CN1067917A - 含有聚乙烯吡咯烷酮的高密度洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及的是专用于洗涤有色织物的高密度 洗涤剂组合物，其中含有分子量为5000到22000，最 好是8000到15000的聚乙烯吡咯烷酮。

Description

本发明涉及的是专用于洗涤有色织物的高密度洗涤剂组合物。
各种洗衣用洗涤剂组合物在现有技术中已众所周知。在这些组合物中采用乙烯基吡咯烷酮聚合物也已为人所知，如EP-A-262897和EP-A-256969中所述那样。此外，人们还知道，在专用于洗涤有色织物的洗涤剂组合物中采用这种聚合物，例如EP-A-265257中公开的组合物中含有乙烯基吡咯烷酮聚合物、羧化物聚合物以及羧甲基纤维素，又如EP-A-372291公开的洗涤剂组合物中含有一种特殊的表面活性剂混合物和乙烯基吡咯烷酮聚合物。
在这些组合物中，乙烯基吡咯烷酮聚合物具有较高的分子量，一般为15000到50000。
另一方面，目前市场上已出现了新一代洗涤剂组合物，尽管它们有着各种商品名称诸如“最高型”、“超高型”、“微型”等，但它们最好归为“高密度洗涤剂”。这种洗涤剂组合物的特殊性在于其密度比普通洗涤剂组合物高，以及采用比普通洗涤剂组合物少得多的“高密度”洗涤剂组合物即可得到与普通洗涤剂组合物相同的洗涤效果。如果在组合物中加入少量的无机盐填充剂则这种特殊性能得到最充分的体现。如果用在无预洗循环而是在主洗涤循环开始时直接将分散和分配装置放入洗衣机转筒中的情况，则这种“高密度”洗涤剂组合物的使用效果最好。
本发明基于如下发现，即，如上所述的具有高分子量的“高密度”基质中乙烯基吡咯烷酮聚合物抑制了尘粒污物从织物中移出。
针对这一新发现的问题，本发明提出了如下解决方案，即采用限定在很窄的分子量范围内的聚乙烯吡咯烷酮于高密度洗涤剂基质中，从而具有阻止染料游离的效果，同时又不阻碍尘粒的移出。
本发明提供了一种粒状洗涤剂组合物，其中含有表面活性剂和助洗剂组分，所述粒状洗涤剂组合物中含有重量不超过15%、以10%为宜的无机盐填充剂，所述粒状洗涤剂组合物的密度为550到950g/l，以650到850g/l为宜，其特征在于其中含有分子量为5000到22000，最好是8000到15000的聚乙烯吡咯烷酮，以保证其最终产品可在洗涤溶液中释放出5到500mg/l、最好是15到150mg/l的所述聚乙烯吡咯烷酮。
本发明的洗涤剂组合物是粒状的，其特点在于其密度高于普通洗涤剂组合物的密度，在20℃下测得其密度范围为550到950g/l，以650到850g/l为宜。
这里，所说的组合物的“高密度”性充分体现在组合物中无机盐填充剂所占的比例，无机盐填充剂是粒状洗涤剂组合物中的普通成分。在常规的洗涤剂组合物中，这种填充剂占有相当大的比例，一般占组合物总重量的17%到35%。
在本发明的组合物中，无机盐填充剂占组合物总重量的比例不超过15%，以10%为宜，5%则最佳。
本发明的组合物中所含的无机盐填充剂选自于碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
理想的填充剂盐是硫酸钠。
表面活性剂
适用于本洗涤剂组合物的表面活性剂的范围很广。一般包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性电解质表面活性剂以及两性离子表面活性剂，这些表面活性剂的种类已公开在1972年5月23日授权给诺利斯的3664961号美国专利中。
阴离子表面活性剂对本发明尤为适宜，特别是当磺酸盐与硫酸盐表面活性剂重量比为5∶1到1∶2，3∶1到2∶3为宜，3∶1到1∶1尤佳。理想的磺酸盐包括烷基苯磺酸盐，其烷基有9到15个，最好是11到13个碳原子，另外还有α-磺化的甲基脂肪酸酯，其中脂肪酸取自C12-C18脂肪源，最好取自C15-C18脂肪源。在上述各例中，阳离子是一种碱金属，最好是钠。理想的硫酸盐表面活性剂是在烷基上带有12到18个碳原子的烷基硫酸盐，也可以选择性地掺入在烷基上带有10到20个、最好是10到16个碳原子的乙氧基硫酸盐，平均乙氧基化度为1到6。上述各例中的烷基硫酸盐最好选用动物脂烷基硫酸盐，椰油烷基硫酸盐和C14-C15烷基硫酸盐。各例中的阳离子仍是碱金属阳离子，最好是钠。
