CN106831396A - 一种5‑氯水杨酸的改进合成方法 - Google Patents

一种5‑氯水杨酸的改进合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106831396A
CN106831396A CN201610999077.3A CN201610999077A CN106831396A CN 106831396 A CN106831396 A CN 106831396A CN 201610999077 A CN201610999077 A CN 201610999077A CN 106831396 A CN106831396 A CN 106831396A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorine
chloro
reaction vessel
salicylic acid
synthetic method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610999077.3A
Other languages
English (en)
Inventor
徐新连
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU LUOSEN ADDITIVE CO Ltd
Original Assignee
SUZHOU LUOSEN ADDITIVE CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU LUOSEN ADDITIVE CO Ltd filed Critical SUZHOU LUOSEN ADDITIVE CO Ltd
Priority to CN201610999077.3A priority Critical patent/CN106831396A/zh
Publication of CN106831396A publication Critical patent/CN106831396A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种5‑氯水杨酸的改进合成方法，它包括以下步骤：（a）向反应容器中依次加入有机溶剂、水杨酸，升温至80~130℃保温使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下；（b）向所述反应容器中通入氯气进行反应，使得氯气的通入量为其理论量的至少90%；随后冷却至30~50℃进行抽滤；（c）将滤饼用有机溶剂进行精制即可。可以使得产物中只含有少量的未反应的水杨酸和所需的5‑氯水氧酸，使得5‑氯水氧酸的纯度较高；而且精制后的溶液可以套用到氯化反应中，循环往复；整个生产环节不产生废水，反应又无副产物产生。

