前驱溶液中Bi2WO6和BiPO4的总浓度为0.1～0.15g/mL。
7.权利要求1-6中任意一项所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂的制备方法制得的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂，其特征在于，该异质结光催化剂中钨酸铋的物相为正交相Bi2WO6，空间群为Pca21(29)，磷酸铋的物相为单斜相BiPO4，空间群为P21/n(14)；在300W氙灯的模拟太阳光照射条件下，其光催化活性是BiPO4粉体的7.3～59倍。
8.根据权利要求7所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂，其特征在于，在300W氙灯的模拟太阳光照射条件下，其对罗丹明B的降解速率为0.00805～0.0653min-1。
9.权利要求1所述的钨酸铋/磷酸铋异质结光催化剂在光催化降解有机污染物方面的应用。
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