CN112250600B - 一种提高n,n’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种提高N,N’‑二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,涉及有机化学合成技术领域,包括如下步骤:由异丙胺和二硫化碳用氯苯作溶剂反应生成二异丙基硫脲,进行抽滤;用双氧水作为氧化剂,乙基叔丁基醚作为溶剂,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’‑二异丙基碳二亚胺和硫磺;进行二次氧化,用硫氢化钠除硫,水洗干燥,蒸出溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入碳酸钾,温度控制在55‑65℃,搅拌0.3‑1h,然后控制压力<‑0.08MPa,蒸馏得到合格的DIC;本发明通过加入碳酸钾,有利于N,N’‑二异丙基碳二亚胺的稳定,避免N,N’‑二异丙基碳二亚胺在高温下分解,从而提高了收率。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学合成技术领域,具体涉及一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法。
背景技术
N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIC)是一种的脱水剂,主要用于丁胺卡那霉素、谷胱甘肽脱水剂,也可用于酸酐、醛、酮、异氰酸酯的合成;N,N'-二异丙基碳二亚胺作为脱水缩合剂时,可在常温下经短时间反应即成,N,N'-二异丙基碳二亚胺广泛用于医药、保健品、化妆品、生物制剂及其它有机合成领域。目前常见合成方法收率较低,成本较高,鉴于以上限制及缺点需对工艺进行改进。
目前N,N’-二异丙基碳二亚胺合成的方法主要有以下三种:
路线1:专利CN109485583A公开了一种N,N’-二异丙基碳二亚胺的制备方法,先用异丙胺和二硫化碳在溶剂中合成N,N’二异丙基硫脲;对N,N’二异丙基硫脲进行抽滤、烘干后进行一次氧化;进行二次氧化反应,加入催化剂和氧化剂,在60-65℃下反应1小时;进行脱硫处理,向氧化液中加入硫化钠溶液,升温至70-75℃,反应1-2小时;加片碱中和,水洗,分去水层,加干燥剂干燥,蒸出溶剂,减压精馏得到N,N’-二异丙基碳二亚胺。该方法收率较低,生产成本高,不利用大规模生产。
路线2:专利CN103382168A 公开了一种N,N’-二异丙基碳二亚胺的合成方法,包括以下步骤:(1)在碱性溶液中,加入二硫化碳和异丙胺,并将混合溶液升温至设定温度,恒温反应设定时间后,得到混合溶液A;(2)将混合溶液A和双氧水混合并升温至预定温度,恒温反应预定时间后,得到混合溶液B;(3)在碱性环境中,将混合溶液B、二氯甲烷和异丙胺混合均匀,然后加入次氯酸钠水溶液进行氧化反应,分离提纯得到N,N’-二异丙基碳二亚胺。该方法收率低,产品质量低,生产成本高,不利用大规模生产。
路线3:专利CN108084055A公开了一种N,N’二异丙基硫脲氧化合成N,N’二异丙基碳二亚胺的方法,首先使用次氯酸钠氧化二甲胺得到氯代二甲胺,然后在碱性条件下用氯代二甲胺氧化N,N’二异丙基硫脲得到N,N’二异丙基碳二亚胺,收率达到93%以上。该方法收率较低,生产成本高,同时氧化生成的大量废水处理较为困难,生产成本高。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的缺陷,提供一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法。
本发明的技术方案是:一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,包括如下步骤:先由异丙胺和二硫化碳在氯苯溶剂中反应生成二异丙基硫脲,对二异丙基硫脲溶液降温进行抽滤、烘干;用双氧水作为氧化剂,乙基叔丁基醚作为溶剂,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为30-40%硫氢化钠除硫进行二次氧化;对二次氧化后的混合液水洗,分去水层,加干燥剂干燥,蒸出乙基叔丁基醚溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入碳酸钾,温度控制在55-65℃,搅拌0.3-1h,然后控制压力<-0.08MPa,蒸馏得到DIC。
进一步,所述异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1-1.5,所述氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的55-65%。
进一步,所述异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1.25。
进一步,所述二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.1-1.3,所述二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1:1-1.2。
进一步,所述二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.2,所述二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1:1.1。
进一步,所述硫氢化钠为质量分数为35%。
进一步,所述二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1:0.2-0.5。
进一步,所述二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1:0.3。
进一步,所述碳酸钾的用量为不含有乙基叔丁基醚溶剂的DIC粗品质量的0.5-1%。
进一步,所述碳酸钾的用量为不含有乙基叔丁基醚溶剂的DIC粗品质量的0.7%。
本发明与现有技术相比较,具有以下优点:
本发明通过加入碳酸钾,有利于N,N’-二异丙基碳二亚胺的稳定,避免N,N’-二异丙基碳二亚胺在高温下分解,从而提高了收率;同时避免高温产生聚合的高沸物,废渣量为DIC粗品质量的0.5%-0.6%,大大减少了环保投入,且方法控制简单可靠,降低了生产成本,同时以碳酸钾作为催化剂,能够使产品由浅黄色变为透明无色,改善了产品的外观。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施实例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例一
一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,包括如下步骤:
向反应釜中加入异丙胺和氯苯,滴加二硫化碳,异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1.5,氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的65%,反应生成二异丙基硫脲,进行抽滤;滴加双氧水,以乙基叔丁基醚作为溶剂,二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.2,二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1: 1.2,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为40%硫氢化钠除硫进行二次氧化,二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1: 0.5,水洗干燥,蒸出溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入DIC粗品总量的1%的碳酸钾,温度控制在65℃,搅拌1h,然后控制压力至-0.15MPa,蒸馏DIC成品,收率97.55%,纯度99.70%。
实施例二
一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,包括如下步骤:
向反应釜中加入异丙胺和氯苯,滴加二硫化碳,异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1.3,氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的63%,反应生成二异丙基硫脲,进行抽滤;滴加双氧水,以乙基叔丁基醚作为溶剂,二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.1,二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1: 1.15,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为38%硫氢化钠除硫进行二次氧化,二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1: 0.4,水洗干燥,蒸出溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入DIC粗品总量的0.8%的碳酸钾,温度控制在60℃,搅拌0.5h,然后控制压力至-0.09MPa,蒸馏DIC成品,收率97.60%,纯度99.75%。
实施例三
一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,包括如下步骤:
向反应釜中加入异丙胺和氯苯,滴加二硫化碳,异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1.25,氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的60%,反应生成二异丙基硫脲,进行抽滤;滴加双氧水,以乙基叔丁基醚作为溶剂,二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.3,二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1: 1.1 ,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为35%硫氢化钠除硫进行二次氧化,二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1: 0.3,水洗干燥,蒸出溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入DIC粗品总量的0.5%的碳酸钾,温度控制在62℃,搅拌0.5h,然后控制压力至-0.1MPa,蒸馏DIC成品,收率97.62%,纯度99.76%。
实施例四
一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,包括如下步骤:
向反应釜中加入异丙胺和氯苯,滴加二硫化碳,异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1.1,氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的58%,反应生成二异丙基硫脲,进行抽滤;滴加双氧水,以乙基叔丁基醚作为溶剂,二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.2,二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1: 1.1 ,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为32%硫氢化钠除硫进行二次氧化,二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1: 0.3,水洗干燥,蒸出溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入DIC粗品总量的0.7%的碳酸钾,温度控制在57℃,搅拌0.4h,然后控制压力至-0.08MPa,蒸馏DIC成品,收率97.56%,纯度99.72%。
实施例五
一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,包括如下步骤:
向反应釜中加入异丙胺和氯苯,滴加二硫化碳,异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1,氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的55%,反应生成二异丙基硫脲,进行抽滤;滴加双氧水,以乙基叔丁基醚作为溶剂,二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.2,二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1: 1.1 ,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为30%硫氢化钠除硫进行二次氧化,二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1: 0.2,水洗干燥,蒸出溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入DIC粗品总量的0.6%的碳酸钾,温度控制在55℃,搅拌0.3h,然后控制压力至-0.08MPa,蒸馏DIC成品,收率97.52%,纯度99.70%。
本发明并不限于上述的实施方式,在本领域技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化,变化后的内容仍属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,其特征在于,包括如下步骤:先由异丙胺和二硫化碳在氯苯溶剂中反应生成二异丙基硫脲,对二异丙基硫脲溶液降温进行抽滤、烘干;用双氧水作为氧化剂,乙基叔丁基醚作为溶剂,进行一次氧化,氧化后脱硫化氢生成N,N’-二异丙基碳二亚胺和硫磺;加入质量分数为30-40%硫氢化钠除硫进行二次氧化;对二次氧化后的混合液水洗,分去水层,加干燥剂干燥,蒸出乙基叔丁基醚溶剂后,在不含有溶剂的DIC粗品中加入碳酸钾,温度控制在55-65℃,搅拌0.3-1h,然后控制压力<-0.08MPa,蒸馏得到DIC;
所述异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1-1.5,所述氯苯的加入量为异丙胺和二硫化碳总质量的55-65%;
所述二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.1-1.3,所述二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1:1-1.2;
所述二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1:0.2-0.5;
所述碳酸钾的用量为不含有乙基叔丁基醚溶剂的DIC粗品质量的0.5-1%。
2.根据权利要求1所述的一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,其特征在于:所述异丙胺和二硫化碳的摩尔比为2:1.25。
3.根据权利要求1所述的一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,其特征在于:所述二异丙基硫脲和双氧水的摩尔比为1:1.2,所述二异丙基硫脲和乙基叔丁基醚的摩尔比为1:1.1。
4.根据权利要求1所述的一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,其特征在于:所述硫氢化钠为质量分数为35%。
5.根据权利要求1所述的一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,其特征在于:所述二异丙基硫脲和硫氢化钠的摩尔比为1:0.3。
6.根据权利要求1所述的一种提高N,N’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法,其特征在于:所述碳酸钾的用量为不含有乙基叔丁基醚溶剂的DIC粗品质量的0.7%。
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