CN106824224A - 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106824224A
CN106824224A CN201710056432.8A CN201710056432A CN106824224A CN 106824224 A CN106824224 A CN 106824224A CN 201710056432 A CN201710056432 A CN 201710056432A CN 106824224 A CN106824224 A CN 106824224A
Authority
CN
China
Prior art keywords
noble metal
support type
metal support
cobalt oxide
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710056432.8A
Other languages
English (en)
Inventor
祝艳
刘敬伟
孙予罕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Original Assignee
Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Advanced Research Institute of CAS filed Critical Shanghai Advanced Research Institute of CAS
Priority to CN201710056432.8A priority Critical patent/CN106824224A/zh
Publication of CN106824224A publication Critical patent/CN106824224A/zh
Priority to PCT/IB2018/050358 priority patent/WO2018138618A1/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/72—Organic compounds not provided for in groups B01D53/48 - B01D53/70, e.g. hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/035—Precipitation on carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/04—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/003—Additives for gaseous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
    • C01B2203/107—Platinum catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/04—Catalyst added to fuel stream to improve a reaction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种多组分贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的纳米催化剂、制备方法及应用。首先采用共沉淀法，在乙二醇体系中，贵金属晶种负载于碱式碳酸钴纳米颗粒前体上，反应后经过离心干燥得到贵金属负载型四氧化三钴纳米颗粒，本发明合成了具有异质结构的贵金属负载型四氧化三钴，影响了贵金属负载型四氧化钴催化剂活性位点的本质和组成。再将制备所得的材料用液相混合法负载于氧化物载体上，以增加贵金属负载型纳米四氧化三钴的分散度，并减少贵金属存在所带来的成本问题。这种材料的制备方法简单易操作，形貌均一，稳定系良好，成本低廉，将其应用于甲烷燃烧反应，表现出良好的甲烷低温氧化活性，具有一定的工业化应用前景。

Description

贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用
技术领域
本发明属于化学合成领域，特别是涉及一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用。
背景技术
由于世界石油储量的日益下降，现在越来越多的研究的重点放在了发展替代能源上，而丰富的天然气能源成为了21世纪最有发展前景的能量来源。然而，甲烷作为天然气的主要组成部分，不仅在一些工业合成过程中作为一种副产物被合成，同时也是天然气燃料汽车和天然气发电厂主要的烃空气污染物，其温室效应是CO2的21倍。目前，所研究的甲烷燃烧催化剂大多需要在较高温度(>400℃)下促使C-H键断裂，而该温度不能满足稀燃发动机尾气排气的要求温度。
贵金属负载型催化剂对甲烷低温燃烧反应展现出良好活性，但是该类催化剂在高温时却没有较好的稳定性，且贵金属易于在较高温度下流失和烧结，致使催化剂活性下降。通过传统的浸渍法担载贵金属并不能很好的解决这些问题，原因在于这种方法普遍缺乏贵金属和载体之间的相互作用。Co3O4由于在众多催化反应中都具有良好的性能，是过渡金属氧化物中被最广泛研究的对象之一，例如甲烷氧化，CO氧化，NOx还原以及电催化的ORR反应。相比于传统的负载Pd催化剂，将Pd封装在二氧化铈(Pd@CeO2)的核-壳催化剂显示出良好的稳定性和较高的催化活性。因此，探寻新颖结构的贵金属负载型四氧化钴催化剂对甲烷低温氧化的发展具有突破性的意义。
当前，在很多无机领域，通过金属-金属或是金属-氧化物界面间的相互作用组合成多元异质纳米晶体，这些材料展现了独特的物理和化学特性。特别地指出，金属和异二聚体纳米粒子之间的内在外延连接可以提供更强的异质结作用，从而提高金属粒子的催化活性以及更好的抗烧结稳定性。因此，本发明的目的在于实现一种温和简单的制备一维异质结构贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的合成方法。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用，以实现一种简单易操作、形貌均一、稳定性良好、成本低廉的贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的纳米催化剂。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，包括步骤：步骤1)，将四水乙酸钴和乙二醇进行混合，在搅拌下升温至反应温度，然后加入碳酸钠水溶液并进行搅拌后，加入贵金属盐溶液，并向其中连续地通入N2进行老化获得贵金属负载型四氧化三钴；步骤2)，将所述贵金属负载型四氧化三钴进行干燥；步骤3)，将干燥后的贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体共同加入到溶剂中并进行搅拌，所得混合物分离后进行洗涤获得沉淀物；步骤4)，将所述沉淀物进行干燥；步骤5)，将干燥后的沉淀物进行焙烧获得贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的纳米催化剂。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤1)中，四水乙酸钴、乙二醇以及碳酸钠的摩尔比例为8～12mmol：25～35mmol：16～24mmol。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤1)中，所述反应温度为60～100℃。