用于本发明的一种非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分形成的缩合物，用以保证表面活性剂的平均亲水-亲油平衡值为8到17，9.5到13.5为宜，10到12.5更佳。疏水（亲油）部分可选自本质上属脂肪族或芳香族物质。与任一特定的疏水性基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可以调整，使其生成一种具有理想的亲水和疏水元素平衡度的水溶性化合物。
特别地，这种非离子表面活化剂最好是每摩尔醇中含3-8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是C14-C15伯醇乙氧基化物，其中每摩尔醇中含有6-8克分子的环氧乙烷，以及C12-C15伯醇乙氧基化物其中每摩尔醇中含有3-5摩尔的环氧乙烷。
另一种非离子表面活性剂含有烷基聚葡萄糖化合物。其通式为：
RO（CnH2nO）tZx
其中，Z为取自葡萄糖的部分，R为含有12至18个碳原子的饱和疏水烷基，t的取值范围是0至10，n取值为2或3;x的取值范围是1.3至4，这些化合物包括少于10%的未反应的脂肪醇和少于50%的短链烷基聚葡萄糖。这种化合物及其在洗涤剂中的应用已公开在EP-B0070077，0075996和0094118中。
非离子表面活性剂还可采用多羧基脂肪酸胺表面活性剂，其分子式为
Figure 921034180_IMG1
其中，R1是H′C1-4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，Z是具有至少3个羟基直接与烃基直链相连的聚羟基烃基，或是其烷氧基化衍生物。理想的是，R1是甲基，R2是直链的C11-15烷基或链烯基诸如椰子烷基或其混合物，Z是由还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖在还原胺化反应中得到的。
另一类表面活化剂是半极性表面活性剂诸如氧化胺。适用的氧化胺选自C8-C20单体，特别是C10-C14N-烷基或链烯基氧化胺以及亚丙基-1，3-二胺二氧化物，，其中剩余的N位置均由甲基，羟乙基或羟丙基取代。
还有一类表面活性剂是两性表面活化剂，诸如多胺基类。
阳离子表面活化剂也可用于本发明洗涤剂组合物，适当的季铵表面活化剂选自于C8-C16单体，最好是C10-C14N烷基或链烯基氨表面活化剂，其中剩余的N位置均由甲基、羟乙基或羟丙基取代。
混合型表面活化剂效果更好，特别是阴离子-非离子混合型及阴离子-非离子-阳离子混合型。特别理想的混和型已记载在2040987号英国专利中及0087914号欧洲专利申请文件的公开文本中。洗涤剂组合物中可含有1%～70%重量的表面活化剂，但通常表面活化剂在组合物中的量为1%到30%，以10%到25%为佳。
助洗剂
本发明洗涤剂组合物中的助洗剂组分的含量一般为10%到60%。这些组合物不含或基本不含含有磷酸盐的助洗剂（这里所述基本不含即指组分在整个洗涤剂助洗剂系统中的含量不超过1%），助洗剂系统是由水溶性助洗剂、不溶水性助洗剂或二者的混和物组成。
不溶水性助溶剂可以是一种无机离子交换材料，通常是无机的水合硅酸铝材料，特别是水合的合成沸石例如水合沸石A，X，B或HS。
理想的硅酸铝离子交换材料具有单胞式如下：
其中M是钙交换阳离子，z和y至少为6;z对y的摩尔比为1.0到0.5，x至少为5，以7.5到276为好，10到264尤宜。硅酸铝材料是水合形式的，最好是含10%到28%水份的晶体，若含18%到22%水份则更佳。
上述硅酸铝离子交换材料的另一特征在于其颗粒直径为0.1到10微米，最好是0.2到4微米，这里所说的“颗粒直径”是指用普通分析技术确定的一定的离子交换材料的平均颗粒直径，例如用扫描电子显微镜进行显微测定的技术。硅酸铝离子交换材料的又一特征在于，其钙离子交换能力为每克硅酸铝至少200mg CaCO3水硬度当量，该值是根据无水基计算的，通常的范围是300mg当量/克到352mg当量/克。这是，硅酸铝离子交换材料的另一性能是用GB-1429143中所述的钙离子交换率表征。
适用于本发明的硅酸铝离子交换材料可以从市场上得到，也可取自天然物质，但最好采用合成方法获得。3985669号美国专利中介绍了一种生产硅酸铝离子交换材料的方法。较适于本发明的合成晶体硅酸铝离子交换材料可以根据牌号沸石A、沸石B、沸石X、沸石HS及其混合物买到。做为最佳实施例，晶体硅酸铝离子交换材料是沸石A，其分子式为
