CN106866953A

CN106866953A - 过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的制造方法

Info

Publication number: CN106866953A
Application number: CN201611127246.0A
Authority: CN
Inventors: 渡边佳郎; 渡边佳一郎; 中谷英树; 志野元久; 高桑达哉; 森本和贺
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2015-12-10
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2017-06-20
Anticipated expiration: 2036-12-09
Also published as: US20170166522A1; EP3178866B1; US10029981B2; JP2017105944A; CN106866953B; EP3178866A1

Abstract

本发明提供一种制造过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的方法，其特征在于，包括使全氟烯烃与氧反应的步骤，其中，使全氟烯烃与氧的反应在微型反应器中进行。

Description

过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的制造方法

技术领域

本发明涉及过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的制造方法。

背景技术

全氟聚醚化合物作为润滑剂、各种聚合物的中间体等被广泛利用，其用途还在进一步扩展。过氧化全氟聚氧化烯烃化合物已知为全氟聚醚化合物的原料，通过将过氧化全氟聚氧化烯烃化合物分解或还原，能够得到全氟聚醚化合物。

作为过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的制造方法，已知例如使四氟乙烯与氧反应的方法。代表性的，该反应通过在紫外线照射下使四氟乙烯与氧反应来进行(专利文献1)。另外，作为其他方法，已知有不进行紫外线照射，通过添加氟源，例如F₂、FO－烷基等，使四氟乙烯与氧的反应开始的方法(专利文献2)。这些反应使用常规尺寸的反应器(根据专利文献1和2的实施例，为500mL的玻璃制反应器)，以批次反应进行。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6－128373号公报

专利文献2：日本特表平4－505171号公报

发明内容

发明所要解决的课题

随着全氟聚醚化合物的用途的扩展，对于在分子量、主链结构等上具有各种变形的全氟聚醚化合物的要求变高。即，对于作为全氟聚醚化合物的原料的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物，也要求能够制造具有各种分子量或主链结构的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的方法。然而，以上述的专利文献1和2的方法，难以得到具有特定的分子量或主链结构的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。

而且，上述的批次反应中，为了防止由于反应产生的聚合物的析出，作为溶剂使用氢氯氟烃(HCFC)系溶剂或氯氟烃(CFC)系溶剂。然而，HCFC系溶剂或CFC系溶剂是臭氧层破坏物质以及温室效应气体，因此其使用是不优选的。

本发明的目的在于，提供一种能够高效地得到具有特定的物性的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的制造方法、或者即使不使用HCFC系溶剂或CFC系溶剂也能够实施的制造方法。

用于解决课题的方法

本发明人等对于上述课题进行深入研究，结果发现，通过使全氟烯烃与氧的反应在微型反应器中进行，能够不使用HCFC系溶剂或CFC系溶剂而使反应良好地进行，并且能够得到具有特定的物性的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物，以致完成了本发明。

根据本发明的主旨，提供一种制造过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的方法，其特征在于，

包括使全氟烯烃与氧反应的步骤，其中，使全氟烯烃与氧的反应在微型反应器中进行。

在一个方案中，本发明提供上述制造方法，其特征在于，向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中导入氟源。

在其他方案中，本发明提供上述制造方法，其特征在于，对含有全氟烯烃和氧的反应混合物进行光照射。

在其他方案中，本发明提供上述制造方法，其特征在于，向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中导入氟源，再进行光照射。

发明的效果

根据本发明，使全氟烯烃与氧的反应在微型反应器中进行，能够不使用HCFC系溶剂或CFC系溶剂，得到具有特定的物性的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。

具体实施方式

以下，对于本发明的制造方法进行详细的说明。

本发明的制造方法中使用的“全氟烯烃”是指，烯烃的全部氢原子被氟原子取代的化合物。

上述“烯烃”是指，含有1个双键的直链状或支链状的不饱和烃。

在全氟烯烃中，烯烃链的碳原子数优选为2～12个，优选为2～8个，更优选为2～6个，特别优选为2个。

本发明所使用的全氟烯烃优选为直链状。另外，本发明所使用的全氟烯烃优选为在分子末端具有双键的下述式所示的化合物：

R¹－CF＝CF₂

[R¹为氟原子或碳原子数为1～11个的全氟烷基。]。

上述R¹优选为氟原子或碳原子数为1～5个的全氟烷基，例如为三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、九氟正丁基、十一氟正戊基，更优选可以为氟原子。