进一步地，步骤1)中，所述反应温度为80℃。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，所述乙二醇在合成中作为表面活性剂及还原剂。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，所述贵金属盐包括贵金属硝酸盐及贵金属氯化盐中的一种，所述贵金属包括Pd、Pt、Au及Ag中的一种。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，所述贵金属盐包括硝酸钯、硝酸铂、氯化金及硝酸银中的一种。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤1)中，贵金属盐的加入质量按质量比计算为贵金属：(贵金属+四氧化三钴)＝1～10:100。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤2)中，将所述贵金属负载型四氧化三钴在50～80℃下真空干燥8～12小时。
进一步地，干燥的温度为50～60℃。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤3)中，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为1:19～1:1。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤3)中，所述氧化物载体包括三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆及二氧化铈中的一种。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤3)中，所述溶剂选用为乙醇，搅拌时间为8～12小时。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤3)中，分离的方式为离心分离，洗涤的方式为采用去离子水和乙醇多次交替洗涤。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤4)中，将所述沉淀物在90～120℃下真空干燥8～12小时。
进一步地，干燥的温度为110～120℃。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤5)中，将干燥后的沉淀物在400～600℃下焙烧3～7小时。
进一步地，焙烧的温度为450～550℃，焙烧的时间为5～6小时，焙烧的升温速度为2～4℃/min。
本发明还提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其为贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的复合材料催化剂。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的一种优选方案，所述贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂具有零维异质结构。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的一种优选方案，所述贵金属包括Pd、Pt、Au及Ag中的一种。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的一种优选方案，所述贵金属负载型四氧化三钴中，贵金属：(贵金属+四氧化三钴)的质量比为1～10:100。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的一种优选方案，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为1:19～1:1。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的一种优选方案，所述氧化物载体包括三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆及二氧化铈中的一种。
本发明还提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂在甲烷低温燃烧催化反应的应用。
优选地，催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压，反应气体的总流速为50～100ml/min，催化反应的气体包括CH4、O2及N2，其中气体的流速比为CH4:O2:N2＝1～2:6～15:79～93，空速为10000～120000ml/(g·h)。
如上所述，本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂及其制备方法及应用，具有以下有益效果：
本发明的多组分贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的复合材料催化剂，在乙二醇体系中，贵金属晶种负载于碱式碳酸钴纳米颗粒前体上，并将得到的干燥的沉淀物与氧化物载体液相混合，该方法制备的材料形貌尺寸均一且高温结构稳定性良好，应用于甲烷低温燃烧反应可以大大提供转化率，尤其在反应温度为400℃以下时，其甲烷转化率就可达到100％。同时，该种催化剂具有定性好、寿命长、成本低廉等优点，连续运转50h无明显失活现象，具有良好的工业化应用前景。
附图说明
图1显示为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法步骤流程示意图。
图2a～图2b分别显示为本发明实施例1中所制备的催化剂反应前以及反应后的TEM图。
图3显示为本发明实施例1中制备的催化剂的XRD图谱。
图4显示为本发明实施例1中制备的催化剂催化甲烷燃烧反应结果图。
