CN106748902A - 一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法 - Google Patents
一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106748902A CN106748902A CN201611262900.9A CN201611262900A CN106748902A CN 106748902 A CN106748902 A CN 106748902A CN 201611262900 A CN201611262900 A CN 201611262900A CN 106748902 A CN106748902 A CN 106748902A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfonic acid
- synthetic method
- isosorbide
- nitrae
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 *c(cc1*N)c(*N)c(C(c2ccccc22)=O)c1C2=O Chemical compound *c(cc1*N)c(*N)c(C(c2ccccc22)=O)c1C2=O 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2磺酸的合成方法，其步骤如下：首先将水、1，4‑二羟基蒽醌‑2磺酸、浓盐酸投入容器中，搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，分别滴加70wt%乙胺和30wt%氨水，滴加结束后，密闭反应容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到目标产物。本发明工艺路线流程短，设备需求少，能耗低，生产成本低，更适合工业化放大生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学中间体的合成方法，具体的就是1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，属于有机化学合成领域。
背景技术
1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸为蓝色粉末状，是一种重要的染料中间体，其结构式为：
可以通过上述中间体合成分散兰359，合成路线如下所示：
分散兰359，化学名为1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈，它是一种应用范围广泛的三元色之一，其主要应用于喷绘印花和转移印花上，具有良好的应用前景。1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸作为分散兰359的关键中间体，具有重要的研究价值。
目前关于1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸合成方法的研究报道主要有：①以1-氨基蒽醌为原料经过磺化生产1-氨基蒽醌-2-磺酸然后溴化制得溴氨酸，再经过胺化得到产品；②以1-氨基蒽醌为原料经过磺化生产1-氨基蒽醌-2-磺酸然后氯化制得的1-氨基-4氯蒽醌-2-磺酸，再经过胺化得到产品。两种合成路线都是以1-氨基蒽醌为起始原料，工艺流程长，设备多，能耗高，生产成本高，这也是现行1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸工业生产方法的主要缺点。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法。
实现本发明目的的技术方案为：一种1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，具体步骤如下：首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、浓盐酸依次投入压力容器中，然后搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，滴加70wt％乙胺、30wt％氨水，滴加结束后，密闭压力容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。
在本发明的实施例中，所述的1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与水的质量比为1:(6-10)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与盐酸的质量比为1:(1.28-1.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与锌粉的质量比为1:(0.5-0.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与70wt％乙胺的质量比为1:(0.22-0.25)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与30wt％氨水的质量比为1:(0.17-0.18)。
在本发明的实施例中，所述的锌粉采用分批次加入的方法，还原反应温度为45-50℃，还原反应时间为2-4h。
在本发明的实施例中，所述的乙胺和氨水投料采用同时分别滴加的方法，滴加温度为45-50℃，滴加乙胺时间为1-2小时，滴加氨水时间为2-3小时。
在本发明的实施例中，所述的缩合反应温度为82-88℃，保温时间为4小时以上。
在本发明的实施例中，氧化反应采用的催化剂为氯化锌，氧化反应温度为60-65℃。
与现有技术相比，本发明具有以下显著优点：
1、与1-氨基蒽醌法合成路线不同，本发明开发了一条合成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的新方法，以1,4-二羟基蒽醌-2-磺酸为起始原料，节省了中间步骤的后处理过程，节省了大量的人力物力。
2、本发明工艺路线流程短，设备需求少，能耗低，生产成本低，更适合工业化放大生产。
3、本发明选用合理的中间控制，采用同时分别滴加的投料方法加入乙胺和氨水，有效避免了副产物的生成。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述，但不局限于此。
本发明采用的合成路线如下：
①以1，4-二羟基蒽醌-2磺酸被还原为1，4-二羟基-2-磺酸蒽醌隐色体。
②1，4-二羟基-2-磺酸蒽醌与氨水、乙胺缩合反应生成中间体。
③中间体被氧化成1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。
实施例所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业品。
一种1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸合成方法，具体步骤如下，