本发明所使用的全氟烯烃优选为四氟乙烯或六氟丙烯，更优选为四氟乙烯。

上述全氟烯烃还可以具有取代基。作为上述取代基，没有特别限定，可以列举例如，选自卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子等)；可以被1个或1个以上的卤素原子取代的C_1－6烷基、C_2－6烯基、C_2－6炔基、C_3－10环烷基、C_3－10不饱和环烷基、5～10元的杂环基、5～10元的不饱和杂环基、C_6－10芳基和5～10元的杂芳基中的1个或1个以上的基团。

在优选方案中，上述全氟烯烃不具有上述的取代基。

通过本发明的制造方法得到的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物是在分子中具有过氧化物结构(－O－O－)以及全氟聚醚结构(－(C_nF_2nO)_m－)的化合物。上述－(C_nF_2nO)_m－中，n是每个附有m并以括号括起来的单位独立选择的整数，例如为1～12的整数，优选为1～4的整数，m为任意的整数，优选为2～2000的整数，例如为20～2000的整数。

在优选方案中，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物为下述式(I)所示的化合物：

Rf－[(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－(O)_e]－Rf’…(I)。

上述式中，Rf和Rf’分别独立地为－CF₃、－CF₂CF₃、－COF或－CF₂COF。

上述式中，a和b分别独立地为0以上100以下，例如为1以上100以下的整数，优选为0以上50以下的整数，更优选可以为0以上30以下的整数。上述式中，c和d分别独立地为0以上1000以下的整数，例如为2以上1000以下的整数，优选为0以上800以下的整数，更优选为2以上600以下的整数，例如可以为10以上600以下的整数。a、b、c和d的和为2以上2000以下的整数，优选为2以上1500以下的整数，更优选为2以上1000以下的整数，例如可以为100以上800以下的整数或250以上800以下的整数。上述式中，e为0以上250以下的整数，例如为1以上或5以上250以下的整数，优选为0以上150以下，更优选为0以上100以下，例如可以为50以下、40以下或35以下的整数。

附有脚标a、b、c、d或e并以括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。各重复单元之中，－(OC₄F₈)－可以是－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)－、－(OCF(CF₃)CF₂CF₂)－、－(OCF₂CF(CF₃)CF₂)－、－(OCF₂CF₂CF(CF₃))－、－(OC(CF₃)₂CF₂)－、－(OCF₂C(CF₃)₂)－、－(OCF(CF₃)CF(CF₃))－、－(OCF(C₂F₅)CF₂)－和－(OCF₂CF(C₂F₅))－中的任意种，优选为－(OCF₂CF₂CF₂CF₂)－。－(OC₃F₆)－可以是－(OCF₂CF₂CF₂)－、－(OCF(CF₃)CF₂)－和－(OCF₂CF(CF₃))－中的任意种，优选为－(OCF₂CF₂CF₂)－。另外，－(OC₂F₄)－可以是－(OCF₂CF₂)－和－(OCF(CF₃))－中的任意种，优选为－(OCF₂CF₂)－。

在一种方案中，上述过氧化全氟聚氧化烯烃化合物可以是下述式所示的化合物：

Rf－[(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－(O)_e]－Rf’。

在一种方案中，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量例如为5,000以上，优选为10,000以上，更优选为15,000以上，更加优选为20,000以上，进一步更加优选为25,000以上。过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量的上限没有特别限定，例如，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量可以是150,000以下，100,000以下或50,000以下。

在本发明中，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量在没有特别记载的限度内，通过GPC(凝胶渗透色谱)分析进行测定。

在一种方案中，在通式(I)中，c相对于d的比(以下，称为“c/d比”或“EM比”)为0.1以上5.0以下，优选为0.3以上4.0以下，更优选为0.5以上3.0以下，优选为2.0以下或1.2以下，例如可以为0.7以上2.0以下或0.8以上1.2以下。

在本发明中，EM比通过¹⁹F－NMR分析进行测定。

在一种方案中，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的PO值为8.6以下，优选为7.0以下。另外，PO值的下限优选为1.0以上，更优选为3.0以上。PO值是指，化合物每100g所含活性氧(形成－O－O－的氧中的一方的氧)的质量。