Description

一种5-氯水杨酸的改进合成方法
技术领域
本发明属于化学助剂领域，具体涉及一种5-氯水杨酸的改进合成方法。
背景技术
5-氯水杨酸被广泛用于农药、医药和染料生产的中间体。目前的生产方法是将氯化苯加入搪瓷反应釜中，蒸去水份至0.03%以下，然后投入水杨酸，在110℃左右均匀通入氯气到终点，冷却到40度，过滤，滤饼为5-氯水杨酸粗品，其含量在98%左右，不能满足农药或医药方面的需求，必须通过加入大量的水精制，以提高含量到99.5%以上，才能满足农药或医药方面的生产需要。而精制过程不仅产生大量的废水，而且使得一部分产品5-氯水杨酸一并溶解在废水中，影响了产品收率，污染了环境，浪费了资源。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种5-氯水杨酸的改进合成方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种5-氯水杨酸的改进合成方法，它包括以下步骤：
（a）向反应容器中依次加入有机溶剂、水杨酸，升温至120~130℃保温使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下；
（b）将反应容器降温至100~110℃并保温，向所述反应容器中通入氯气进行反应，使得氯气的通入量为其理论量的至少90%；随后冷却至30~50℃进行抽滤；
（c）将滤饼用有机溶剂进行精制即可。
优化地，所述有机溶剂为氯化苯、邻二氯苯、DMF和甲苯中的一种或多种组成的混合物。
优化地，所述氯气的通入量为其理论量的至少92~95%。
进一步地，所述步骤（b）中，通入氯气进行反应的过程中多次取样，用液相色谱仪测定其中产物的含量，待其中一旦含有二氯或多氯产品时，即停止通氯。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：本发明5-氯水杨酸的改进合成方法，可以使得产物中只含有少量的未反应的水杨酸和所需的5-氯水氧酸，使得5-氯水氧酸的纯度较高；而且精制后的溶液可以套用到氯化反应中，循环往复；整个生产环节不产生废水，反应又无副产物产生。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种5-氯水杨酸的改进合成方法，它包括以下步骤：
（a）向1000ml的四口烧瓶中依次加入氯化苯800ml、干燥的水杨酸140g，搅拌升温至130℃保温1小时，使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下（即该四口烧瓶中）；
（b）慢慢打开通氯阀向四口烧瓶中通入氯气进行反应，通气过程中多次取样，将取得的样品用液相色谱仪测定其中产物的含量，当其中不含有二氯或多氯水杨酸时即为反应终点（氯化时间在六小时左右；前2小时通入50%的氯气量；中间2小时间通入40%的氯气量；最后2小时通入10%的氯气量；摩尔含量），此时氯气的通入量为其理论量（氯气的理论量与水杨酸之比为摩尔比1:1）的92%；停止氯化，随后冷却至40℃进行抽滤至干，收集滤液；
（c）将滤饼用少量氯化苯进行精制即可；
产品质量
5-氯水杨酸 99.5%；
水杨酸 0.5%；
产品重量 171克。
实施例2
本实施例提供一种5-氯水杨酸的改进合成方法，它包括以下步骤：
（a）向1000ml的四口烧瓶中依次加入邻二氯苯800ml、干燥的水杨酸140g，搅拌升温至130℃保温1小时，使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下（即该四口烧瓶中）；
（b）降温至110℃，慢慢打开通氯阀向四口烧瓶中通入氯气进行反应，通气过程中多次取样，将取得的样品用液相色谱仪测定其中产物的含量，当其中一旦含有二氯或多氯水杨酸时即为反应终点（通气方式同实施例1），此时氯气的通入量为其理论量（氯气的理论量与水杨酸之比为摩尔比1:1）的94%；停止氯化，随后冷却至40℃进行抽滤至干，收集滤液；
（c）将滤饼用氯化苯进行精制即可；
产品质量
5-氯水杨酸 99.3%；
水杨酸 0.7%；
产品重量 170克。
实施例3
本实施例提供一种5-氯水杨酸的改进合成方法，它包括以下步骤：
（a）向1000ml的四口烧瓶中依次加入DMF 800ml、干燥的水杨酸140g，搅拌升温至130℃保温1小时，使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下（即该四口烧瓶中）；
（b）降温至110℃，慢慢打开通氯阀向四口烧瓶中通入氯气进行反应，通气过程中多次取样，将取得的样品用液相色谱仪测定其中产物的含量，当其中一旦含有二氯或多氯水杨酸时即为反应终点（通气方式同实施例1），此时氯气的通入量为其理论量（氯气的理论量与水杨酸之比为摩尔比1:1）的95%；停止氯化，随后冷却至40℃进行抽滤至干，收集滤液；
（c）将滤饼用氯化苯进行精制即可；
产品质量
5-氯水杨酸 99.2%；
水杨酸 0.8%；
产品重量 171克。
对比例1
本例提供一种5-氯水杨酸的合成方法，它包括以下步骤：
（a）向1000ml的四口烧瓶中依次加入氯化苯800ml、干燥的水杨酸140g，搅拌升温至130℃保温1小时，使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下（即该四口烧瓶中）；
（b）降温至110℃，慢慢打开通氯阀向四口烧瓶中通入氯气进行反应（氯气量为理论量的1~1.05倍，（通气方式同实施例1）；停止氯化，冷却至40℃进行抽滤至干，收集滤液并回收氯化苯；
（c）测得滤饼中含有5-氯水杨酸96.5wt%、2,5-二氯水杨酸1.3wt%、2,3,5-三氯水杨酸0.7wt%、水杨酸1.5wt%，因此需要用水精制：将滤饼与水按质量比1:4~6混合后，升温至90℃，然后降温至35℃抽滤至干得滤饼。精制液用水处理系统处理。
质量指标为：
5-氯水杨酸 99.3wt%；
2,5-二氯水杨酸 0.25wt%；
2,3,5-三氯水杨酸 0.15wt%；
水杨酸 0.3wt%；
产品重量 161克。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种5-氯水杨酸的改进合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（a）向反应容器中依次加入有机溶剂、水杨酸，升温至120~130℃保温使得反应容器中原料的水份含量低至0.03%以下；
（b）将反应容器降温至100~110℃并保温，向所述反应容器中通入氯气进行反应，使得氯气的通入量为其理论摩尔量的0.9~0.95；随后冷却至30~50℃进行抽滤；
（c）将滤饼用有机溶剂进行精制即可。
2.根据权利要求1所述的5-氯水杨酸的改进合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为氯化苯、邻二氯苯、DMF和甲苯中的一种或多种组成的混合物。
3.根据权利要求1所述的5-氯水杨酸的改进合成方法，其特征在于：所述氯气的通入量为其理论量的至少92~95%。
4.根据权利要求1或3所述的5-氯水杨酸的改进合成方法，其特征在于：所述步骤（b）中，通入氯气进行反应的过程中多次取样，用液相色谱仪测定其中产物的含量，待其中不含有二氯或多氯产品时即为反应终点。
CN201610999077.3A 2016-11-14 2016-11-14 一种5‑氯水杨酸的改进合成方法 Pending CN106831396A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610999077.3A CN106831396A (zh) 2016-11-14 2016-11-14 一种5‑氯水杨酸的改进合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610999077.3A CN106831396A (zh) 2016-11-14 2016-11-14 一种5‑氯水杨酸的改进合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106831396A true CN106831396A (zh) 2017-06-13

Family

ID=59145349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610999077.3A Pending CN106831396A (zh) 2016-11-14 2016-11-14 一种5‑氯水杨酸的改进合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106831396A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108383720A (zh) * 2018-04-28 2018-08-10 长沙鑫本助剂有限公司 一种邻取代苯甲酸间位氯化方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031015A (zh) * 2014-06-10 2014-09-10 金坛德培化工有限公司 一种3-甲基黄酮-8-羧酸的制备方法
CN105348069A (zh) * 2015-12-14 2016-02-24 天津医药集团津康制药有限公司 一种格列本脲中间体5-氯水杨酸的合成工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031015A (zh) * 2014-06-10 2014-09-10 金坛德培化工有限公司 一种3-甲基黄酮-8-羧酸的制备方法
CN105348069A (zh) * 2015-12-14 2016-02-24 天津医药集团津康制药有限公司 一种格列本脲中间体5-氯水杨酸的合成工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BEKHLI A. F.EL AL.: "Synthesis of Phenasal, 5-chlorosalicylic acid N-(2-chloro-4-nitrophenyl)amide", 《MEDITSINSKAYA PROMYSHLENNOST SSSR》 *
徐克勋: "《有机化工原料及中间体便览》", 31 December 1989, 辽宁省石油化工技术情报总站 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108383720A (zh) * 2018-04-28 2018-08-10 长沙鑫本助剂有限公司 一种邻取代苯甲酸间位氯化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1843938A (zh) 一种五氧化二钒的生产方法
CN101786948B (zh) 1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
CN103613501A (zh) 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN107686468B (zh) 一种溶剂中含有1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的回收方法
CN104774165A (zh) 一种橡胶塑解剂dbd的绿色工业化制备方法
CN114539904B (zh) 抗菌耐腐蚀医疗活检钳专用不锈钢弹簧钢丝
CN104177766B (zh) 一种石墨烯呋喃树脂复合材料及其制备方法
CN103880773A (zh) 一种异噻唑啉酮衍生物的生产方法
CN103086870A (zh) 三氯乙酰氯生产新工艺
CN106831396A (zh) 一种5‑氯水杨酸的改进合成方法
CN102850409A (zh) D-阿拉伯糖的制备方法
CN101245008A (zh) 一种合成柠檬酸三辛酯的方法
CN103102290B (zh) 一种避免甲基磺酸亚锡发黄的处理方法
CN103508974B (zh) 一种处理邻磺酰胺苯甲酸甲酯结晶母液的方法
CN102515613B (zh) 一种利用精萘副产物90萘制造萘系高效减水剂的方法
CN101955233A (zh) 生产一水硫酸亚铁的方法
CN103044272B (zh) 一种4-亚硝基-n-乙基-n-羟乙基苯胺的制备方法
CN109438268A (zh) 一种酒石酸氢胆碱及其制备方法
CN106277477B (zh) 一种2,4-二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法
CN106242940A (zh) 一种2,4‑二氯甲苯的合成工艺
CN112250600B (zh) 一种提高n,n’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法
CN114044747A (zh) 一种邻甲硫基苯甲腈的合成方法
CN1321060C (zh) 硼酸锌的制备方法
CN103936993A (zh) 一种利用硫酸作为催化剂制备甲基硅油的方法
CN106986762A (zh) 一种制备dl‑扁桃酸的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170613

RJ01 Rejection of invention patent application after publication