首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、盐酸依次投入压力容器中，然后搅拌升温至45-50℃，分批加入锌粉发生还原反应，反应时间2-4小时，反应结束后，同时滴加70wt％乙胺、30wt％氨水溶液，滴加时间分别为1-2h、2-3h，滴加温度45-50℃，滴加结束后，密闭压力容器，保温30min，后搅拌升温至85±3℃进行缩合反应，反应时间4小时反应结束后降温泄压，降温至60-65℃通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸。
所述的1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与水的质量比为1:(6-10)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与盐酸的质量比为1:(1.28-1.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与锌粉的质量比为1:(0.5-0.7)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与70wt％乙胺的质量比为1:(0.22-0.25)，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与30wt％氨水的质量比为1:(0.17-0.18)。
实施例1
在带有机械搅拌、温度计的500mL高压反应釜中，加入水210g、盐酸44.8g，搅拌升温至45℃，分批加入锌粉17.5g发生还原反应，反应时间2小时。当反应结束后，控制在45℃左右，同时分别滴加7.7g70wt％乙胺、5.95g 30wt％氨水溶液，滴加时间分别控制在1h、2h，滴加结束后，密闭高压釜，于45℃保温30min。保温结束后，搅拌升温至82℃后进行缩合反应，反应时间6h。反应结束后，降温至60℃，泄压，通入空气，将中间体氧化，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸37.3g，纯度95.5％，收率94.1％。
实施例2
在带有机械搅拌、温度计的500mL高压反应釜中，加入水300g、盐酸55g，搅拌升温至47℃，分批加入锌粉20g发生还原反应，反应时间3小时。当反应结束后，控制在46℃左右，同时分别滴加8.0g70wt％乙胺、6.05g 30wt％氨水溶液，滴加时间分别控制在1.5h、2.5h，滴加结束后，密闭高压釜，于48℃保温30min。保温结束后，搅拌升温至85℃后进行缩合反应，反应时间6h。反应结束后，降温至63℃，泄压，通入空气，将中间体氧化，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸35.8g，纯度95.5％，收率94.9％。
实施例3
在带有机械搅拌、温度计的500mL高压反应釜中，加入水350g、盐酸59.5g，搅拌升温至50℃，分批加入锌粉24.5g发生还原反应，反应时间4小时。当反应结束后，控制在50℃左右，同时分别滴加8.75g70wt％乙胺、6.3g 30wt％氨水溶液，滴加时间分别控制在2h、3h，滴加结束后，密闭高压釜，于50℃保温30min。保温结束后，搅拌升温至88℃后进行缩合反应，反应时间4h。反应结束后，降温至65℃，泄压，通入空气，将中间体氧化，最后过滤，洗涤，干燥即得到1-氨基-4(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸39.2g，纯度93.0％，收率96.8％。
Claims (10)
1.一种1-氨基-4（乙氨基）-9,10-蒽醌-2磺酸的合成方法，其特征在于，步骤如下：首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、浓盐酸投入容器中，搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，分别滴加70wt%乙胺和30wt%氨水，滴加结束后，密闭反应容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到目标产物。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与水的质量比为1:(6-10)。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与浓盐酸的质量比为1:(1.28-1.7)。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与锌粉的质量比为1:(0.5-0.7)。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与70wt%乙胺的质量比为1:(0.22-0.25)。
6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌-2磺酸与30wt%氨水的质量比为1:(0.17-0.18)。
7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，锌粉采用分批次加入的方式，还原反应温度为45-50℃，还原反应时间为2-4h。
8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，滴加70wt%乙胺和30wt%氨水时，滴加温度为45-50℃；滴加乙胺时间为1-2小时，滴加氨水时间为2-3小时。
9.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，缩合反应温度为82-88℃，缩合时间为4小时以上。
10.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，氧化反应采用的催化剂为氯化锌，氧化反应温度为60-65℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611262900.9A CN106748902A (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611262900.9A CN106748902A (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106748902A true CN106748902A (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=58955017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611262900.9A Pending CN106748902A (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106748902A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109776339A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-21 | 厦门大学 | 一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法 |