本发明中，PO值通过¹⁹F-NMR分析进行测定。

在优选方案中，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物满足下述(a)～(c)中的至少2个，优选全部满足。

(a)数均分子量为5,000以上，优选为15,000以上

(b)EM比为0.1～5.0，优选为0.7～2.0

(c)PO值为8.6以下，优选为7.0以下

通过满足上述的条件(a)和/或(c)，能够使将过氧化全氟聚氧化烯烃化合物分解、还原时得到的全氟聚醚化合物的分子量变得更大。另外，通过满足条件(b)，能够得到具有同样的EM比的全氟聚醚化合物。通过使用数均分子量大、EM比为0.1～5.0、优选为0.5～3.0、更优选为0.7～2.0的全氟聚醚化合物，例如，能够得到作为拨水拨油剂显示优异的效果的含有全氟聚醚基的硅烷化合物。

在本发明的制造方法中，全氟烯烃与氧的反应在微型反应器中进行。

在本说明书中，“微型反应器”是指，具有令用于反应的流体的界面不完全分开的流路宽度的反应器。

微型反应器的流路宽度优选为10mm以下，更优选为1μm以上8.0mm以下，更加优选为10μm以上6.0mm以下，进一步更加优选为100μm以上5.0mm以下，例如可以是4.9mm以下、4.8mm以下、4.5mm以下、4.0mm以下或3.0mm以下。通过将流路宽度设为更大，能够使处理量变得更大。另外，通过将流路宽度设为更小，能够使全氟烯烃与氧的分子级别的接触(换言之，微观的混合)达到充分，因此使反应迅速地进行，使反应时间(或滞留时间)变得更短。另外，使高效的除热和严密的温度控制成为可能。而且，通过将流路宽度设得小，能够抑制反应器内的反应物(例如，四氟乙烯)的急剧的反应或分解，另外，即使在发生急剧的反应或分解的情况下，也能够使其影响成为最小限度。另外，流路宽度是指流路的相对的壁面间的最小距离。另外，在进行光照射的情况下，通过使光照射方向的流路宽度变大，能够提高反应效率，因此不受光照射方向的流路宽度的约束。

导入至微型反应器的全氟烯烃可以是气体或液体中的任意种，根据所使用的全氟烯烃和温度、压力等反应条件而适当地选择。在一种方案中，导入至微型反应器的全氟烯烃为气体。另外，在其他方案中，导入至微型反应器的全氟烯烃溶解在下述的溶剂中。

全氟烯烃的流量换算为常温(25℃)常压(1气压)的状态，优选为0.01～100mL/分，更优选可以为0.1～10mL/分。

导入微型反应器的氧源优选为氧(O₂)气。

被供给的氧气，可以仅将氧气供给至反应体系，也可以作为与其他的非活性气体的混合物进行供给，例如以与氮的混合物供给，或者以空气进行供给。

氧的流量换算为常温(25℃)常压(1气压)的状态，优选为0.01～200mL/分，更优选可以为1.0～20mL/分。

导入至微型反应器的氧与全氟烯烃的体积比(氧/全氟烯烃比)没有特别限定，例如为0.1～20，优选为0.1～10，更优选为0.4～10，更加优选可以为1.0～8.0。

全氟烯烃与氧的反应优选在溶剂中进行。通过在溶剂中进行反应，能够抑制全氟烯烃彼此之间的聚合反应以及得到的聚合物的析出。

作为上述溶剂，只要是能够将全氟烯烃溶解的溶剂则没有特别限定，可以列举例如全氟己烷等的全氟化碳(PFC)系溶剂。优选的溶剂为全氟己烷。在本发明的制造方法中，由于使反应在微型反应器中进行，能够不使用HCFC系溶剂(例如，氯二氟甲烷(R22))或CFC系溶剂而使反应进行。

溶剂与全氟烯烃可以在导入微型反应器前混合，以混合物或溶液的形态导入微型反应器，或者，也可以分别导入微型反应器，在微型反应器内混合或溶解。

溶剂的流量优选为0.01～100mL/分，更优选可以为0.1～10mL/分。

微型反应器内的温度在使全氟烯烃与氧进行反应的限度内，没有特别限定，例如为－100～30℃，优选可以为－80～0℃。

微型反应器内的压力在使全氟烯烃与氧进行反应的限度内，没有特别限定，例如为0.1～1.0MPa，优选可以为0.1～0.5MPa。

在微型反应器中的反应时间(或者滞留时间)例如为0.1秒～1小时，优选为0.1秒～30分，例如可以设定为0.1秒～30分。

全氟烯烃与氧的反应可以通过下述的3个(i)～(iii)中的任一个操作开始或活化。

(i)向反应混合物中导入氟源；

(ii)对反应混合物进行光照射；或

(iii)向反应混合物中导入氟源，再进行光照射。

通过如上所述地进行反应，能够使得到的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量变大，使EM比变小，或者使PO值变小。例如，能够得到数均分子量为5,000以上，EM比为0.1～5.0和/或PO值为8.6以下的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。

以下对于上述(i)～(iii)的操作进行进一步详细的说明。

·操作(i)

氟源的导入，可以向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中添加氟源，或者，也可以先将全氟烯烃或氧中的任一种与氟源混合。在一种方案中，氟源的导入通过向反应混合物中添加氟源来进行。

本发明不受任何理论所约束，可以认为是通过导入氟源，全氟烯烃与氟发生反应，双键断开，生成全氟烷基自由基。可以认为由于该自由基与氧发生反应，从而使反应进行。该引发反应比较迅速地进行，因此，通过导入氟源，全氟烯烃与氧的反应速度提高。另外，能够使得到的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的PO值更小。

作为上述氟源，可以列举F₂或R¹¹－OF(式中，R¹¹是碳原子数为1～6个的全氟烷基)。作为氟源，优选为F₂气体。

氟源可以直接导入微型反应器，或者也可以与其他的物质，例如氮气混合后导入。与其他的物质混合的情况下，氟源的浓度没有特别限定，例如为1～50体积％，优选可以为10～30体积％。

氟(F₂)相对于全氟烯烃的使用量(存在于反应体系中的量)是，相对于全氟烯烃1摩尔，优选为0.001～1摩尔，更优选为0.005～0.1摩尔，例如可以为0.01～0.1摩尔。

氟源的流量，换算为常温(25℃)常压(1气压)的仅有氟源的状态时，优选为0.001～5mL/分，更优选为0.005～0.5mL/分，更加优选为0.005～0.1mL/分，例如可以为0.01～0.05mL/分。

使用氟的情况下，在微型反应器中的反应时间(或滞留时间)例如为0.1秒～10分，优选为0.5秒～1分，例如可以为1秒～10秒。

·操作(ii)

光照射对于微型反应器中的混合物进行。因此，进行光照射的情况下，微型反应器的材质为透射规定波长的光的材料，例如可以为玻璃。

本发明不受任何理论所约束，可以认为是通过光照射，全氟烯烃与氧发生反应，生成双自由基而使反应开始。另外，通过光照射，使停止反应的分子链的－O－O－键断开，再次生成自由基，使增长反应进行。由此能够得到分子量更大的分子。

照射的光优选为具有200nm～350nm的波长，更优选为具有220nm～280nm的波长的光。通过照射这样的波长的光，能够使反应更高效地进行。

作为具有如上所述的波长的光源，可以列举例如水银灯、氙灯、LED灯、准分子灯、电子射线等的灯。上述水银灯可以是低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯中的任意种。

光照射密度在反应部表面优选为0.01W/m²～500W/m²，更优选为0.01W/m²～300W/m²。通过提高220nm到280nm的光的光照射密度，能够控制反应速度。即能够控制EM比和PO值。

在一种方案中，所照射的光为220nm到280nm的光，光照射密度为80W/m²～300W/m²，反应温度为－100～25℃，滞留时间为0.1秒～60分。

在一种方案中，能够使反应温度根据情况而变化。例如，可以在反应初期设为高温，接下来降低温度。例如，能够将反应温度在反应初期，例如从反应开始1～5分后为止，设定为比较高的温度(例如为－30～30℃，优选为－30～10℃)，之后，设定为比较低的温度(例如为－100～0℃，优选为－80℃～－20℃)。如此，将反应初期设为高温，接下来降低温度，由此，能够使反应效率更加提高。另一方面，也可以在初期降低温度，接下来升高温度。

进行光照射的情况下，在微型反应器中的反应时间(或滞留时间)例如为10秒～1小时，优选为30秒～30分，例如可以为1～30分。

·操作(iii)

氟源添加与上述操作(i)同样进行，光照射与上述(ii)同样进行。即，操作(iii)是操作(i)与操作(ii)的组合。通过这样将操作(i)和操作(ii)组合，能够提高全氟烯烃与氧的反应速度，并且还能够得到具有比较低的PO值、比较高的分子量的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。

如上所述，制造过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。该过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的制造方法能够以连续方式实施。

实施例

实施例1以及2

作为微型反应器，使用了在流路宽度为2mm、流路深度为5mm、长度为652.8mm、每41mm挖有折曲的槽的不锈钢制的流路，盖上石英玻璃而密封得到的反应器。使该微型反应器的入口侧经由预冷部与四氟乙烯(TFE)料桶、氧(O₂)料桶和全氟己烷(PFH)料桶的各自连接。

从各原料桶，将TFE以1mL/分、氧以6mL/分、PFH以0.24mL/分，供给至细管，在预冷部冷却至－45℃(实施例1)或－60℃(实施例2)，供给至微型反应器。对微型反应器，使用高压水银灯作为光源，将220nm到280nm的光以200W/m²的光照射密度进行照射。

(分析)

对所得到的生成物如下述进行分析，计算收率、数均分子量、EM比、PO值。将结果示于下述表中。

·收率

从¹⁹F－NMR分析结果，求出加入至生成物中的聚合物中的氟量和TFE中的氟量，利用下述式计算收率。

收率＝(加入至生成物中的过氧化物聚合物中的氟量)/(TFE中的氟量)×100(％)

·数均分子量

从¹⁹F－NMR分析结果，求出生成物中的过氧化物聚合物的主链中的CF₂CF₂OO、CF₂CF₂O、CF₂OO和CF₂O、以及末端的CF₃的单元数的比率，利用下述式计算数均分子量。

每1分子聚合物的主链中的各单元数＝各单元的比率/(末端CF₃的比率/2)

数均分子量＝{主链的分子量}+{末端CF₃的分子量×2}

＝{(CF₂CF₂OO的单元数×132)+(CF₂CF₂O的单元数×116)+(CF₂OO的单元数×82)+(CF₂O的单元数×66)}+{2×69}

·EM比

从¹⁹F－NMR分析结果，求出生成物中的CF₂CF₂的单元数和CF₂的单元数，利用下述式计算EM比。

EM比＝(CF₂CF₂的单元数)/(CF₂的单元数)

·PO值

从¹⁹F－NMR分析结果，求出生成物中的CF₂CF₂OO的单元数和CF₂OO的单元数，利用下述式，求出生成物中的活性氧的分子量和聚合物的分子量，接下来，计算PO值。

活性氧的分子量＝(CF₂CF₂OO的单元数×16)+(CF₂OO的单元数×16)

聚合物整体的分子量＝(CF₂CF₂OO的单元数×132)+(CF₂CF₂O的单元数×116)+(CF₂OO的单元数×82)+(CF₂O的单元数×66)+(CF₃的单元数×69)

PO值＝(活性氧的分子量)/(聚合物整体的分子量)

[表1]

实施例3以及4

除了将微型反应器进一步与氟(N₂中含有15％F₂)料桶相连接，供给氟以外，各自与实施例1以及2同样地进行了反应。与实施例1以及2同样地进行分析，计算收率、EM比、PO值。对于数均分子量，通过GPC(凝胶渗透色谱)分析进行测定。将结果示于下述表中。

[表2]

实施例5以及6

除了不进行光照射以外，与实施例3以及4同样地进行了反应。与实施例1以及2同样地进行分析，计算收率、数均分子量、EM比、PO值。将结果示于下述表中。

[表3]

如从以上结果可以明确地确认，通过使全氟烯烃与氧的反应在微型反应器中进行，即使使用全氟化碳系溶剂，也能够使反应良好地进行。另外，可以确认，通过向反应混合物中添加氟，能够使过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的PO值和EM比变小。另外，可以确认，通过对反应混合物进行光照射，能够得到高分子量的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。进一步，可以确认，通过向反应混合物添加氟，并且进行光照射，能够得到具有比较高的分子量、比较小的PO值和EM比的过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。

