JPH07179416A - アントラキノン系染料中間体の製造法 - Google Patents
アントラキノン系染料中間体の製造法Info
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- JPH07179416A JPH07179416A JP32533093A JP32533093A JPH07179416A JP H07179416 A JPH07179416 A JP H07179416A JP 32533093 A JP32533093 A JP 32533093A JP 32533093 A JP32533093 A JP 32533093A JP H07179416 A JPH07179416 A JP H07179416A
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- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/36—Dyes with acylated amino groups
- C09B1/42—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of an aromatic carboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】１，４−ジアミノ−２，３−ジハロゲノアント
ラキノンを水溶媒中でスルホン化剤と１００℃以上で反
応させることによる１，４−ジアミノアントラキノン−
２−スルホン酸またはその塩の製造法。 【効果】 本発明の方法によれば、１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノンから簡便な水溶媒中
での反応で１，４−ジアミノアントラキノン−２−スル
ホン酸が得られる。
ラキノンを水溶媒中でスルホン化剤と１００℃以上で反
応させることによる１，４−ジアミノアントラキノン−
２−スルホン酸またはその塩の製造法。 【効果】 本発明の方法によれば、１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノンから簡便な水溶媒中
での反応で１，４−ジアミノアントラキノン−２−スル
ホン酸が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料工業上特に有用な
アントラキノン系染料中間体である１，４−ジアミノア
ントラキノン−２，３−ジニトリルの原料となる１，４
−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸またはその
塩の新規な製造法に関する。
アントラキノン系染料中間体である１，４−ジアミノア
ントラキノン−２，３−ジニトリルの原料となる１，４
−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸またはその
塩の新規な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，４−ジアミノアントラキノン−２−
スルホン酸を得る方法としては、１，４−ジアミノアン
トラキノンもしくはロイコ１，４−ジアミノアントラキ
ノンを発煙硫酸や、クロロ硫酸等のスルホン化剤と反応
させて１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン
酸を得る方法が報告されているが（ＥＰ１８９３７６、
特開昭５２−８０３２)、転化率向上のためには５当量
以上もの大過剰のスルホン化剤を用いる必要があり、ま
たそれによって生じる大量の廃酸を処理しなければなら
ないと言う問題があり、１，４−ジアミノアントラキノ
ン−２−スルホン酸またはその塩を得る工業的製法とし
て満足できる方法ではなく、新しい製造法の開発が待た
れていた。
スルホン酸を得る方法としては、１，４−ジアミノアン
トラキノンもしくはロイコ１，４−ジアミノアントラキ
ノンを発煙硫酸や、クロロ硫酸等のスルホン化剤と反応
させて１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン
酸を得る方法が報告されているが（ＥＰ１８９３７６、
特開昭５２−８０３２)、転化率向上のためには５当量
以上もの大過剰のスルホン化剤を用いる必要があり、ま
たそれによって生じる大量の廃酸を処理しなければなら
ないと言う問題があり、１，４−ジアミノアントラキノ
ン−２−スルホン酸またはその塩を得る工業的製法とし
て満足できる方法ではなく、新しい製造法の開発が待た
れていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
方法のように大量の廃酸を生ずることのない工業的に有
利な方法を求めて検討した結果、１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノンから簡便な水溶媒中
でのスルホン化反応で１，４−ジアミノアントラキノン
−２−スルホン酸を得ることのできる工業的に優れた製
法を見出し、本発明を完成した。
方法のように大量の廃酸を生ずることのない工業的に有
利な方法を求めて検討した結果、１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノンから簡便な水溶媒中
でのスルホン化反応で１，４−ジアミノアントラキノン
−２−スルホン酸を得ることのできる工業的に優れた製
法を見出し、本発明を完成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１，
４−ジアミノ−２，３−ジハロゲノアントラキノンを水
溶媒中で１００℃以上の温度でスルホン化剤と反応させ
ることを特徴とする１，４−ジアミノアントラキノン−
２−スルホン酸またはその塩の製造法を提供するもので
ある。
４−ジアミノ−２，３−ジハロゲノアントラキノンを水
溶媒中で１００℃以上の温度でスルホン化剤と反応させ
ることを特徴とする１，４−ジアミノアントラキノン−
２−スルホン酸またはその塩の製造法を提供するもので
ある。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において使用する１，４−ジアミノ−２，３−ジハ
ロゲノアントラキノンとしては１，４−ジアミノ−２，
３−ジクロロアントラキノン、１，４−ジアミノ−２，
３−ジブロモアントラキノンがあげられる。これらの
１，４−ジアミノ−２，３−ジハロゲノアントラキノン
は１，４−ジアミノ−２−ハロゲノアントラキノンを含
有していてもさしつかえない。
発明において使用する１，４−ジアミノ−２，３−ジハ
ロゲノアントラキノンとしては１，４−ジアミノ−２，
３−ジクロロアントラキノン、１，４−ジアミノ−２，
３−ジブロモアントラキノンがあげられる。これらの
１，４−ジアミノ−２，３−ジハロゲノアントラキノン
は１，４−ジアミノ−２−ハロゲノアントラキノンを含
有していてもさしつかえない。
【０００６】本発明の反応は水溶媒中あるいは溶媒とし
て水のほかに極性有機溶媒を水に添加し、水と極性有機
溶媒との混合溶媒中で行うこともできる。また、反応に
差し支えない限り、上記溶媒中に非極性溶媒を添加して
もかまわない。溶媒である水または水と極性有機溶媒の
混合溶媒の使用量は、通常、用いる１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノンに対して３から３０
重量倍であり、工業的に好ましくは３から１０重量倍で
ある。反応に使用できる極性有機溶媒としては、N,N-ジ
メチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-
ジプロピルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、
N,N-ジメチルポロピオンアミドなどのC1-C3-カルボン酸
のN,N-C1-C3-ジアルキルアミド類、N-メチルホルムアミ
ド、N-エチルホルムアミド、N-プロピルホルムアミド、
N-メチルアセトアミド、N-メチルプロピオンアミドなど
のC1-C3-カルボン酸のN,N-C1-C3-モノアルキルアミド
類、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド等
のC1-C3-カルボン酸の無置換アミド類、N-ホルミルモル
ホリン、N-ホルミルピペリジン、N-アセチルモルホリ
ン、N-アセチルピペリジン等のC1-C3-カルボン酸の環状
アミンとのアミド類などのC1-C3-カルボン酸のアミド類
が例示され、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリド
ン、N-メチルピペリドン、ピロリドン、ピペリドンなど
環の大きさが５員ないし７員であるラクタム類および該
ラクタム類の窒素原子にC1-C3のアルキル置換基のある
ラクタム類などのカルボン酸アミド類が例示される。ま
た極性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンタノールまたはヘキサノ
ール等のC1-C6のアルコール類、エチレングリコール、
プロピレングリコール等の低級グリコール類から、さら
にはＰＥＧ４００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ２００、ＰＥ
Ｇ１５００等のポリエチレングリコール類などのグリコ
ール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチル
セルソルブ等のセルソルブ類が例示される。この他にピ
リジンなどの有機第３級芳香族アミン類あるいはトリエ
チルアミン等の有機第３級アルキルアミン類などの有機
第３級アミン類が例示される。極性有機溶媒の使用量
は、通常、水と極性有機溶媒との混合溶媒中での極性有
機溶媒の比率が６０重量％以下となる量であり、特に好
ましくは水と極性有機溶媒との混合溶媒中での極性有機
溶媒の比率が１０重量％以下となる量である。
て水のほかに極性有機溶媒を水に添加し、水と極性有機
溶媒との混合溶媒中で行うこともできる。また、反応に
差し支えない限り、上記溶媒中に非極性溶媒を添加して
もかまわない。溶媒である水または水と極性有機溶媒の
混合溶媒の使用量は、通常、用いる１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノンに対して３から３０
重量倍であり、工業的に好ましくは３から１０重量倍で
ある。反応に使用できる極性有機溶媒としては、N,N-ジ
メチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-
ジプロピルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、
N,N-ジメチルポロピオンアミドなどのC1-C3-カルボン酸
のN,N-C1-C3-ジアルキルアミド類、N-メチルホルムアミ
ド、N-エチルホルムアミド、N-プロピルホルムアミド、
N-メチルアセトアミド、N-メチルプロピオンアミドなど
のC1-C3-カルボン酸のN,N-C1-C3-モノアルキルアミド
類、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド等
のC1-C3-カルボン酸の無置換アミド類、N-ホルミルモル
ホリン、N-ホルミルピペリジン、N-アセチルモルホリ
ン、N-アセチルピペリジン等のC1-C3-カルボン酸の環状
アミンとのアミド類などのC1-C3-カルボン酸のアミド類
が例示され、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリド
ン、N-メチルピペリドン、ピロリドン、ピペリドンなど
環の大きさが５員ないし７員であるラクタム類および該
ラクタム類の窒素原子にC1-C3のアルキル置換基のある
ラクタム類などのカルボン酸アミド類が例示される。ま
た極性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンタノールまたはヘキサノ
ール等のC1-C6のアルコール類、エチレングリコール、
プロピレングリコール等の低級グリコール類から、さら
にはＰＥＧ４００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ２００、ＰＥ
Ｇ１５００等のポリエチレングリコール類などのグリコ
ール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチル
セルソルブ等のセルソルブ類が例示される。この他にピ
リジンなどの有機第３級芳香族アミン類あるいはトリエ
チルアミン等の有機第３級アルキルアミン類などの有機
第３級アミン類が例示される。極性有機溶媒の使用量
は、通常、水と極性有機溶媒との混合溶媒中での極性有
機溶媒の比率が６０重量％以下となる量であり、特に好
ましくは水と極性有機溶媒との混合溶媒中での極性有機
溶媒の比率が１０重量％以下となる量である。
【０００７】本発明において用いられるスルホン化剤と
しては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどのアルカ
リ金属亜硫酸塩が用いられる。また亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸水素カリウムなどのアルカリ金属亜硫酸水素
塩または亜硫酸もしくは亜硫酸水素のアンモニウム塩を
用いてもよい。これらの使用量は１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノン1モルに対し2〜5モ
ル倍、好ましくは2.2〜4モル倍である。
しては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどのアルカ
リ金属亜硫酸塩が用いられる。また亜硫酸水素ナトリウ
ム、亜硫酸水素カリウムなどのアルカリ金属亜硫酸水素
塩または亜硫酸もしくは亜硫酸水素のアンモニウム塩を
用いてもよい。これらの使用量は１，４−ジアミノ−
２，３−ジハロゲノアントラキノン1モルに対し2〜5モ
ル倍、好ましくは2.2〜4モル倍である。
【０００８】本発明の反応においては、反応系のpHはか
なり広い範囲で変えられるが、低pH域の場合は、反応が
遅くスルホン化が有効に起こりにくい傾向にあり、高pH
域の場合には原料もしくは生成物の加水分解等の副反応
により収率が低下する傾向にあるため反応は通常、pH4-
11の範囲で実施される。反応混合物のpHは、必要なら
ば、例えば系に適当な緩衝剤を加えることにより制御し
てもよい。緩衝剤としては、例えば、炭酸ナトリウム、
リン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナト
リウム、リン酸二水素カリウムなどがあげられる。また
反応中に適当なアルカリ、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウムなどをそのまま、あるいは水溶
液として適時供給することにより制御してもよい。ま
た、極性有機溶媒として塩基である有機第３級アミン類
を用い、反応液のｐＨを制御することもできる。
なり広い範囲で変えられるが、低pH域の場合は、反応が
遅くスルホン化が有効に起こりにくい傾向にあり、高pH
域の場合には原料もしくは生成物の加水分解等の副反応
により収率が低下する傾向にあるため反応は通常、pH4-
11の範囲で実施される。反応混合物のpHは、必要なら
ば、例えば系に適当な緩衝剤を加えることにより制御し
てもよい。緩衝剤としては、例えば、炭酸ナトリウム、
リン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナト
リウム、リン酸二水素カリウムなどがあげられる。また
反応中に適当なアルカリ、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウムなどをそのまま、あるいは水溶
液として適時供給することにより制御してもよい。ま
た、極性有機溶媒として塩基である有機第３級アミン類
を用い、反応液のｐＨを制御することもできる。
【０００９】反応温度は通常１００℃以上であるが、よ
り好ましくは、１２０−１８０℃である。１００℃以上
での温度で反応を行うため、好ましくは反応はオートク
レーブのような封管の耐圧容器中で行われる。反応終了
後、目的物を単離する必要があれば、反応終了後の混合
物から通常の晶析方法、例えば酸析、塩析等の方法によ
り析出した結晶を濾別すれば、高純度の目的物を得るこ
とができる。さらに本発明の方法で得られた高濃度の反
応生成物溶液を引き続き単離することなく、例えば公知
の方法（USP3203751号 あるいは特開昭61-103863号記載
の方法)によりイオン性シアン化物と反応させて１，４
−ジアミノアントラキノン−２，３−ジニトリルとする
こともできる。
り好ましくは、１２０−１８０℃である。１００℃以上
での温度で反応を行うため、好ましくは反応はオートク
レーブのような封管の耐圧容器中で行われる。反応終了
後、目的物を単離する必要があれば、反応終了後の混合
物から通常の晶析方法、例えば酸析、塩析等の方法によ
り析出した結晶を濾別すれば、高純度の目的物を得るこ
とができる。さらに本発明の方法で得られた高濃度の反
応生成物溶液を引き続き単離することなく、例えば公知
の方法（USP3203751号 あるいは特開昭61-103863号記載
の方法)によりイオン性シアン化物と反応させて１，４
−ジアミノアントラキノン−２，３−ジニトリルとする
こともできる。
【００１０】本反応において用いた溶媒は、そのまま回
収して次の反応に用いてもよいが、蒸留等により精製し
て次の反応に用いてもよい。
収して次の反応に用いてもよいが、蒸留等により精製し
て次の反応に用いてもよい。
【００１１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、大過剰のクロロ
スルホン酸を用いたりしないので、処理を要する廃酸を
生ずることもなく、１，４−ジアミノ−２，３−ジハロ
ゲノアントラキノンから簡便な水溶媒中での反応で１，
４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸が得られ
る。
スルホン酸を用いたりしないので、処理を要する廃酸を
生ずることもなく、１，４−ジアミノ−２，３−ジハロ
ゲノアントラキノンから簡便な水溶媒中での反応で１，
４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸が得られ
る。
【００１２】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ５００ｃｃのオートクレーブ中に水１９２重量部とＮ−
メチルピロリドン３０重量部の混合物および１，４−ジ
アミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０重量部を
加えて１５０℃に昇温した。その温度で亜硫酸カリウム
（９５％純度）３８．８５重量部を７８重量部の水に溶
解させた溶液を３時間かけてフィードし、さらに４時間
保温した。冷却後、水１８０重量部を用いてオートクレ
ーブ中の反応混合物を５００ｃｃの４つ口フラスコに洗
い流し込んだ。この溶液から１０％硫酸を用いて酸析を
行った。濾過後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、乾燥
後、１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸
２９．１重量部を得た（これは、１，４−ジアミノアン
トラキノン−２，３−ジスルホン酸を収率５％相当含む
ものであり、１，４−ジアミノアントラキノン−２−ス
ルホン酸の収率は、６９％であった）。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ５００ｃｃのオートクレーブ中に水１９２重量部とＮ−
メチルピロリドン３０重量部の混合物および１，４−ジ
アミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０重量部を
加えて１５０℃に昇温した。その温度で亜硫酸カリウム
（９５％純度）３８．８５重量部を７８重量部の水に溶
解させた溶液を３時間かけてフィードし、さらに４時間
保温した。冷却後、水１８０重量部を用いてオートクレ
ーブ中の反応混合物を５００ｃｃの４つ口フラスコに洗
い流し込んだ。この溶液から１０％硫酸を用いて酸析を
行った。濾過後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、乾燥
後、１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸
２９．１重量部を得た（これは、１，４−ジアミノアン
トラキノン−２，３−ジスルホン酸を収率５％相当含む
ものであり、１，４−ジアミノアントラキノン−２−ス
ルホン酸の収率は、６９％であった）。
【００１３】実施例２ ５００ｃｃのオートクレーブ中に水２２２重量部と１，
４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０重
量部を加えて１５０℃に昇温した。その温度で亜硫酸カ
リウム（９５％純度）３８．８５重量部を７８重量部の
水に溶解させた溶液を３時間かけてフィードし、さらに
４時間保温した。冷却後、水１８０重量部を用いてオー
トクレーブ中の反応混合物を５００ｃｃの４つ口フラス
コに洗い流し込んだ。この溶液から１０％硫酸を用いて
酸析を行った。濾過後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、
乾燥後、１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホ
ン酸３０．１重量部を得た（収率５６％）。
４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０重
量部を加えて１５０℃に昇温した。その温度で亜硫酸カ
リウム（９５％純度）３８．８５重量部を７８重量部の
水に溶解させた溶液を３時間かけてフィードし、さらに
４時間保温した。冷却後、水１８０重量部を用いてオー
トクレーブ中の反応混合物を５００ｃｃの４つ口フラス
コに洗い流し込んだ。この溶液から１０％硫酸を用いて
酸析を行った。濾過後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、
乾燥後、１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホ
ン酸３０．１重量部を得た（収率５６％）。
【００１４】実施例３ ５００ｃｃのオートクレーブ中に水２２２重量部と１，
４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０部
を加えて１６０℃に昇温した。その温度で亜硫酸カリウ
ム（９５％純度）３８．８５重量部を７８重量部の水に
溶解させた溶液を３時間かけてフィードし、さらに４時
間保温した。冷却後、水１８０重量部を用いてオートク
レーブ中の反応混合物を５００ｃｃの４つ口フラスコに
洗い流し込んだ。この溶液から１０％硫酸を用いて酸析
を行った。濾過後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、乾燥
後、１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸
２６．３重量部を得た（収率６７％）。
４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０部
を加えて１６０℃に昇温した。その温度で亜硫酸カリウ
ム（９５％純度）３８．８５重量部を７８重量部の水に
溶解させた溶液を３時間かけてフィードし、さらに４時
間保温した。冷却後、水１８０重量部を用いてオートク
レーブ中の反応混合物を５００ｃｃの４つ口フラスコに
洗い流し込んだ。この溶液から１０％硫酸を用いて酸析
を行った。濾過後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、乾燥
後、１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸
２６．３重量部を得た（収率６７％）。
【００１５】実施例４ ５００ｃｃのオートクレーブにで水２２２重量部と１，
４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０重
量部とリン酸二カリウム１．５重量部を加えて１６０℃
に昇温した。その温度で亜硫酸カリウム（９５％純度）
３８．８５重量部を７８重量部の水に溶解させた溶液を
３時間かけてフィードし、さらに４時間保温した。冷却
後、水１８０重量部を用いてオートクレーブ中の反応混
合物を５００ｃｃの４つ口フラスコに洗い流し込んだ。
この溶液から１０％硫酸を用いて酸析を行った。濾過
後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、乾燥後、１，４−ジ
アミノアントラキノン−２−スルホン酸３０．６重量部
を得た（収率７４％）。
４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン３０重
量部とリン酸二カリウム１．５重量部を加えて１６０℃
に昇温した。その温度で亜硫酸カリウム（９５％純度）
３８．８５重量部を７８重量部の水に溶解させた溶液を
３時間かけてフィードし、さらに４時間保温した。冷却
後、水１８０重量部を用いてオートクレーブ中の反応混
合物を５００ｃｃの４つ口フラスコに洗い流し込んだ。
この溶液から１０％硫酸を用いて酸析を行った。濾過
後、２％硫酸、続いて水で洗浄し、乾燥後、１，４−ジ
アミノアントラキノン−２−スルホン酸３０．６重量部
を得た（収率７４％）。
【００１６】実施例５〜８ 実施例１においてＮ−メチルピロリドンを１５重量部用
い、反応温度を１６０℃とする以外は同様の条件で実施
例５の反応を行った。また実施例１において、Ｎ−メチ
ルピロリドンの代わりにそれぞれｎ−ブタノール、ピリ
ジンまたはエチレングリコールを用いる以外は同様の条
件で実施例６〜８の反応を行った。その結果を下記表１
に示す。
い、反応温度を１６０℃とする以外は同様の条件で実施
例５の反応を行った。また実施例１において、Ｎ−メチ
ルピロリドンの代わりにそれぞれｎ−ブタノール、ピリ
ジンまたはエチレングリコールを用いる以外は同様の条
件で実施例６〜８の反応を行った。その結果を下記表１
に示す。
【００１７】 a) NMP は、N-メチルピロリドンを表す。 b) Pyd はピリジンを表す。 c) EGL はエチレングリコールを表す。 d) １，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸
の収率を表す。 e) １，４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジスル
ホン酸の収率を表す。
の収率を表す。 e) １，４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジスル
ホン酸の収率を表す。
【００１８】実施例９，１０ 実施例１においてＮ−メチルピロリドンの代わりにそれ
ぞれＰＥＧ４００またはメチルセルソルブを用いる以外
は同様の条件で実施例９，１０の反応を行い１，４−ジ
アミノアントラキノン−２−スルホン酸を得る。
ぞれＰＥＧ４００またはメチルセルソルブを用いる以外
は同様の条件で実施例９，１０の反応を行い１，４−ジ
アミノアントラキノン−２−スルホン酸を得る。
Claims (4)
- 【請求項１】１，４−ジアミノ−２，３−ジハロゲノア
ントラキノンを水溶媒中でスルホン化剤と１００℃以上
で反応させることを特徴とする１，４−ジアミノアント
ラキノン−２−スルホン酸またはその塩の製造法。 - 【請求項２】水溶媒と極性有機溶媒の混合溶媒中で反応
を行う請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】オートクレーブ中で反応を行う請求項１ま
たは２記載の製造法。 - 【請求項４】スルホン化剤として亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリ
ウムを用いる請求項１〜３のいづれか１項に記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32533093A JPH07179416A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | アントラキノン系染料中間体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32533093A JPH07179416A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | アントラキノン系染料中間体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179416A true JPH07179416A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18175607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32533093A Pending JPH07179416A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | アントラキノン系染料中間体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179416A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447431A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-03-25 | 江苏华尔化工有限公司 | 制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法 |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP32533093A patent/JPH07179416A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447431A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-03-25 | 江苏华尔化工有限公司 | 制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法 |
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