| CN116082219A (zh) * | 2022-08-11 | 2023-05-09 | 山东大学 | 一种基于分散蓝60分散染料的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3893801A (en) * | 1972-06-16 | 1975-07-08 | Holliday Co Ltd L B | Transfer dyeing |
| US4784806A (en) * | 1985-12-10 | 1988-11-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing anthraquinone compounds |
| CN103965648A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备分散兰359的方法 |
| CN105237417A (zh) * | 2015-09-17 | 2016-01-13 | 江苏道博化工有限公司 | 一种溶剂紫13的合成方法 |
-
2016
- 2016-12-30 CN CN201611262900.9A patent/CN106748902A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3893801A (en) * | 1972-06-16 | 1975-07-08 | Holliday Co Ltd L B | Transfer dyeing |
| US4784806A (en) * | 1985-12-10 | 1988-11-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing anthraquinone compounds |
| CN103965648A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备分散兰359的方法 |
| CN105237417A (zh) * | 2015-09-17 | 2016-01-13 | 江苏道博化工有限公司 | 一种溶剂紫13的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHARLES E. MORREAL ET AL.: "Antitumour Properties of Tetrahydrobenz[a]anthraquinone Derivatives", 《JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
| 赵欣等: "生物素介导的1，4-二［（2-氨乙基）氨基］-9，10-蒽二酮的合成研究", 《精细化工中间体》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109776339A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-21 | 厦门大学 | 一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法 |
| CN116082219A (zh) * | 2022-08-11 | 2023-05-09 | 山东大学 | 一种基于分散蓝60分散染料的制备方法 |
| CN116082219B (zh) * | 2022-08-11 | 2024-04-26 | 山东大学 | 一种基于分散蓝60分散染料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102531925B (zh) | 一种催化加氢制备高纯度1-氨基蒽醌的方法 | |
| CN106748902A (zh) | 一种合成1‑氨基‑4（乙氨基）‑9,10‑蒽醌‑2‑磺酸的方法 | |
| CN103965648B (zh) | 一种制备分散兰359的方法 | |
| US20220073486A1 (en) | Method for synthesizing myricetin | |
| CN104861690B (zh) | 一种制备分散蓝360的方法 | |
| CN103772221A (zh) | 一种高纯度1-氨基蒽醌的生产方法 | |
| CN102924385B (zh) | 一种催化加氢制备高纯度5-氨基苯并咪唑酮的方法 | |
| CN104926636A (zh) | 一种制备1,4-二羟基蒽醌的方法 | |
| CN103554982A (zh) | 一种翠蓝色活性染料及其制备方法 | |
| CN104910027A (zh) | 一种1-氨基蒽醌的制备方法 | |
| CN108440250B (zh) | 二羟基蒽醌隐色体的制备工艺 | |
| CN108947871A (zh) | 一种3-氯对甲苯胺-6-磺酸的制备方法 | |
| CN104291381B (zh) | 一种制备无水氯化锰的方法 | |
| CN103553982A (zh) | 2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺 | |
| CN106518687A (zh) | 一种高纯四乙基氯化铵的高效制备方法 | |
| CN101602660A (zh) | 一种2－戊基蒽醌的生产工艺 | |
| CN104448886A (zh) | 一种高纯分散红60的制备方法 | |
| CN110642725A (zh) | 一种dpa的合成方法 | |
| CN104447431B (zh) | 制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法 | |
| US20220235010A1 (en) | Synthesis method for 1-methyl-1h-indazole-6-carboxylic acid | |
| CN110589776B (zh) | 一种机械球磨合成硫化镁的方法 | |
| CN111170908A (zh) | 一种2，4-二甲基-3-甲磺酰基卤苯的合成方法 | |
| CN102557850B (zh) | 一种具有取代基的环酸酐的制备方法 | |
| CN104292875A (zh) | 环保型低重金属还原金橙g的合成新工艺 | |
| CN104371346A (zh) | 一种还原棕rp染料制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170531 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |