CN104447431B - 制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备1,4‑二氨基‑2‑磺酸蒽醌的方法。以溴氨酸为原料，在氨水介质中氨化直接得到1,4‑二氨基‑2‑磺酸蒽醌，具体包括如下步骤：在压力容器中，按稀氨水：溴氨酸：纯碱=4~10:1:0.1~0.3的质量比将稀氨水、溴氨酸和纯碱混合均匀，边搅拌边升温，1~2小时内升温到70~110℃，保温2~4小时，反应结束后降温到50~60℃，加热蒸馏出母液体积30%~40%的氨水后，降温到50~70℃，用盐酸或硫酸调整PH到1~1.5之间，过滤得到1,4‑二氨基‑2‑磺酸蒽醌滤饼。本发明由于溴氨酸原料纯度高，工业品含量一般都在99%以上，且反应过程中没有明显的副产物生成，生产可以得到高纯度的1,4‑二氨基‑2‑磺酸蒽醌。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法，属于染料中间体制备领域。
背景技术
1,4-二氨基-2-磺酸基蒽醌是一个重要的染料中间体，用他可以合成许多性能优良的染料，目前主要用于分散蓝60的生产。传统的方法是以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，在邻二氯苯溶剂中用氯磺酸磺化得到1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌，该工艺存在三个方面的问题，一是溶剂邻二氯苯回收需要消耗大量蒸汽，能耗高；二是邻二氯苯在氯磺酸条件下有大量的邻二氯苯被磺化生成3,4-二氯苯磺酸副产物，使得邻二氯苯回收率仅仅为86～88％。三是1,4-二氨基蒽醌隐色体工业品化学含量普遍在93～96％之间，使得最终产品纯度为91～96％，对下游产品质量有一定的影响。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的制备方法。
实现本发明的实验方案为：一种制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法，以溴氨酸为原料，在氨水介质中氨化直接得到1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌，具体包括如下步骤：
在压力容器中，按稀氨水：溴氨酸：纯碱＝4～10:1:0.1～0.3的质量比将稀氨水、溴氨酸和纯碱混合均匀，边搅拌边升温，1～2小时内升温到70～110℃，保温2～4小时，反应结束后降温到50～60℃，加热蒸馏出母液体积30％～40％的氨水后，降温到50～70℃，用盐酸或硫酸调整PH到1～1.5之间，过滤得到1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌滤饼，低温烘干。
溴氨酸为含量99％的工业品。
稀氨水质量浓度为10～20％。
与现有技术相比，本发明的优点是：
(1)由于溴氨酸原料纯度高，工业品含量一般都在99％以上，且反应过程中没有明显的副产物生成，生产可以得到高纯度的1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌。
(2)生产过程温度低，最高不超过110度，且没有邻二氯苯等难回收的溶剂，不需要消耗大量的蒸汽，能耗明显低于原始工艺。
具体实施方式
实施例1：在1000毫升高压釜内，开启搅拌，将含量为25.20％的氨水250克加入自来水250克制成质量浓度为20％的稀氨水，再加入工业品60.0g溴氨酸，和7.0g纯碱，密闭加热釜，在1.5小时内匀速升温至95±5，℃在此温度下保温4小时，降温到60度，从取样口取样检测终点，HPLC检测，溴氨酸含量为0.12％，停止反应，上述物料转移到1000毫升烧瓶中，加热蒸馏出150毫升氨水，然后降温到50度，用盐酸调节体系PH到1.2，1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌析出，过滤，低温烘干得到产品1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌，检测含量99.12％，称重为46克，收率97.5％。
实施例2：在1000毫升高压釜内，开启搅拌，将含量为25.20％的氨水275克加入自来水275克制成质量浓度为20％的稀氨水，再加入工业品60.0g溴氨酸，和7.0g纯碱，密闭加热釜，在1.5小时内匀速升温至105±5，℃在此温度下保温2小时，降温到60度，从取样口取样检测终点，HPLC检测，溴氨酸含量为0.12％，停止反应，上述物料转移到1000毫升烧瓶中，加热蒸馏出150毫升氨水，然后降温到50度，用盐酸调节体系PH到1.0，1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌析出，过滤，低温烘干得到产品1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌，检测含量99.32％，称重为46.3克，收率98.1％。
实施例3：在1000毫升高压釜内，开启搅拌，将含量为25.20％的氨水300克加入自来水300克制成质量浓度为20％的稀氨水，再加入工业品60.0g溴氨酸，和9.0g纯碱，密闭加热釜，在1.5小时内匀速升温至105±5，℃在此温度下保温2小时，降温到55度，从取样口取样检测终点，HPLC检测，溴氨酸含量未检出，停止反应，上述物料转移到1000毫升烧瓶中，加热蒸馏出160毫升氨水，然后降温到50度，用盐酸调节体系PH到1.1，1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌析出，过滤，低温烘干得到产品1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌，检测含量99.51％，称重为46.5克，收率98.4％。
Claims (2)
1.一种制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法，其特征在于，以溴氨酸为原料，在氨水介质中氨化直接得到1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌，具体包括如下步骤：
在压力容器中，按稀氨水：溴氨酸：纯碱=4~10:1:0.1~0.3的质量比将稀氨水、溴氨酸和纯碱混合均匀，边搅拌边升温，1~2小时内升温到70~110℃，保温2~4小时，反应结束后降温到50~60℃，加热蒸馏出母液体积30%~40%的氨水后，降温到50~70℃，用盐酸或硫酸调整PH到1~1.5之间，过滤得到1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌滤饼，低温烘干；其中，稀氨水质量浓度为10~20%。
2.如权利要求1所述的制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法，其特征在于，溴氨酸为含量99%的工业品。
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