CN108203368A - 一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺，在溶剂偏三甲苯存在下，采用乙腈、甲醇、氯化氢经成盐反应制备乙亚胺甲醚盐酸盐，然后置于甲醇溶液中，滴加氨甲醇液调节pH值，进行醇解反应得到原乙酸三甲酯粗品，过滤除固体氯化铵并回收利用，滤液经强碱性大孔离子交换树脂吸附除氯离子，最后通过连续精馏获得含量大于99.5％、收率大于85％的原乙酸三甲酯产品。本发明工艺简单，产品稳定可靠，使用的偏三甲苯溶剂低毒，使用安全。

Description

一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺

技术领域

本发明涉及化工领域，具体的是一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺。

背景技术

原乙酸三甲酯为无色液体，有特殊的气味，主要作为生产医药以及农药的化学中间体，在医药行业主要用于合成维生素B1，维生素A1，磺胺啶等药物中间体；在农业领域是合成氯氰菊酯、功夫菊酯等拟除虫菊酯的中间原料。

目前常报道的原乙酸三甲酯均生产工艺，均是以乙腈、无水甲醇和干燥的氯化氢为原料，在溶剂作用下，进行成盐反应，生成乙亚胺甲脒盐酸盐，再加入甲醇进行醇解反应制备原乙酸三甲酯。其中，溶剂的选择对于反应过程影响很大，工业上常用的低沸点的溶剂如正己烷和四氯化碳，毒性大、用量多，不利于节约生产成本。同时，产物中氯离子的残留影响了原乙酸三甲酯的纯度。

发明内容

本发明的目的是提供一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺，生产过程分三步进行，第一步由乙腈和甲醇在溶剂存在下通入干燥氯化氢气体，进行成盐反应生成乙亚胺甲醚酸盐，第二步为加入甲醇进行醇解反应制得原乙酸三甲酯粗品，第三步为精制过程，其特征在于：所述溶剂为偏三甲苯；所述成盐反应条件为：原料乙腈、甲醇、氯化氢和溶剂偏三甲苯的摩尔比为1：1.1：1.1-1.15：1.16-1.2，通气反应温度：0-5℃，通氯化氢时间：10-12小时，成盐保温反应温度：20-25℃，成盐保温反应时间：6-8小时；所述醇解反应条件为：以乙腈含量为基准，所述甲醇与乙腈的摩尔比为2:1，醇解pH值5-6、醇解温度37-39℃、醇解时间6-8小时；所述精制过程为：将原乙酸三甲酯粗品离心过滤，滤渣为氯化铵，以溶剂洗涤氯化铵，烘干后的白色氯化铵固体，滤液用树脂除去氯离子，再经连续精馏，获得高品质的原乙酸三甲酯。

优选地，所述洗涤溶剂为甲醇或连续精馏回收的甲醇与醋酸甲酯的低沸物。

优选地，所述树脂为强碱性大孔离子交换树脂。

本发明的优点包括以下几点：

1、采用高沸点溶剂偏三甲苯代替高毒低沸点的正己烷，提高了产品生产过程的安全性；

2、由于偏三甲苯溶于甲醇及醋酸甲酯，因此，可用产品精馏时回收的含甲醇与醋酸甲酯的低沸物，洗涤回收氯化铵，除去其中有机杂质，烘干后得到白色的氯化铵副产品；

3、用强碱性大孔离子交换树脂处理滤液，避免了原乙酸三甲酯后处理时用水洗涤，造成产品收率低、废水量大的问题，又能有效除去滤液中氯离子，增加了产品后处理时的稳定性，使产品收率提高到85％以上，含量≥99.5％，使产品具有广泛的适用性；

4、本发明工艺简单，产品质量及收率稳定可靠。

具体实施方式

为了使公众能充分了解本发明的技术实质和有益效果，申请人将在下面对本发明的具体实施方式详细描述，但申请人对实施例的描述不是对技术方案的限制，任何依据本发明构思作形式而非实质的变化都应当视为本发明的保护范围。

实施例1

将512.5Kg乙腈、440Kg甲醇、1750Kg溶剂偏三甲苯放至5000L的搪瓷反应釜中，开启搅拌及冷冻盐水，将反应釜中物料冷却到0-5℃，开始通入氯化氢气体502Kg，通常约需10-12小时，通气快结束时，适当的调节进冷冻盐水阀门，反应温度渐渐升到20-25℃开始保温，保温反应8小时，成盐反应结束，得到乙亚胺甲醚盐酸盐中间体。在搅拌及冷冻盐水条件下，向乙亚胺甲醚盐酸盐中间体中加入600Kg甲醇，将反应液冷却至0-5℃，在0-5℃间，滴加15-20％氨甲醇液，至反应液pH值5-6间，然后根据氨甲醇中甲醇的使用量，补足甲醇的量到800Kg，慢慢将反应釜中物料的温度提高到37-39℃间，且在37-39℃间保温反应6小时，醇解反应结束。将以上反应液离心过滤，回收氯化铵，用700-1000Kg甲醇或连续精馏回收的甲醇与醋酸甲酯的低沸物洗涤氯化铵，烘干后，获得730Kg白色氯化铵，含量：99.0％，滤液经用强碱性大孔离子交换树脂处理，除去氯离子(用硝酸银溶液检测，不产生白色沉淀)，再经连续精馏，获得原乙酸三甲酯产品：1282.5Kg，含量：99.7％，收率：85.5％。

实施例2

将512.5Kg乙腈、440Kg甲醇、1800Kg溶剂偏三甲苯放至5000L的搪瓷反应釜中，开启搅拌及冷冻盐水，将反应釜中物料冷却到0-5℃，开始通入氯化氢气体525Kg，通常约需10-12小时，通气快结束时，适当的调节进冷冻盐水阀门，反应温度渐渐升到20-25℃开始保温，保温反应8小时，成盐反应结束，得到乙亚胺甲醚盐酸盐中间体。在搅拌及冷冻盐水条件下，向乙亚胺甲醚盐酸盐中间体中加入600Kg甲醇，将反应液冷却至0-5℃，在0-5℃间，滴加15-20％氨甲醇液，至反应液pH值5-6间，此时，然后根据氨甲醇中甲醇的使用量，补足甲醇的量到800Kg，慢慢将反应釜中物料的温度提高到37-39℃间，且在37-39℃间保温反应8小时，醇解反应结束。将以上反应液离心过滤，回收氯化铵，用700-1000Kg甲醇或连续精馏回收的甲醇与醋酸甲酯的低沸物洗涤氯化铵，烘干后，获得765Kg白色氯化铵，含量：99.2％。滤液用强碱性大孔离子交换树脂处理，除去氯离子(用硝酸银溶液检测，不产生白色沉淀)，再经连续精馏，获得原乙酸三甲酯产品：1305Kg，含量：99.8％，收率：87％。

实施例3

对比实施例1：溶剂为正己烷同实施例1所述步骤，不同之处为采用1400Kg溶剂正己烷代替上述1750Kg溶剂偏三甲苯，结果为：黄色氯化铵730Kg，含量：97.0％，最终的原乙酸三甲酯产品：1125Kg，含量：99.3％，收率：75％。

Claims (3)

1.一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺，生产过程分三步进行，第一步由乙腈和甲醇在溶剂存在下通入干燥氯化氢气体，进行成盐反应生成乙亚胺甲醚酸盐，第二步为加入甲醇进行醇解反应制得原乙酸三甲酯粗品，第三步为精制过程，其特征在于：所述溶剂为偏三甲苯；所述成盐反应条件为：原料乙腈、甲醇、氯化氢和溶剂偏三甲苯的摩尔比为1：1.1：1.1-1.15：1.16-1.2，通气反应温度：0-5℃，通氯化氢时间：10-12小时，成盐保温反应温度：20-25℃，成盐保温反应时间：6-8小时；所述醇解反应条件为：以乙腈含量为基准，所述甲醇与乙腈的摩尔比为2:1，醇解pH值5-6、醇解温度37-39℃、醇解时间6-8小时；所述精制过程为：将原乙酸三甲酯粗品离心过滤，滤渣为氯化铵，以溶剂洗涤氯化铵，烘干后的白色氯化铵固体，滤液用树脂除去氯离子，再经连续精馏，获得高品质的原乙酸三甲酯。

2.根据权利要求1所述的一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺，其特征在于：所述洗涤溶剂为甲醇或连续精馏回收的甲醇与醋酸甲酯的低沸物。

3.根据权利要求1所述的一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺，其特征在于：所述树脂为强碱性大孔离子交换树脂。