其中，x为20到30，特别是27。另外，分子式为Na86[（AlO2）86（SiO2）106]-10.276H2O的沸石x及分子式为Na6[（AlO2）6（SiO2）6]7.5H2O的沸石HS也可适用。
另一种适用的不溶水性无机助洗剂材料是层晶硅酸盐，如SKS-6（Hoechst）。SKS-6是由硅酸钠（Na2Si2O5）组成的层晶硅酸盐。Ca++/Mg++高键合能力主要是阳离子交换机制。在热水中，这种材料会变得更易溶解。
水溶性助洗剂可以是单体或低聚羧酸盐螯合剂。
适用的含有一个羧基的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其如831368号、821369号及821370号比利时专利中所述的醚衍生物。含两个羧基的聚羧酸盐包括水溶性的琥珀酸盐、丙二酸盐、（亚乙二氧基）双乙酸盐、马来酸盐、二甘醇酸盐、酒石酸盐、丙醇二酸盐和富马酸盐以及如2446686号、2446687号德国专利公开文本中及3935257号美国专利中所述的醚羧酸盐和如840623号比利时专利中所述的亚硫酰基羧酸盐。含三个羧基的聚羧酸盐包括诸如水溶性柠檬酸盐，乌头酸盐和柠康酸酸盐以及琥珀酸盐衍生物，如1379241号英国专利中所述的羧甲基羟丁二酸盐，7205873号荷兰专利申请中所述的乳羟丁二酸盐以及氧化聚羧酸盐材料，例如1387447号英国专利中所述的2-噁-1，1，3-丙三羧酸盐。
含4个羧基的聚羧酸盐包括如1261829号英国专利中所述的氧化丁二酸氢盐、1，1，2，2-乙烷四甲酸盐、1，1，3，3-丙烷四甲酸盐和1，1，2，3-丙烷四甲酸盐。含有磺基取代基的聚羧酸盐包括1398421号，1398422号英国专利及3936448号美国专利中所公开的磺基琥珀酸盐衍生物以及1082179号英国专利中所述磺化热解柠檬酸，而含有膦取代基的聚羧酸盐则公开在1439000号英国专利中。
脂环与杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯烷五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐以及多元醇的羧甲基衍生物，多元醇诸如山梨醇、甘露糖醇、木糖醇等。芳香族聚羧酸盐包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸的衍生物，如1425343号英国专利所公开的内容。
在上述各类材料中，优先选用的聚羧酸盐是含有多达每个分子3个羧基的羟基羧酸盐，特别是柠檬酸盐。
适用于本发明组合物的助洗剂系统包括水溶性硅酸铝助洗剂例如沸石A与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混和物。
其它助洗材料可做为适用于本发明的目的的助洗剂的一部分，它们包括诸如碱金属碳酸盐，碳酸氢盐，硅酸盐等无机物质以及诸如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基聚羧酸盐等有机物质。
乙烯基吡咯烷酮聚合物
这里所述的组合物还包括具有较窄的分子量范围（一般为5000到22000，最好是8000到15000）的聚乙烯吡咯烷酮。选择这样窄的分子量范围产生了去除尘粒污物的意想不到的效果。本发明的组合物中聚乙烯吡咯烷酮的含量应达到这样的要求，即分配到洗涤溶液中的聚乙烯吡咯烷酮的量为5到500mg/l，若15到150mg/l更好，而25到100mg/l则最佳。
选择性成分
本发明组合物一般还含有选择性的成分，这些成分通常做为组合物的一部分组份，它们是：酶、抗再沉积及污物悬浮剂、以及任选的增白剂、漂白剂、漂白活性剂、抑泡剂、防结块剂、染料和颜料等等，其种类不限于此，其放入量可以根据需要而定。
最适宜的这些组合物的成分是酶，例如纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶等。
适用的抗再沉积及污物悬浮剂包括诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素等纤维素衍生物以及聚羧酸均聚物或共聚物或其盐。这种聚合物包括在叙述助洗剂部分已提及的聚丙烯酸酯和马来酐-丙烯酸共聚物以及马来酐与乙烯、甲基、乙烯基醚或异丁烯酸的共聚物，在共聚物中马来酐至少占20摩尔%。这些材料在组合物中的重量百分比一般为0.5%到10%，如0.75%到8%则更好，如1%到6%则最好。
可选作增白剂的是具有阴离子性质的物质，诸如二钠4，4′-双（2-二乙醇胺基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基）芪-2∶2′-二磺酸盐、二钠4，-4′-双（2-吗啉代-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基）芪-2∶2′-二磺酸盐、二钠4，4′-双-（2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基）芪-2∶2′-二磺酸盐，单钠4′，4″-双-（2，4′-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基）芪-2-磺酸盐、二钠4，4′-双-（2-苯胺基-4-（N-甲基-N-2-羟乙基氨基）-S-三嗪-6-基氨基）芪-2，2′-二磺酸盐，二钠4，4′-双-（4-苯基-2，1，3-三嗪基-2-基）-芪-2，2′二磺酸盐、二钠4，4′-双-（2-苯胺基-4-（1-甲基-2-羟乙基氨基）-S-三嗪-6-基氨基）芪-2，2′二磺酸盐以及钠2（芪基-4″-（萘并-1′，2′∶4，5）-1，2，3-三唑-2″-磺酸盐。
可以采用任意特定的无机过氧化氢合尿素、漂白剂，其占组合物的重量比为3%到40%，若8%～25%更好，12%到20%则最佳。这种漂白剂的最佳选择是过硼酸钠-水合物及四水合物、过碳酸盐及其它们的混合物。
另一种适用的分别混入的组分是过羧酸漂白剂前体，通常称为漂白活化剂，它通常是以粒状或结块状加入的。适于这类化合物的各例已公开在1586769号及2143231号英国专利中，将其制成颗粒状的方法公开在0062523号欧洲专利公开文本中。这种化合物的最佳实施例是四乙酰基乙二胺和钠3，5，5三甲基己酰羟苯磺酸盐。
漂白活化剂的用量一般占组合物重量的0.5%到10%，更常见的是1%到8%，若2%到6%则更好。
另一种选择成分是抑泡剂，例如硅氧烷和二氧化硅与硅氧烷的混合物。硅氧烷的一般代表物是烷基化聚硅氧烷材料，而二氧化硅则可以细碎的形式使用诸如硅补强剂、硅干凝胶以及各种疏水硅石。这些材料可以颗粒状掺入，其中，抑泡剂有利地、松散地掺入水溶性或水分散性、基本上无表面活性作用的洗涤剂不透性载体中。另外，抑泡剂还可以溶解或分散在载液中并喷涂到一个或多个其他组分上。
如上所述，适用的硅氧烷抑泡剂可以包括上述各类烷基化硅氧烷与固体硅石的混合物。这种混合物可以通过将硅氧烷粘到固体硅石表面上而制成。理想的硅氧烷抑泡剂的代表物是疏水性硅烷化（最好是三甲基硅烷化）硅，其粒度范围是10毫微米到20毫微米，其比表面积为50m2/g以上，它与二甲基硅氧烷液体充分地混合，二甲基硅氧烷液体的分子量为500左右到200000左右，硅氧烷与硅烷化硅的重量比是1∶1到1∶2。
优选的硅氧烷泡沫抑制剂已公开在3933672号、授予Bartollota的美国专利中。另有一些适用的泡沫抑制剂是载于1977年4月28日公开的2646126号德国专利公开说明书中的自乳化硅氧烷泡沫抑制剂。这种化合物的一个例子是DC-544，该物质可由Dow    Corning公司购得，它是硅氧烷/甘醇共聚物。
上述各种泡沫抑制剂用量通常占组合物重量的0.001%到2%，最好是0.01%到1%。泡沫改性剂最好以分开的粒状掺入，以便容许包含其他泡沫抑制剂，诸如C20-C24脂肪酸、微晶体蜡以及环氧乙烷与1，2-环氧丙烷的高分子量共聚物，否则会不利地影响基体的分散性。制备这种泡沫改性剂颗粒的技术已公开在前面已提到的授予Bortolotta的3933672号美国专利中。
其他可用的聚合物材料是聚乙二醇，特别是具有如下分子量范围的聚乙二醇，即分子重量为1000到10000，如2000到8000更好，而最佳值是4000左右。它们的用量为0.20%到5%重量比，最好是0.25%到2.5%。这些聚合物以及上述的均聚或共聚的聚羧酸盐对于改进白度维持性、织物尘土的沉积性以及对粘土、蛋白污垢以及存在于过渡金属元素杂质中的可氧化的污垢的清洁能力都具有重要的意义。
用于本发明组合物的去污垢剂通常是对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种结合方式的普通共聚物或三元共聚物。这类聚合物已例举在4116885号和4711730号美国专利中及0272033号欧洲专利公开文本中。根据EP-A-0272033，一种特别适用的聚合物具有如下化学式
式中，PEG为-（OC2H4）O-，
PO为（OC3H6O）
T为（PCOC6CO）。
某些聚合物材料还可以构成有用的制剂，用以防止洗涤过程中不稳定染料在织物间转移，例如具有分子量5000到20000，最好是10000到15000的聚乙烯吡咯烷酮。
根据本发明，在洗涤剂组合物中还可以掺入织物柔软调理剂。这些柔软调理剂可以是有机的或无机的制剂。GB-A-1400898中公开的绿土粘土，即为二种无机柔软调理剂。有机的织物柔软调理剂包括公开在GB-A-1514276和EP-B-0011340中的水溶性叔胺及公开在EP-B-0026527与EP-B-0026528中的C12-C14季铵盐和公开在EP-B-0242919中的二长链酰胺。织物柔软调理剂中其它有用的成分包括公开在EP-A-0299575和0313146中的具有高分子量的聚环氧乙烷材料。
绿土粘土的含量通常为5%到20%重量比，最好是8%到15%。这些材料做为干性混合组分加入到配方的剩余部分中。有机的织物柔软调理剂如水溶性叔胺或二长链酰胺的掺入量范围是0.5%到5%重量比，一般是1%到3%。而高分子量聚环氧乙烷材料与水溶性阳离子材料的掺入量范围是0.1%到2%，通常是0.15%到1.5%。这些材料通常被加到组合物的喷雾干燥的部分中，不过在有些情况下，更方便的方法也可以是以干性混合颗粒形式加入或以熔融液体状态喷到组合物的其它固体成分上。
洗涤方法
这种高密度洗涤剂组合物在洗衣机的主洗涤循环中远少于常规洗涤剂组合物的用量的条件下，可以获得与常规洗涤剂组合物相同的洗涤效果。
因此，在本发明的另一实施方案中提供了一种在洗衣机中洗涤织物的方法，其中，在主洗涤循环中使用数量为15-170g的本发明洗涤剂组合物。
一般地，在欧洲的条件下，建议在主洗涤循环中使用80到140克洗涤剂组合物，不需要预洗。
这种洗涤剂组合物最好直接放入洗衣滚筒内，而不是通过外壳间接地进入洗衣滚筒内。最简单的方法就是把这种组合物连同袋子或容器放入洗衣滚筒中，当洗衣循环开始时，随着搅拌、温升或在洗衣滚筒水中的浸没程度，这种组合物从袋子或容器中释出。这种容器可以放在洗衣滚筒里与织物一起洗。另一种方案是通过洗衣机本身的机构，例如安装在进口处的散布装置将这种组合物直接加到洗衣滚筒中。
封入袋子或容器中的洗涤剂组合物的产品通常这样设计，在干燥状态下保持容器的整体性，以防内容物外溢，但在进入洗涤状态时，一般是当浸入水溶液中时，又易于释放出其内容物。
所述的容器通常是柔性的，诸如袋子或盒之类。袋子可以制成涂有水密性保护材料的纤维结构，以保持其中的内容物，如0018678号欧洲专利申请公开文本中所公开的那样。另外，它也可以由不溶水的合成聚合物材料制成，其边缘密封或封口，这些封口在水介质中会裂开，如0011500号，0011501号，0011502号欧洲专利申请的公开文本中所述。一种普通的在水中裂开的封口形式是沿着一个盒边并将其密封的水溶性粘结剂，而盒子是由水密性聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯制成。
在各类袋子或容器产品中，可以采用层叠状片。在柔软的中间层上浸渍和/或涂上一种组合物，然后涂覆一层或多层外层以产生类似于织物的美学效果。这些层可以密封在一起，以便在使用时保持连接或在接触水时裂开以便释放出被涂上或浸渍的材料。
另一种层叠状结构是，把一层制成凸凹的形状或使其变形以形成一系列类似于盒状的小容器;并在每个小容器中放置一定量洗涤剂组分，再用第二层覆盖在第一层上，并在那些介于各盒状小容器之间的区域将相接触的两层密封住。洗涤剂组分可以粒状、膏状或熔融的状态存放，相重叠的两层保证容于盒状小容器中的物质在进入水溶液前不会逸出。这两层在与水接触时可以分开也可以保持连结，唯一的要求是，其结构应允许处在盒状小容器中的物质迅速释放到溶液中。单位基层面积上的盒状小容器数量是根据选择而定的，不过一般选择范围是500到25000个/m2。
根据本发明，可用做柔性层叠状层的材料还包括海绵、纸、纺织品或无纺织物。
然而，根据本发明，用于进行洗涤过程的理想方法还包括采用可重复使用的散布装置，这种装置具有对液体渗透而对固体合成物不渗透的壁。