图5显示为本发明实施例1中制备的催化剂的高温催化稳定性图。
图6显示为本发明实施例1中制备的催化剂的抗水性能图。
元件标号说明
S11～S15 步骤1)～步骤5)
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
请参阅图1～图6。需要说明的是，本实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想，遂图示中仅显示与本发明中有关的组件而非按照实际实施时的组件数目、形状及尺寸绘制，其实际实施时各组件的型态、数量及比例可为一种随意的改变，且其组件布局型态也可能更为复杂。
如图1所示，本发明提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，包括步骤：
如图1所示，首先进行步骤1)S11，将四水乙酸钴和乙二醇进行混合，所述乙二醇在合成中作为表面活性剂及还原剂，在搅拌下升温至反应温度，然后加入碳酸钠水溶液并进行搅拌后，加入贵金属盐溶液，并向其中连续地通入N2进行老化获得贵金属负载型四氧化三钴。
作为示例，步骤1)中，四水乙酸钴、乙二醇以及碳酸钠的摩尔比例为8～12mmol：25～35mmol：16～24mmol。
作为示例，步骤1)中，所述反应温度为60～100℃。优选地，所述反应温度为80℃。
作为示例，所述贵金属盐包括贵金属硝酸盐及贵金属氯化盐中的一种，所述贵金属包括Pd、Pt、Au及Ag中的一种。优选地，所述贵金属盐包括硝酸钯、硝酸铂、氯化金及硝酸银中的一种。
作为示例，步骤1)中，贵金属盐的加入质量按质量比计算为贵金属：(贵金属+四氧化三钴)＝1～10:100。具体地，贵金属：(贵金属+四氧化三钴)可以为1:100，3:100，5:100或10:100。
如图1所示，然后进行步骤2)S12，将所述贵金属负载型四氧化三钴进行干燥。
作为本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法的一种优选方案，步骤2)中，将所述贵金属负载型四氧化三钴在50～80℃下真空干燥8～12小时。优选地，干燥的温度为50～60℃。
如图1所示，接着进行步骤3)S13，将干燥后的贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体共同加入到溶剂中并进行搅拌，所得混合物分离后进行洗涤获得沉淀物。
作为示例，步骤3)中，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为1:19～1:1。具体地，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为5:95，10:90，15:85，20:80，30:70或50:50。
作为示例，步骤3)中，所述氧化物载体包括三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆及二氧化铈中的一种。
作为示例，步骤3)中，所述溶剂选用为乙醇，搅拌时间为8～12小时。
作为示例，步骤3)中，分离的方式为离心分离，洗涤的方式为采用去离子水和乙醇多次交替洗涤。
如图1所示，然后进行步骤4)S14，将所述沉淀物进行干燥。
作为示例，步骤4)中，将所述沉淀物在90～120℃下真空干燥8～12小时。优选地，干燥的温度为110～120℃。
如图1所示，最后进行步骤5)S15，将干燥后的沉淀物进行焙烧获得贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的纳米催化剂。
作为示例，步骤5)中，将干燥后的沉淀物在400～600℃下焙烧3～7小时。优选地，焙烧的温度为450～550℃，焙烧的时间为5～6小时，焙烧的升温速度为2～4℃/min。
本发明还提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其为贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的复合材料催化剂。
作为示例，所述贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂具有零维异质结构。
作为示例，所述贵金属包括Pd、Pt、Au及Ag中的一种。
作为示例，所述贵金属负载型四氧化三钴中，贵金属：(贵金属+四氧化三钴)的质量比为1～10:100。具体地，贵金属：(贵金属+四氧化三钴)可以为1:100，3:100，5:100或10:100。
作为示例，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为1:19～1:1。具体地，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为5:95，10:90，15:85，20:80，30:70或50:50。
作为示例，所述氧化物载体包括三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆及二氧化铈中的一种。
本发明还提供一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂在甲烷低温燃烧催化反应的应用。
优选地，催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压，反应气体的总流速为50～100ml/min，催化反应的气体包括CH4、O2及N2，其中气体的流速比为CH4:O2:N2＝1～2:6～15:79～93，空速为10000～120000ml/(g·h)。
实施例1
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为10000ml/(g·h)。
图2a～图2b分别显示为本发明实施例1中所制备的催化剂反应前以及反应后的TEM图。图3显示为本发明实施例1中制备的催化剂的XRD图谱。图4显示为本发明实施例1中制备的催化剂催化甲烷燃烧反应结果图。图5显示为本发明实施例1中制备的催化剂的高温催化稳定性图。图6显示为本发明实施例1中制备的催化剂的抗水性能图。由图可见，本发明的多组分贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的复合材料催化剂，在乙二醇体系中，贵金属晶种负载于碱式碳酸钴纳米颗粒前体上，并将得到的干燥的沉淀物与氧化物载体液相混合，该方法制备的材料形貌尺寸均一且高温结构稳定性良好，应用于甲烷低温燃烧反应可以大大提供转化率，尤其在反应温度为400℃以下时，其甲烷转化率就可达到100％。同时，该种催化剂具有定性好、寿命长、成本低廉等优点，连续运转50h无明显失活现象，具有良好的工业化应用前景。
实施例2