本发明的公开还可以包括以下的方案。

方案1：一种制造过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的方法，其特征在于，

方案2：如方案1所记载的方法，其特征在于，还包括向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中导入氟源的步骤。

方案3：如方案2所记载的方法，其特征在于，氟源为F₂。

方案4：如方案1所记载的方法，其特征在于，还包括对含有全氟烯烃和氧的反应混合物进行光照射的步骤。

方案5：如方案4所记载的方法，其特征在于，光照射通过照射具有200nm～350nm的波长的光来进行。

方案6：如方案1所记载的方法，其特征在于，还包括向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中导入氟源，再进行光照射的步骤。

方案7：如方案6所记载的方法，其特征在于，氟源为F₂，光照射通过照射具有200nm～350nm的波长的光来进行。

方案8：如方案1～7中任一项所记载的方法，其特征在于，全氟烯烃为四氟乙烯。

方案9：如方案1～8中任一项所记载的方法，其特征在于，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物为下述式(I)所示的化合物，

Rf－[(OC₄F₈)_a－(OC₃F₆)_b－(OC₂F₄)_c－(OCF₂)_d－(O)_e]－Rf’…(I)

[式中：

Rf和Rf’分别独立地为－CF₃、－CF₂CF₃、－COF或－CF₂COF，

a和b分别独立地为0以上100以下的整数，

c和d分别独立地为2以上1000以下的整数，

a、b、c和d的和为2以上2000以下的整数，

e为0以上250以下的整数，

附有脚标a、b、c、d或e并以括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的]。

方案10：如方案9所记载的方法，其特征在于，在过氧化全氟聚氧化烯烃化合物中，c/d比为5.0以下。

方案11：如方案1～10中任一项所记载的方法，其特征在于，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的PO值为8.6以下。

方案12：如方案1～11中任一项所记载的方法，其特征在于，过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量为5,000以上。

方案13：如方案1～12中任一项所记载的方法，其特征在于，微型反应器的流路宽度为10mm以下。

方案14：如方案1～13中任一项所记载的方法，其特征在于，微型反应器的流路宽度为5.0mm以下。

产业上的可利用性

根据本发明，能够由全氟烯烃和氧适合地制造过氧化全氟聚氧化烯烃化合物。

Claims

1.一种制造过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的方法，其特征在于：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

还包括向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中导入氟源的步骤。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：

氟源为F₂。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

还包括对含有全氟烯烃和氧的反应混合物进行光照射的步骤。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：

光照射通过照射具有200nm～350nm的波长的光来进行。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

还包括向含有全氟烯烃和氧的反应混合物中导入氟源，再进行光照射的步骤。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：

氟源为F₂，光照射通过照射具有200nm～350nm的波长的光来进行。

8.如权利要求1～7中任一项所述的方法，其特征在于：

全氟烯烃为四氟乙烯。

9.如权利要求1～7中任一项所述的方法，其特征在于：

过氧化全氟聚氧化烯烃化合物为下述式(I)所示的化合物，

式中：

Rf和Rf’分别独立地为－CF₃、－CF₂CF₃、－COF或－CF₂COF，

a和b分别独立地为0以上100以下的整数，

c和d分别独立地为2以上1000以下的整数，

a、b、c和d的和为2以上2000以下的整数，

e为0以上250以下的整数，

附有脚标a、b、c、d或e并以括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

10.如权利要求1～7中任一项所述的方法，其特征在于：

全氟烯烃为四氟乙烯，

过氧化全氟聚氧化烯烃化合物为下述式(I)所示的化合物，

式中：

Rf和Rf’分别独立地为－CF₃、－CF₂CF₃、－COF或－CF₂COF，a和b分别独立地为0以上100以下的整数，

c和d分别独立地为2以上1000以下的整数，

a、b、c和d的和为2以上2000以下的整数，

e为0以上250以下的整数，

11.如权利要求9所述的方法，其特征在于：

过氧化全氟聚氧化烯烃化合物中，c/d比为5.0以下。

12.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的PO值为8.6以下。

13.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

过氧化全氟聚氧化烯烃化合物的数均分子量为5,000以上。

14.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

微型反应器的流路宽度为10mm以下。

15.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

微型反应器的流路宽度为5.0mm以下。