CN1068028C - 活性染料,它们的制备方法及应用 - Google Patents

活性染料,它们的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1068028C
CN1068028C CN96121740A CN96121740A CN1068028C CN 1068028 C CN1068028 C CN 1068028C CN 96121740 A CN96121740 A CN 96121740A CN 96121740 A CN96121740 A CN 96121740A CN 1068028 C CN1068028 C CN 1068028C
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
formula
alkyl
reactive dyestuffs
dyestuff
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN96121740A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1158871A (zh
Inventor
U·莱曼
M·夫里克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Ciba SC Holding AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of CN1158871A publication Critical patent/CN1158871A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1068028C publication Critical patent/CN1068028C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了特别适于染色或印花天然或合成聚酰胺纤维材料的下式活性染料：
其中D为下述各式所示的基团：
且R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，X1和V1的定义同权利要求1中所述。

Description

活性染料，它们的制备方法及应用
本发明涉及新的活性染料，它们的制备方法及其染色或印花纤维材料的应用。
近年来，活性染料的染色应用导致了对染色性能和染色工艺的实用性的要求增高。因此，继续需要新的具有改进性能的活性染料，特别是就应用而言更是如此。
目前，需要具有高尽染率和高固色率，特别是不需要碱后处理来除去未固着染料的染色用活性染料。此外，它们还应具有良好的着色量和高活性。已知染料的各种性能均不能满足这些要求。
因此，本发明是以发现新的用于染色和印花纤维材料的改进活性染料这一目的为基础的，这些染料具有非常优越的上述性能。具体讲，所述新染料应当具有显著的高尽染率，高固色率和高纤维-染料价键稳定性。此外，它们还应形成具有良好的综合性能，如耐日光度和湿牢度性能的染色。
现已发现，上述目的基本上可借助下述活性染料实现。
本发明涉及下式活性染料。其中
R1为氢或取代或未取代的C1-C4烷基，
R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，
Figure C9612174000081
脲基，卤素或磺基，
X1为氟或氯，
V1为下述各式基团：-NH-(CH2)2-3-SO2Z                     (2a),-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z          (2b), 其中Z为式-CH=CH2或-CH2-CH2-Y基团，以及
Y为离去基团，
X为基团 ，和
Hal为卤素，以及
式(2e)中基团-SO2Z键合在所示的3-或4-位上，
D为下式基团
Figure C9612174000102
其中R3和R4彼此独立为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，或者为：其中R5为羟基或氨基，
R6为甲基或羧基，以及
R7为氢或苯基，所述苯基为未取代的或被下述基团取代：C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基，卤素，磺基，β-羟基乙基磺酰基或式-SO2Z基团，其中Z的定义同上，
其条件是：
如果V1为式(2a)或(2e)基团，以及D为式(3)基团，则R2不为磺基，和
如果V1为式(2a)，(2b)，(2c)或(2e)基团且D为式(5)基团，则R7为氢或苯基，以及
如果V1为式(2d)基团且D为式(5)基团，则式(1)活性染料含有不多于两个磺基。
R1代表的C1-C4烷基是指，例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基或异丁基。所述烷基可以是未取代的或被如羟基、磺基或硫酸根合取代的。
优选R1为氢或C1-C4烷基，该烷基为未取代的或被羟基，磺基或硫酸根合取代，尤为氢或C1-C4烷基，且优选氢。
R2,R3和R4以及基团R7的可能取代基中的C1-C4烷基是指，例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基或异丁基，尤为甲基。
R2,R3和R4以及基团R7的可能取代基中的C1-C4烷氧基是指，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基或异丁氧基，尤为甲氧基。
R2,R3和R4以及基团R7的可能取代基中的卤素是指氟，氯或溴，尤为氯。
R2,R3和R4以及基团R7的可能取代基中的C2-C4链烷酰基氨基尤其是指乙酰氨基或丙酰氨基，优选乙酰氨基。
Hal优选为氯或者特别是溴。
离去基团Y为，例如，-Cl,-Br,-F,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OPO3H2,-OCO-C6H5,-OSO2-C1-C4-烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。优选Y为-Cl,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其是-Cl,-OSO3H或-OCO-CH3，且特别优选-Cl或-OSO3H。Y尤其优选式-OSO3H基团。
R2优选为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4-链烷酰氨基或磺基。
优选R3和R4彼此独立为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或卤素，尤其是氢。
R5优选为羟基。
R6优选为甲基。
X1优选为氯。
R7优选为氢或苯基，该苯基为未取代的或被下式基团取代：C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素，磺基，β-羟基乙基磺酰基或式-SO2Z基团。特别优选R7为氢或苯基，该苯基未取代的或被下式基团取代：卤素，磺基，β-羟基乙基磺酰基或式-SO2Z基团。尤其优选R7为氢或者为未取代的或被卤素或磺基取代的苯基。在本申请，特别有意义的为相应的苯基，尤其是未取代的苯基。
式(1)活性染料优选含有一个或两个磺基基团，尤其含有一个磺基基团。
优选的式(1)活性染料为定义如下的那些染料，其中
R1为氢或C1-C4烷基，尤为氢，
R3和R4为氢，
X为氯，
Y为-Cl或-OSO3H，以及
Hal为氯或溴，尤为溴。
式(2a)至(2c)中所包含的基团-(CH2)2-3-优选为式-(CH2)2-基团。
优选的基团V1为式(2c)，(2d)或(2e)所示的那些基团，尤其是式(2d)或(2e)所示的那些基团，并优选式(2d)所示的那些基团。
优选的基团D为式(3)以及特别是式(5)所示的那些基团。
特别优选的包含式(3)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：
Figure C9612174000121
其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，脲基或卤素，尤其为氢，
X1为氟或氯，以及
V1同上定义部分和优选部分所述。
格外优选的包含式(3)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，脲基或卤素，尤为氢，以及
V1同上定义部分和优选部分所述。
格外重要的包含式(3)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：
Figure C9612174000132
其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，脲基或卤素，尤其为氢，和
V1同上定义部分和优选部分所述。
式(6a)，(6b)和(6c)的活性染料优选含有两个或三个，尤其是两个磺基基团。
特别优选的包含式(4)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，脲基或卤素，优选C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，特别是C2-C4链烷酰氨基，
X1为氟或者，特别是氯，和
V1同上定义部分和优选部分所述。
格外优选的包含式(4)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：
Figure C9612174000142
其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，优选C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，特别是C2-C4链烷酰氨基，和
V1同上定义部分和优选部分所述。
格外重要的包含式(4)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，优选C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，特别是C2-C4链烷酰氨基，以及
V1同上定义部分和优选部分所述。
式(7a)至(7c)染料的苯环上所包含的磺基相对于偶氯桥键合在苯环的4-或特别是3-位上。
式(7a)，(7b)和(7c)的活性染料优选含有一个或两个磺基，尤其是仅包含一个磺基。
特别优选的含有式(5)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：
Figure C9612174000152
其中R5为氨基或者，尤其为羟基，
R6为羧基或者，尤其为甲基，
X1为氟或者，尤其为氯，以及
V1为式(2a),(2b),(2c)或(2e)基团，尤其为式(2b),(2c)或(2e)基团，且优选式(2b)或(2e)基团。
格外优选的包含式(5)所示的基团D的反应怀染料为下式所示的那些染料：其中R5为氨基或者，尤其为羟基，以及
V1为式(2a),(2b),(2c)或(2e)基团，尤其为式(2b),(2c)或(2e)基团，且优选式(2b)或(2e)基团。
格外重要的包含式(5)所示的基团D的活性染料为下式所示的那些染料：
Figure C9612174000162
其中R5为氨基或者，尤其为羟基，以及
V1为式(2a),(2b),(2c)或(2e)基团，尤其为式(2b),(2c)或(2e)基团，且优选为式(2b)或(2e)基团。
式(8a),(8b)和(8c)的活性染料优选含有一个或两个，尤其是两个磺基基团。
特别优选的包含式(5)所示的基团D的活性染料此外还可为下式所示的那些染料：
其中R5,R6,R7,X1和X的定义同上定义部分和优选部分所述，并且式(8d)活性染料仅包含一个或两个磺基，尤其包含两个磺基。
格外优选的包含式(5)所示的基团D的活性染料此外还可为下式所示的那些染料：其中R5,R7和X的定义同上定义部分和优选部分所述，并且式(8e)活性染料仅包含一个或两个磺基，尤其是包含两个磺基基团。
格外重要的包含式(5)所示的基团D的活性染料此外还可为下式所示的染料：
Figure C9612174000181
其中R5,R7和X的定义同上面定义部分和优选部分所述，并且式(8f)活性染料仅包含一个或两个磺基基团，尤其是包含两个磺基基团。
此外，本发明还涉及式(1)活性染料的制备方法，该方法包括使下式化合物与氰尿酰氯或氰尿酰氟反应，并且如果需要，接着进行转化反应，上式中R1,R2和V1的定义同式(1)。
由于上述各方法步骤可以各种次序进行，并且如果适当，也可以同时进行，故存在各种方法变型是可能的。一般说来，反应可逐步进行，各反应组分间的简单反应的次序主要取决于特定的反应条件。因此，例如，先将式(9)化合物与氰尿酰氯或氰尿酰氟反应，然后将所生成的产物与式(10)化合物进行缩合反应。而且式(10)化合物也可先与氰尿酰氯或氰尿酰氟反应，然后将所生成的产物与式(9)化合物进行缩合反应。
各缩合反应一般可在水溶液中，于例如0-50℃，尤其是0-10℃下，以及在如3至10，尤其是3至7pH值条件下通过本领域公知的方法进行。
此外，在合成之后也可进行转化反应，如消去反应。例如，可以用碱如氢氧化钠处理含有硫酸根合乙基磺酰基或α,β-二卤代丙酰基氨基的式(1)活性染料，使其中的硫酸根合乙基磺酰基转化成乙烯基磺酰基，以及α,β-二卤代丙酰氨基转化成α-卤代丙烯酰氨基。
式(9)和(10)化合物是已知的，或者可类似已知化合物制备。
本发明式(1)活性染料以游离酸或其盐(优选)形式存在。盐包括，例如，碱金属，碱土金属或铵盐或者为有机胺盐。其实例包括钠，锂，钾，或铵盐，或者为单-，二-或三-乙醇胺的盐。
本发明的活性染料适于染色或印花各种材料，如含有羟基或含氮的纤维材料。其实例包括丝，皮革，羊毛，聚酰胺纤维和聚氨酯，以及所有种类纤维素纤维材料。这类纤维素纤维材料有如天然纤维素纤维，象棉花，亚麻布和大麻，以及纤维素和再生纤维素。
本发明染料优选用于染色或印花天然聚酰胺纤维材料，例如羊毛，以及合成聚酰胺纤维材料，例如聚酰胺6或聚酰胺66。此外，本发明的活性染料还适合于染色或印花羊毛和合成聚酰胺的混纺织物或混纺纱，特别优选用于染色或印花天然聚酰胺纤维材料，尤其是羊毛。
所述纺织材料可以各种加工形式存在，例如以纤维，纱，机织织物或针织物以及特别是以毯形式存在。
本发明的活性染料可以各种方式作用于纤维材料并固着在纤维上，特别是以染料水溶液和印花浆形式通过浸染法(优选)染色。
本发明活性染料以具有高活性，良好的固色能力和优良的尽染性能而著称。本发明活性染料还特别适合于印花，尤其是印花含氮纤维。此外，本发明的活性染料很容易与其它染料结合使用。
本发明活性染料形成的染色和印花具有良好的耐日光牢度和十分优良的耐湿牢度性能，如耐洗牢度，水浸牢度，耐海水牢度，耐交染牢度和耐汗渍牢度。在纤维上和表面上得到均匀染色。
下述实施例中，份数是指重量份。温度为摄氏度。重量份与体积份的关系如同克与立方厘米的关系。
实施例1：a)将10份下式游离酸化合物在100份水中搅拌，加入0.35份Na2HPO4·12H2O调节pH至6，并将混合物冷却至0℃。在10至15分钟内，向所形成的悬浮液内滴加入4.85份氰尿酰氯和50份丙酮的溶液，通过加入氢氧化钠水溶液使pH值保持为3。接着将混合物在0-2℃和pH3条件下搅拌1小时。加入氯化钠之后，接着将混合物再搅拌1小时，滤出所生成的产物，用10％氯化钠水溶液漂洗并压去水溶液。得到包含下式游离酸化合物的湿滤饼：
Figure C9612174000202
b)在室温和pH5.5条件下，将8.8份下式游离酸化合物溶于100份水和11.1份1当量浓度氢氧化钠溶液中。接着在0-5℃下，于45分钟之内将此溶液滴加到包含60份a)步得到的湿滤饼的100份冰-水冷悬浮液内。在加入过程中，通过加入碳酸氢钠溶液保持pH值为5.8-6。混合物接着在室温和pH5.8-6下搅拌90分钟。然后滤出染料，用10％氯化钠水溶液淋洗并于30-35℃下干燥。得到下式游离酸，化合物染料：
Figure C9612174000211
式(104)染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料成红色色调。
实施例2至11
类似实施例1所述方式，可制备下表1中栏2内所示的游离酸形式染料，表1中栏3示出了这些染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料所形成的色调。如果下表中所示的染料不含式-NH-CO-CHBr-CH2Br或-CO-NH-(CH2)2-SO2-CH2CH2Cl基团，则制备过程中的第一步缩合反应是在pH值约为6和10-30℃下进行的。表1
实施例  染料          羊毛和聚酰胺上的色调
Figure C9612174000231
实施例12a)在0-2℃下，于15分钟内将3.7份氰尿酰氯悬浮在18份水，38份冰和0.02份Na2HPO4·12H2O的混合液中。在30分钟内向所形成的溶液内滴加入包含8.8份式(103)化合物，100份水和11.5份1当量浓度氢氧化钠水溶液的溶液，期间通过加入氢氧化钠水溶液保持pH值为3。混合物接着在0-2℃及pH3下搅拌1小时。得到包含下式游离酸化合物的溶液。
Figure C9612174000241
b)室温下，将9.7份下式游离酸化合物
Figure C9612174000242
溶于20份水和60份丙酮内。在1小时之内将如此得到的溶液滴加到己冷至0-5℃的上述a)所得到的溶液内。期间利用10％碳酸氢钠水溶液调节，使pH值保持在5.8-6。混合物接着在室温和pH5.8-6条件下搅拌过夜。加入氯化钾之后，搅拌混合物30分钟，滤出染料，用氯化钾水溶液洗涤并于30-35℃下干燥。得到下式游离酸化合物染料：式(107)染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料成红色色调。
实施例13至22：
类似实施例12中所述方式，可制得下表2中栏2内所示的游离酸形式染料，该表栏3中示出了这些染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料所形成的色调。表2
实施例  染料    羊毛和聚酰胺上的色调
Figure C9612174000252
Figure C9612174000261
实施例23：a)在8℃及pH约为6的条件下，将36.8份氰尿酰氯悬浮于250份冰，150份水和0.2份Na2HPO4·12H2O中。然后在1.5小时之内加入45.3份下式化合物
H2N-(CH2)2-O-(CH2)2-SO2-CH2CH2Cl    (108)的150份水溶液，期间通过加入10％碳酸氢钠水溶液保持pH值为6.4。混合物在0-2℃及pH6.4下搅拌1小时。接着在8-10℃及pH6.4条件下搅拌约4小时。过滤及干燥之后，得到下式化合物：
Figure C9612174000272
b)在10℃及pH2.3条件下，将22份上步a)中制得的式(109)化合物悬浮于100份冰-水内。然后在保持35-40℃的温度下，于15分钟内加入含10.2份下式化合物：
Figure C9612174000281
100份水和26份2当量浓度氢氧化钠水溶液的溶液，期间通过加入10％碳酸氢钠水溶液保持pH值约为7。反应混合物在这些条件下搅拌6小时。利用盐酸(16％)调节pH为1-1.2。加入氯化钠之后，滤出产物并用氯化钠水溶液洗涤。得到包含下式游离酸化合物的湿滤饼：c)在0-2℃下，将17.5份上步b)中所得到的湿滤饼悬浮于175份水内，并加入盐酸(32％)调节pH值为1。在5-10℃下，于90分钟内加入3.8份4当量浓度亚硝酸钠水溶液进行重氮化作用，过量亚硝酸盐然后通过加入氨基磺酸分解。d)为制备偶合组分的悬浮液，在室温及pH7.5-8条件下，将4.9份下式化合物溶于50份水和3.4份15％氢氧化钠水溶液内。然后用乙酸调节pH为3.5，并冷却混合物至0-5℃。在30分钟内，将上步C)所制得的重氮基组分悬浮液加到所形成的悬浮液内，期间，利用饱和乙酸钠水溶液保持pH值为3.5。然后将混合物在pH3.5及0-5℃下搅拌2.5小时。加入氯化钠之后，接着将混合物搅拌过夜，滤出染料并干燥。得到下式游离酸形式化合物染料：式(113)染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料成红色色调。
实施例24-43：
类似实施例23中所述方式，可制得下表3中栏2内所示的游离酸形式染料，该表的栏3内示出了这些染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料形成的色调。对于含有式-NH-CO-CHBr-CH2Br基团的染料，其制备过程中第一步缩合反应是在pH约为3及约0-5℃下进行。对于包含式-SO2-CH2CH2-OSO3H基团的染料，其制备过程中的第一步缩合反应是在pH约为6及约30℃的条件下进行的。
表3实施例    染料    羊毛和聚酰胺上的色调
Figure C9612174000292
Figure C9612174000301
Figure C9612174000311
Figure C9612174000331
实施例44：
在60-70℃下，在100份水中搅拌入9.8份实施例1所制得的染料。通过加入1当量浓度氢氧化钠水溶液保持pH值为7，并在这些条件下进行丙烯酰化作用，共计135分钟。然后冷却混合物至室温，接着搅拌30分钟。加入氯化钾后，滤出所形成的染料，用100份氯化钾水溶液淋洗并于30℃下干燥。得到下式游离酸化合物染料：
Figure C9612174000342
式(114)染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料成黄色色调。
实施例45-80
类似实施例44中所述方式，可制得下表4中栏2内所示的游离酸形式染料，该表栏3中示出了这些染料染色羊毛和合成聚酰胺纤维材料所形成的色调。如果染料不含有式-NH-CO-CBr=CH2基团，其制备过程中乙烯基化作用是在pH约为8-10以及温度约为25℃的条件下进行的。表4实施例  染料    羊毛和聚酰胺上的色调
Figure C9612174000361
Figure C9612174000371
Figure C9612174000381
Figure C9612174000391
Figure C9612174000401
Figure C9612174000411
Figure C9612174000421
Figure C9612174000431
Figure C9612174000441
染色说明
将0.1份实施例1的染料溶于200份水中和加入0.5份硫酸钠、0.1份匀染助剂(基于高级脂肪胺和环氧乙烷的缩合产物)和0.5份乙酸钠。然后用乙酸(80％)调节pH值为5.5。染液在50℃加热10分钟，然后加入10份羊毛纺织物。将染液在50分钟内加热至100℃并在此温度下染色60分钟。随后冷却染液至90℃，移出染色织物。羊毛纺织物用热和冷水洗涤，然后旋挤并干燥。得到红色染色，它具有良好的耐光牢度和湿牢度性能以及良好的均染性。

Claims (16)

1．下式活性染料：
Figure C9612174000021
其中
R1为氢或未取代的或被羟基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，
R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，脲基，卤素或磺基，
X1为氯，
V1为下述各式基团：-NH-(CH2)2-3-SO2Z                              (2a),-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z                   (2b),
Figure C9612174000023
其中Z为基团-CH=CH2或-CH2-CH2-Y，和
Y为-Cl,-Br,-F,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OPO3H2,-OCO-C6H5,-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2，
X为式
Figure C9612174000031
，以及
Hal为卤素，和
D为下式基团：
Figure C9612174000032
其中R3和R4彼此独立为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰基氨基，脲基或卤素，或
Figure C9612174000034
其中R5为羟基或氨基，
R6为甲基或羟基，以及
R7为氢或苯基，该苯基为未取代的或被下述基团取代：C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基，卤素，磺基，β-羟基乙基磺酰基或式-SO2Z基团，其中Z的定义同上，
其条件是：
如果V1为式(2a)基团且D为式(3)基团，则R2不为磺基，和
如果V1为式(2a),(2b)或(2c)基团且D为式(5)基团，则R7为氢或未取代苯基，以及
如果V1为式(2d)基团且D为式(5)基团，则式(1)活性染料含有不多于两个磺基基团。
2．根据权利要求1的活性染料，其中R1为氢或C1-C4烷基。
3．根据权利要求1的活性染料，其中R3和R4均为氢。
4．根据权利要求1的活性染料，其中Y为-Cl或-OSO3H。
5．根据权利要求1的活性染料，其中Hal为氯或溴。
6．根据权利要求1的活性染料，所述染料为下式所示的染料：
Figure C9612174000041
其中R2为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，以及
V1的定义同权利要求1。
7．根据权利要求1的活性染料，所述染料为下式所示的染料：
Figure C9612174000042
其中R2为C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，脲基或卤素，和
V1的定义同权利要求1。
8．根据权利要求1的活性染料，所述染料为下式所示的染料：
Figure C9612174000051
其中R5的定义同权利要求1，以及
V1为式(2a),(2b)或(2c)基团。
9．根据权利要求1的活性染料，所述染料为下式所示的染料：
Figure C9612174000052
其中R5,R7和X的定义同权利要求1，该染料仅含一个或两个磺基基团。
10．根据权利要求1的活性染料，其中V1为式(2c)或(2d)基团。
11．根据权利要求1的活性染料，其中V1为式(2d)基团。
12．权利要求1的活性染料的制备方法，该方法包括使下式化合物
Figure C9612174000053
与氰尿酰氯或氰尿酰氟反应，并且如果需要，接着进行转化反应，上述各式中R1,R2,V1和D的定义同权利要求1。
13．权利要求1至11任一项所述的活性染料或权利要求12所制得的活性染料在染色或印花含羟基或含氮纤维材料方面的应用。
14．根据权利要求13的应用，所述应用是用于染色或印花天然或合成聚酰胺纤维材料。
15．下式活性染料：其中R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、脲基或卤素，以及V1是下式基团其中Z是-CH=CH2或-CH2-CH2-Y基团，Y是-Cl,-Br,-F,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OPO3H2,-OCO-C6H5,-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2,式(2e)中的-SO2Z基团连接于所示的3或4位和其中式(6c)染料含有不超过两个磺基。
16．下式活性颜料
Figure C9612174000063
其中R5是氨基或羟基和V1是下式基团
Figure C9612174000071
其中Z是-CH=CH2或-CH2-CH2-Y基团，Y是-Cl,-Br,-F,-OSO3H,-SSO3H,-OCO-CH3,-OPO3H2,-OCO-C6H5,-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2，在式(2e)中-SO2Z基团连接在所示的3-或4位和其中式(8c)染料含有不超过两个磺基。
CN96121740A 1995-11-23 1996-11-22 活性染料,它们的制备方法及应用 Expired - Fee Related CN1068028C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3316/1995 1995-11-23
CH331695 1995-11-23
CH3316/95 1995-11-23
US08/752,293 US5760194A (en) 1995-11-23 1996-11-19 Monoazotriaziayl group-containing fiber reactive dyes, processes for their preparation and their use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1158871A CN1158871A (zh) 1997-09-10
CN1068028C true CN1068028C (zh) 2001-07-04

Family

ID=25692730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96121740A Expired - Fee Related CN1068028C (zh) 1995-11-23 1996-11-22 活性染料,它们的制备方法及应用

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5760194A (zh)
EP (1) EP0775730B1 (zh)
JP (1) JPH09176504A (zh)
CN (1) CN1068028C (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19810906A1 (de) 1998-03-13 1999-09-16 Basf Ag Reaktivfarbstoffe mit einem Kombinationsanker
JP2001139835A (ja) 1999-09-16 2001-05-22 Ciba Specialty Chem Holding Inc アクリロイルアミノ置換染料の付加生成物、その調製法及び用途
PL354835A1 (en) * 2001-07-12 2003-01-13 Ciba Sc Holding Ag Method of trichromatic dyeing and printing of synthetic material from polyamide fibres
DE10159001A1 (de) * 2001-11-30 2003-06-18 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Reaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7396370B2 (en) * 2002-06-10 2008-07-08 Huntsman International Llc Method of dyeing or printing synthetic polyamide fibre materials using reactive dyes
DE102004002577A1 (de) 2004-01-17 2005-08-04 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Reaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100647813B1 (ko) * 2005-11-28 2006-11-23 한국염색기술연구소 이종 이반응형 화합물 및 이를 이용한 피이티/면복합소재의 일욕염색방법.
CN109776439B (zh) * 2019-03-06 2022-07-08 华东理工大学 黄橙色活性染料及其在非水介质中染棉纤维的方法
CN111072580B (zh) * 2019-12-26 2021-04-16 杭州天马思宏数码科技有限公司 反应型水溶性耐晒牢度增进剂及其制备方法
CN111073342B (zh) * 2019-12-30 2021-07-06 苏州科法曼化学有限公司 一种红色染料混合物及其应用和染色法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4378313A (en) * 1979-06-01 1983-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive yellow dye having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2050901C3 (de) * 1970-10-16 1980-10-02 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamiden oder Zellulose
JPS50157422A (zh) * 1974-06-13 1975-12-19
DE2614550C3 (de) * 1976-04-03 1981-06-25 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Neue Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose sowie natürlichen und synthetischen Polyamidsubstraten
JPS5346329A (en) * 1976-10-08 1978-04-25 Nippon Kayaku Co Ltd Azo compound, its preparation and dyeing therewith
JPS5346328A (en) * 1976-10-08 1978-04-25 Nippon Kayaku Co Ltd Novel azo compound, its preparation and dyeing therewith
GB1556908A (en) * 1977-06-08 1979-11-28 Ici Ltd Reactiv dyes containing the residue of 1-hydroxy-7-amino-88-5-amino-2'4'-disulphophenylazo naphtaline-3,l-disulphoniic acid
US5298607A (en) * 1978-07-06 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Reactive dyes containing fluorotriazine and vinylsulfonyl radicals
DE2842640A1 (de) * 1978-09-29 1980-04-10 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE2951541A1 (de) * 1979-12-21 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verbindungen mit reaktiven resten
JPS56118974A (en) * 1980-02-16 1981-09-18 Sumitomo Chemical Co Cheese dyeing of cellulosic fiber
JPS5749663A (en) * 1980-09-10 1982-03-23 Nippon Kayaku Co Ltd Reactive monoazo dye
DE3102287A1 (de) * 1981-01-24 1982-09-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS57199877A (en) * 1981-06-03 1982-12-07 Sumitomo Chemical Co Dyeing of cellulosic fiber
DE3263889D1 (en) * 1981-07-21 1985-07-04 Ciba Geigy Ag Reactive dyestuffs, their preparation and their use
DE3131667A1 (de) * 1981-08-11 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
EP0074928A3 (de) * 1981-09-16 1983-04-20 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0085025B1 (de) * 1982-01-21 1986-10-15 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
JPS59174649A (ja) * 1983-03-24 1984-10-03 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
JPS59219369A (ja) * 1983-05-27 1984-12-10 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物
JPS6047071A (ja) * 1983-08-23 1985-03-14 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法
CH660016A5 (de) * 1983-11-09 1987-03-13 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
DE3577719D1 (de) * 1984-10-15 1990-06-21 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung.
DE3667998D1 (de) * 1985-08-14 1990-02-08 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung.
JPH06104779B2 (ja) * 1986-01-16 1994-12-21 住友化学工業株式会社 モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法
ES2022704B3 (es) * 1987-04-16 1991-12-01 Ciba-Geigy Ag Procedimiento para la obtencion de preparaciones colorantes acuosas concentradas de colorantes organicos.
DE59409563D1 (de) * 1993-12-13 2000-11-30 Ciba Sc Holding Ag Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4378313A (en) * 1979-06-01 1983-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Reactive yellow dye having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups
US4378313B1 (en) * 1979-06-01 1994-05-03 Sumitomo Chemical Co Reactive yellow dye having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups

Also Published As

Publication number Publication date
CN1158871A (zh) 1997-09-10
JPH09176504A (ja) 1997-07-08
US5760194A (en) 1998-06-02
EP0775730B1 (de) 2000-05-03
EP0775730A1 (de) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1084769C (zh) 活性染料混合物及其用途
CN1054868C (zh) 活性染料及其制备方法和用途
CN1055941C (zh) 纤维－反应性染料及其制备和应用
CN1097076C (zh) 活性染料、它们的制备及用途
JP4421174B2 (ja) 合成ポリアミド繊維材料の三色浸染または捺染の方法
CN1068028C (zh) 活性染料,它们的制备方法及应用
CN1285679C (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
CN1112588A (zh) 能与纤维反应的黑色偶氮染料混合物及其应用
CN1075099C (zh) 活性染料,它们的制备方法及应用
CN1067388C (zh) 纤维活性染料、它们的制备及应用
CN1104644A (zh) 三苯二噁嗪化合物、其制法及其作为染料的应用
US4880431A (en) Aryl monoazo pyridone yellow compound having two vinylsulfone type fiber reactive groups bonded to a triazine ring for dyeing cellulose or polyamide
CN1222578C (zh) 纤维用活性偶氮染料的黑色染料混合物及其在染色含有羟基和/或酰胺基纤维材料中的应用
CN1235981C (zh) 活性染料及其制备方法和用途
US4505714A (en) Phthalocyanine fiber reactive compound
CN1056636C (zh) 染料组成物及使用该染料组成物的染色法
CN1503828A (zh) 纤维-反应性单偶氮基染料
CN1075098C (zh) 活性染料及其制法和用途
CN1211436C (zh) 活性染料混合物及其用途
JPH0778176B2 (ja) モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染法
JP4239237B2 (ja) 反応染料混合物およびその適用
CN1610726A (zh) 活性偶氮染料、其制备方法和应用
CN1048745C (zh) 纤维活性双偶氮化合物的制法和应用
CN1060195C (zh) 纤维－反应性单偶氨染料，其制备方法以及其用途
CN1301990C (zh) 环保型反应性染料及染料组成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20010704

Termination date: 20111122