称取5mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于15ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.0525g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为10000ml/(g·h)。
实施例3
称取5mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于15ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1367g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥8h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为20000ml/(g·h)。
实施例4
称取5mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于15ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.2887g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为120000ml/(g·h)。
实施例5
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(25mg)与Al2O3粉末(475mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为10000ml/(g·h)。
实施例6
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(100mg)与Al2O3粉末(400mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为20000ml/(g·h)。
实施例7
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(250mg)与Al2O3粉末(250mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为20000ml/(g·h)。
实施例8
称取5mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于15ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.0525g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在50℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为10000ml/(g·h)。
实施例9
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.03817g AgNO3溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在60℃下真空干燥12h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为10000ml/(g·h)。
实施例10
称取12mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于35ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于120ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在50℃下真空干燥10h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在120℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:6:93；空速为10000ml/(g·h)。
实施例11
称取8mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于25ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于80ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在50℃下真空干燥10h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在110℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝2:15:79；空速为20000ml/(g·h)。
实施例12
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在50℃下真空干燥10h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与Al2O3粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在110℃下真空干燥10h。然后在500℃下焙烧6h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为20000ml/(g·h)。
实施例13
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在50℃下真空干燥10h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与SiO2粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在110℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为20000ml/(g·h)。
实施例14
称取10mmol四水乙酸钴(Co(CH3COO)2·4H2O)溶解于30ml乙二醇中，逐渐加热到80℃，随后向其中加入溶解于100ml去离子水的0.2mol/L Na2CO3水溶液。剧烈搅拌10min后，加入20ml的0.1610g Pd(NO3)2溶液，并向其中连续地通入N2。反应一个小时后，冷却至室温，用去离子水离心、洗涤干净后，在50℃下真空干燥10h。将所得到的产物Pd/Co3O4粉末(50mg)与ZrO2粉末(450mg)一起加入到15mL乙醇中搅拌12h，用乙醇离心、洗涤干净后，在110℃下真空干燥12h。然后在500℃下焙烧5h。最后将焙烧体研磨成细粉，在40kN的压力下于模中挤压成型，经过破碎、筛分得到粒径为40～60目的催化剂颗粒。催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压；反应的总流速为50mL/min,其中这三种气体的流速比CH4:O2:N2＝1:10:89；空速为20000ml/(g·h)。
如上所述，本发明的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用，具有以下有益效果：
本发明的多组分贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的复合材料催化剂，在乙二醇体系中，贵金属晶种负载于碱式碳酸钴纳米颗粒前体上，并将得到的干燥的沉淀物与氧化物载体液相混合，该方法制备的材料形貌尺寸均一且高温结构稳定性良好，应用于甲烷低温燃烧反应可以大大提供转化率，尤其在反应温度为400℃以下时，其甲烷转化率就可达到100％。同时，该种催化剂具有定性好、寿命长、成本低廉等优点，连续运转50h无明显失活现象，具有良好的工业化应用前景。
所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (26)

1.一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
步骤1)，将四水乙酸钴和乙二醇进行混合，在搅拌下升温至反应温度，然后加入碳酸钠水溶液并进行搅拌后，加入贵金属盐溶液，并向其中连续地通入N2进行老化获得贵金属负载型四氧化三钴；
步骤2)，将所述贵金属负载型四氧化三钴进行干燥；
步骤3)，将干燥后的贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体共同加入到溶剂中并进行搅拌，所得混合物分离后进行洗涤获得沉淀物；
步骤4)，将所述沉淀物进行干燥；
步骤5)，将干燥后的沉淀物进行焙烧获得贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的纳米催化剂。
2.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，四水乙酸钴、乙二醇以及碳酸钠的摩尔比例为8～12mmol：25～35mmol：16～24mmol。
3.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述反应温度为60～100℃。
4.根据权利要求3所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述反应温度为80℃。
5.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：所述乙二醇在合成中作为表面活性剂及还原剂。
6.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：所述贵金属盐包括贵金属硝酸盐及贵金属氯化盐中的一种，所述贵金属包括Pd、Pt、Au及Ag中的一种。
7.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：所述贵金属盐包括硝酸钯、硝酸铂、氯化金及硝酸银中的一种。
8.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，贵金属盐的加入质量按质量比计算为贵金属：(贵金属+四氧化三钴)＝1～10:100。
9.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)中，将所述贵金属负载型四氧化三钴在50～80℃下真空干燥8～12小时。
10.根据权利要求9所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：干燥的温度为50～60℃。
11.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3)中，所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为1:19～1:1。
12.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3)中，所述氧化物载体包括三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆及二氧化铈中的一种。
13.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3)中，所述溶剂选用为乙醇，搅拌时间为8～12小时。
14.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3)中，分离的方式为离心分离，洗涤的方式为采用去离子水和乙醇多次交替洗涤。
15.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤4)中，将所述沉淀物在90～120℃下真空干燥8～12小时。
16.根据权利要求15所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：干燥的温度为110～120℃。
17.根据权利要求1所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：步骤5)中，将干燥后的沉淀物在400～600℃下焙烧3～7小时。
18.根据权利要求17所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法，其特征在于：焙烧的温度为450～550℃，焙烧的时间为5～6小时，焙烧的升温速度为2～4℃/min。
19.一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其特征在于，其为贵金属负载型四氧化三钴负载于氧化物载体的复合材料催化剂。
20.根据权利要求19所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其特征在于：所述贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂具有零维异质结构。
21.根据权利要求19所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其特征在于：所述贵金属包括Pd、Pt、Au及Ag中的一种。
22.根据权利要求19所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其特征在于：所述贵金属负载型四氧化三钴中，贵金属：(贵金属+四氧化三钴)的质量比为1～10:100。
23.根据权利要求19所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其特征在于：所述贵金属负载型四氧化三钴与氧化物载体的质量比为1:19～1:1。