这种装置已公开在0343069号与0344070号欧洲专利申请公开文本中。在后一个申请中公开了一种装置，包括一个由支撑环延展成袋状的柔性板，支撑环构成一个量孔，从该量孔中可以向袋中加入足够一个洗涤循环用的洗涤剂。一部分洗衣水通过量孔流入袋中溶解洗涤剂，然后溶液又通过量孔向外释入洗衣水中。支撑环上有一个遮盖装置，用以防止浸湿的但还未溶解的洗涤剂逸出。这个装置通常是辐轻状结构，即盖壁从中心凸台沿径向延伸。或者也可以采用类似于带螺旋状器壁的结构。
以下将通过实施例说明本发明，以利于对其理解。
各组分的缩写符号表示如下意义：
LAS：直链十二烷基苯磺酸钠盐
TAS：动物脂醇硫酸钠盐
AS：烷基（C14-C15）硫酸钠盐
AO：C12-C14烷基氧化二甲胺
FA45E7：用约7摩尔环氧乙烷乙氧基化的脂肪醇（C14-C15）
CAT：C12烷基氯化三甲胺
Clay：绿土
Zeolite    4A：平均粒度为1到10微米的沸石4A钠盐
SKS-6：晶状层化硅酸盐（Hoechst）
Copolymer    AA/MA：丙烯酸与马来酸的共聚物
CMC：羧甲基纤维素
Phosphonate：乙二胺四亚甲基膦酸钠盐
EDTA：乙二胺四乙酸钠盐
PB1：NaBO2·H202
TAED：四乙酰基乙二胺
P.A.：磺化的锌酞菁
Silicate（R＝n）：SiO2/Na2O＝n
Amylase：Termamyl    60T（Novo-Nordisk）
Lipase：Lipolase    100T（Novo-Nordisk）
Protease：Savinase    4T（Novo-Nordisk）
SSS：泡沫抑制剂物系（硅石/硅氧烷混合物）
实施例Ⅰ
制备下述高效洗涤剂组合物
组分    重量%
LAS    9%
TAS    3%
FA45E7    2.5%
Zeolite    33%
柠檬酸钠    21%
碳酸钠    3%
硅酸钠    3%
硫酸钠    5%
PAA    3.5%
Protease    1.6%
Polyvinyl    pyrrolidone（聚乙烯吡咯烷酮）    1%
试验方法如下：
a）把一捆被颗粒状污垢弄脏的织物分成两部分，每一部分用下述配方的高效洗涤剂洗涤。每捆的一半用实施例1的洗涤剂组合物洗涤，而另一部分不用含聚乙烯吡咯烷酮的实施例1的洗涤剂组合物洗涤。洗涤是在60℃和90℃温度下进行。
在各温度下进行八次这样的洗涤，然后由两个评判员组成的评估小组评价每种情况下粒状污垢去除的程度，评价的结论可以是：
1.我认为有差别
2.肯定有差别
3.差别很大
4.有黑白分明的差别
比较用不同分子量的聚乙烯吡咯烷酮与不含聚乙烯吡咯烷酮的洗涤剂洗涤效果的平均数据如下：
粘均分子量    60℃    90℃
8100    +0.25    -0.06
18300    -0.20    -0.60
25000    -    -1.75*
57000    -0.70*    -1.40*
＊具有统计意义的
b）评估上述高密度洗涤剂抗染料转移性的试验是这样进行的，用含有和不含上述聚乙烯吡咯烷酮的高密度洗涤剂洗涤干净的、白色的棉的和聚酯的衣物与染有硫/活性染料组合物的红色棉织衣物，这样染料会流进衣物。然后用亨特试验标准衡量在被洗衣物中棉织品变色的程度，这些数据将做为△C值（＝（a2+b2）0.5）列出。然后用染有直接染料即染料直接渗入洗涤物的棕色织物重复做上述试验。
红色试验    棕色试验
不含聚乙烯吡咯烷酮    30.1    13.7
8100    25.5    4.6
18300    21.0    -
25000    -    -
57000    23.0    3.9
这些数据表明分子量为8-18000的聚乙烯吡咯烷酮可阻止染料转移同时对去除颗粒状污垢无有害影响。
还制备了下列高密度洗涤剂组合物：
高密度洗涤剂组合物（单位为%重量）
实施例    II    III    IV    V
LAS    11.00    -    6.50    -
TAS    -    -    3.25    3.90
AS    4.80    12.00    -    -
FA45E7    4.00    1.00    2.20    6.00
CAT    -    -    -    2.45
Tallow  glucose  amide    -    10.00    -    -
(牛脂葡糖胺)
Na  Citrate/citricacid    18.00    5.00    12.00    15.00
(柠檬酸钠/柠檬酸)
Zeolite  4A(沸石4A)    32.00    15.00    16.00    20.00
SKS-6    -    12.00    -    -
Copolymer  AA/mA    4.10    5.00    3.45    3.45
(共聚物AA/mA)
Phosphonate    0.19    1.00    -    -
EDTA    -    -    0.32    0.32
Na  Carbonate/bicarbonate    3.28    2.50    9.90    9.90
(碳酸钠/碳酸氢钠)
Silicate  (R-2)    3.00    2.00    2.50    2.50
(硅酸盐(R-2))
CMC    -    0.5    -    -
Clay  (粘土)    -    -    8.60    8.60
PB1    -    -    11.50    -
Percarbonate(过碳酸盐)    -    -    -    12.00
TAED    -    -    3.20    -
P.A.    -    -    0.003    0.003
蛋白酶    1.20    1.60    1.40    1.40
纤维素酶    0.50    -    0.30    0.10
脂肪酶    0.40    0.30    0.30    0.30
淀粉酶    0.20    0.30    -    -
硫酸钠    2.38    2.45    3.45    3.45
增白剂    0.27    0.27    0.24    0.24
SSS    0.40    0.40    0.50    0.50
次要配合剂+水    余量

Claims (10)

1、一种粒状洗涤剂组合物，含有表面活性剂和助洗剂，所述粒状洗涤剂组合物中含有不多于15%重量比的无机盐填料，所述粒状洗涤剂组合物的密度为550-950g/l，其特征在于它含有分子量为5000到22000的聚乙烯吡咯烷酮，其在成品中的含量应达到可释放到洗涤水溶液的聚乙烯吡咯烷酮为5mg/l到500mg/l。
2、如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，聚乙烯吡咯烷酮的分子量为8000到15000。
3、如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其中聚乙烯吡咯烷酮的含量应达到在水溶液中可释放出15mg/l到150mg/l、最好是25mg/l到100mg/l的聚乙烯吡咯烷酮。
4、如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，所述的无机盐填料选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
5、如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其含无机盐填料的重量比不超过10%。
6、如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其密度为650到850g/l。
7、如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，它基本上不含有磷酸盐化合物，所述助洗剂选自硅酸铝离子交换剂、柠檬酸盐、碳酸盐及它们的混合物。
8、如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，它含有一种或多种酶，所述的酶选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶以及它们的混合物。
9、一种在洗衣机里洗涤织物的方法，其特征在于，在主洗涤循环中使用15到170克如权利要求1所述的洗涤剂组合物。
10、如权利要求9所述的洗涤织物的方法，其特征在于，所述量的洗涤剂组合物放在一个容器中，在洗涤循环开始时，该组合物可以从容器中释出，所述容器可以与要洗涤的织物一起放在洗衣滚筒内。
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