24.根据权利要求19所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂，其特征在于：所述氧化物载体包括三氧化二铝、二氧化硅、二氧化锆及二氧化铈中的一种。
25.一种贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂在甲烷低温燃烧催化反应的应用。
26.根据权利要求25所述的贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂在甲烷低温燃烧催化反应的应用，其特征在于：催化反应条件为：催化反应的温度为200～500℃，压力为常压，反应气体的总流速为50～100ml/min，催化反应的气体包括CH4、O2及N2，其中气体的流速比为CH4:O2:N2＝1～2:6～15:79～93，空速为10000～120000ml/(g·h)。
CN201710056432.8A 2017-01-25 2017-01-25 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用 Pending CN106824224A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710056432.8A CN106824224A (zh) 2017-01-25 2017-01-25 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用
PCT/IB2018/050358 WO2018138618A1 (zh) 2017-01-25 2018-01-19 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710056432.8A CN106824224A (zh) 2017-01-25 2017-01-25 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106824224A true CN106824224A (zh) 2017-06-13

Family

ID=59121196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710056432.8A Pending CN106824224A (zh) 2017-01-25 2017-01-25 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN106824224A (zh)
WO (1) WO2018138618A1 (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108906078A (zh) * 2018-07-20 2018-11-30 上海理工大学 一种高效Pd/Co3O4块体催化剂的制备方法
CN110518255A (zh) * 2019-07-19 2019-11-29 西安交通大学 一种碱式碳酸钴纳米棒/Pt纳米颗粒/中空XC-72碳复合材料及其制备方法
CN110743568A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 南京师范大学 一种花状多孔Co3O4负载Pt粒子纳米材料及其制备方法和应用
CN112337480A (zh) * 2019-08-09 2021-02-09 同济大学 一种PtCo纳米合金修饰的Co3O4-SiO2花状多级复合材料及其制备方法
CN112794369A (zh) * 2021-01-12 2021-05-14 广东邦普循环科技有限公司 纳米钴酸锂正极材料的制备方法及其应用
CN113546642A (zh) * 2020-04-24 2021-10-26 南京大学 纳米Ag修饰海胆状多孔碱式碳酸钴复合材料及其制法
CN113862716A (zh) * 2021-10-19 2021-12-31 浙江工业大学 一种纳米锡氧化物负载铂合金催化剂及其制备方法和应用
CN114939420A (zh) * 2022-06-27 2022-08-26 中国科学院赣江创新研究院 一种含氧化钴载体的钯基催化剂及其制备方法与应用
CN115400766A (zh) * 2022-10-10 2022-11-29 重庆大学 Pt1-CeO2/Co3O4单原子催化剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114130394B (zh) * 2021-11-26 2024-04-30 合肥智慧环境研究院 一种氧化钴空心多面体型催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102179255A (zh) * 2011-03-02 2011-09-14 浙江工业大学 一种负载型钴合金催化剂及其在费托合成中的应用
CN105148908A (zh) * 2015-08-17 2015-12-16 四川中自尾气净化有限公司 一种负载型贵金属催化剂的制备方法以及其应用
CN105457629A (zh) * 2015-12-11 2016-04-06 上海源由纳米科技有限公司 一种负载型纳米贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN105772027A (zh) * 2016-04-28 2016-07-20 中国科学院上海高等研究院 一种负载型四氧化三钴催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102179255A (zh) * 2011-03-02 2011-09-14 浙江工业大学 一种负载型钴合金催化剂及其在费托合成中的应用
CN105148908A (zh) * 2015-08-17 2015-12-16 四川中自尾气净化有限公司 一种负载型贵金属催化剂的制备方法以及其应用
CN105457629A (zh) * 2015-12-11 2016-04-06 上海源由纳米科技有限公司 一种负载型纳米贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN105772027A (zh) * 2016-04-28 2016-07-20 中国科学院上海高等研究院 一种负载型四氧化三钴催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SERGIY O. SOLOVIEV等: ""Effect of CeO2 and Al2O3 on the activity of Pd/Co3O4/cordierite catalyst in the three-way catalysis reactions (CO/NO/CnHm)"", 《JOURNAL OF ENVIRONMENTAL SCIENCES》 *
卢楠等: ""核-壳结构Pd-Co3O4@SiO2催化剂的低浓度甲烷催化燃烧性能"", 《燃料化学学报》 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108906078A (zh) * 2018-07-20 2018-11-30 上海理工大学 一种高效Pd/Co3O4块体催化剂的制备方法
CN108906078B (zh) * 2018-07-20 2021-05-11 上海理工大学 一种高效Pd/Co3O4块体催化剂的制备方法
CN110518255A (zh) * 2019-07-19 2019-11-29 西安交通大学 一种碱式碳酸钴纳米棒/Pt纳米颗粒/中空XC-72碳复合材料及其制备方法
CN112337480B (zh) * 2019-08-09 2023-11-17 同济大学 一种PtCo纳米合金修饰的Co3O4-SiO2花状多级复合材料及其制备方法
CN112337480A (zh) * 2019-08-09 2021-02-09 同济大学 一种PtCo纳米合金修饰的Co3O4-SiO2花状多级复合材料及其制备方法
CN110743568B (zh) * 2019-11-07 2022-05-03 南京师范大学 一种花状多孔Co3O4负载Pt粒子纳米材料及其制备方法和应用
CN110743568A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 南京师范大学 一种花状多孔Co3O4负载Pt粒子纳米材料及其制备方法和应用
CN113546642A (zh) * 2020-04-24 2021-10-26 南京大学 纳米Ag修饰海胆状多孔碱式碳酸钴复合材料及其制法
CN112794369A (zh) * 2021-01-12 2021-05-14 广东邦普循环科技有限公司 纳米钴酸锂正极材料的制备方法及其应用
WO2022151977A1 (zh) * 2021-01-12 2022-07-21 广东邦普循环科技有限公司 纳米钴酸锂正极材料的制备方法及其应用
CN112794369B (zh) * 2021-01-12 2023-03-10 广东邦普循环科技有限公司 纳米钴酸锂正极材料的制备方法及其应用
GB2618229A (en) * 2021-01-12 2023-11-01 Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd Preparation method for nanosized lithium colbolt oxide cathode material and application thereof
CN113862716A (zh) * 2021-10-19 2021-12-31 浙江工业大学 一种纳米锡氧化物负载铂合金催化剂及其制备方法和应用
CN114939420A (zh) * 2022-06-27 2022-08-26 中国科学院赣江创新研究院 一种含氧化钴载体的钯基催化剂及其制备方法与应用
CN114939420B (zh) * 2022-06-27 2023-10-20 中国科学院赣江创新研究院 一种含氧化钴载体的钯基催化剂及其制备方法与应用
CN115400766A (zh) * 2022-10-10 2022-11-29 重庆大学 Pt1-CeO2/Co3O4单原子催化剂及其制备方法
CN115400766B (zh) * 2022-10-10 2023-06-16 重庆大学 Pt1-CeO2/Co3O4单原子催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018138618A1 (zh) 2018-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106824224A (zh) 贵金属负载型四氧化钴纳米催化剂的制备方法及应用
CN105772027B (zh) 一种负载型四氧化三钴催化剂及其制备方法和应用
CN110270321A (zh) 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用
CN104001505A (zh) 类三明治空心结构金属氧化物@贵金属纳米粒子@金属氧化物催化剂、制备方法及其用途
CN109794241A (zh) 一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法
CN104549412A (zh) 一种用于光催化还原co2的介孔金属氧化物催化剂及制备方法
CN108144610B (zh) 火焰喷射裂解法制备的铜基加氢催化剂及其制备和应用
CN107570162B (zh) 一种用于逆水煤气变换反应的镍基催化剂及其制备方法
CN108816289A (zh) 氨基功能化的MOFs负载的CrPd纳米催化剂的制备方法及应用
CN107335446A (zh) 一种用于合成气一步法制取混合醇的钴基催化剂及其制备和应用
CN109926060A (zh) 一种核-壳结构纳米铜铈复合氧化物催化剂、制备方法与应用
CN110639533B (zh) 一种铜/改性钒酸铋复合光催化材料、制备方法及应用
CN109078642B (zh) 一种花型纳米金复合金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN107029726A (zh) 一种纳米镍基co甲烷化催化剂的制备方法及应用
CN106111155A (zh) 一种用于3‑羟基丙酸甲酯加氢制备1,3‑丙二醇的催化剂及其制备方法
CN109317182A (zh) 一种g-C3N4/Au@Pt异质结光催化材料的制备方法
CN107497439A (zh) 一种用于逆水煤气变换反应的铜基催化剂及其制备方法
CN109926048B (zh) 一种单组分双活性位Cu2O-CuO纳米混相结构铜氧化物催化剂、制备方法与应用
CN107308936A (zh) 一种铜纳米复合物催化剂及其制备方法和应用
CN104841453A (zh) 三维有序大孔Au-Pd-CoO/MOx催化剂、制备方法及应用
CN103752326A (zh) Au/Co3O4/CeO2催化剂制备及催化应用
CN108816227A (zh) 金属框架衍生负载型铜基催化剂及其制备方法
CN105413676A (zh) 一种三维有序大孔V-Mg氧化物材料的制备方法及材料的应用
CN109999815A (zh) 一种多孔片组装的三维NiO多孔球及其合成方法
CN103894211A (zh) 一种多元金属硫化物半导体光催化材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170613