JPH0219365A - ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法 - Google Patents
ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は活性型ビタミンＢ１として知られているジスル
フィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の工業的に有利な
製造法に関する。
フィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の工業的に有利な
製造法に関する。
従来の技術
ジスルフィド型サイアミン誘導体は、塩基性物質であり
、一般に無機酸と反応して塩を形成する。
、一般に無機酸と反応して塩を形成する。
例えばサイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド
は、モノ塩酸塩として製品化されている。
は、モノ塩酸塩として製品化されている。
これまでジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の
製法としては、原料塩基を有機溶媒に溶解した後、酸を
作用させ、反応終了後反応液を濃縮、冷却して塩を品出
させるか、あるいは第２の溶媒（貧溶媒）を添加して塩
を晶出させるのが一般的である。例えば、原料塩基をエ
タノールなどのアルコールに溶解させた後、酸で処理し
て塩を形成させる方法（特公昭４１−１４３９０．特公
昭４１−１６１７４．特公昭３９−１１３８７）がある
。
製法としては、原料塩基を有機溶媒に溶解した後、酸を
作用させ、反応終了後反応液を濃縮、冷却して塩を品出
させるか、あるいは第２の溶媒（貧溶媒）を添加して塩
を晶出させるのが一般的である。例えば、原料塩基をエ
タノールなどのアルコールに溶解させた後、酸で処理し
て塩を形成させる方法（特公昭４１−１４３９０．特公
昭４１−１６１７４．特公昭３９−１１３８７）がある
。
しかしながら、これらの方法は塩や溶媒の回収操作が煩
雑な上に収潰および製品の安定性の点で工業的に必ずし
も有利な方法とはいえない。
雑な上に収潰および製品の安定性の点で工業的に必ずし
も有利な方法とはいえない。
１吸へ１暖
本発明者らは、工業的に有利なジスルフィド型サイアミ
ン誘導体の無機酸塩の製造法について検討した結果、操
作が容易で、しかも処理能力、生成無機酸塩の回収率の
高い製造法を確立した。
ン誘導体の無機酸塩の製造法について検討した結果、操
作が容易で、しかも処理能力、生成無機酸塩の回収率の
高い製造法を確立した。
すなわち、本発明はジスルフィド型サイアミン誘導体お
よびその無機酸塩が溶けにくい有機溶媒中に、ジスルフ
ィド型サイアミン誘導体を＠蜀させ、これに無機酸を作
用させろことを特徴とするジスルフィド型サイアミン誘
導体の無機酸塩の製造法である。
よびその無機酸塩が溶けにくい有機溶媒中に、ジスルフ
ィド型サイアミン誘導体を＠蜀させ、これに無機酸を作
用させろことを特徴とするジスルフィド型サイアミン誘
導体の無機酸塩の製造法である。
本発明の反応溶媒としては、出発原料であるジスルフィ
ド型サイアミン誘導体および目的物である塩の双方が溶
けにくい有機溶媒を使用する。更に好ましくは、ジスル
フィド型サイアミン誘導体は僅かに可溶性であって、そ
の誘導体の塩はさらに溶解性の低いものを挙げることが
できる。具体的には原料塩基およびその塩の溶解度（２
０°Ｃ）が溶媒［００ｍｊに対し、はぼ５ｇ以下、好ま
しくはほぼ２ｇ以下である有機溶媒を使用する。例えば
サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィドからそ
の塩酸塩を製造する場合には、溶媒としてイソプロパツ
ール、アセトンを挙げることができるが、とりわけアセ
トンが好ましい。その他のジスルフィド型サイアミン誘
導体およびその塩については、上記溶解性を示す有機溶
媒を適宜選択して使用すればよい。ただし、本願発明に
おいて使用する溶媒は、誘導体および塩双方に不活性な
溶媒でなければならず、このようなものとして、例えば
、アセトン、メチルエチルケトン。シクロヘキサノンな
どのケトン類、イソプロパツール、ブタノール、などの
アルコール類を挙げることができ、なかでもケトン類が
好ましい。
ド型サイアミン誘導体および目的物である塩の双方が溶
けにくい有機溶媒を使用する。更に好ましくは、ジスル
フィド型サイアミン誘導体は僅かに可溶性であって、そ
の誘導体の塩はさらに溶解性の低いものを挙げることが
できる。具体的には原料塩基およびその塩の溶解度（２
０°Ｃ）が溶媒［００ｍｊに対し、はぼ５ｇ以下、好ま
しくはほぼ２ｇ以下である有機溶媒を使用する。例えば
サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィドからそ
の塩酸塩を製造する場合には、溶媒としてイソプロパツ
ール、アセトンを挙げることができるが、とりわけアセ
トンが好ましい。その他のジスルフィド型サイアミン誘
導体およびその塩については、上記溶解性を示す有機溶
媒を適宜選択して使用すればよい。ただし、本願発明に
おいて使用する溶媒は、誘導体および塩双方に不活性な
溶媒でなければならず、このようなものとして、例えば
、アセトン、メチルエチルケトン。シクロヘキサノンな
どのケトン類、イソプロパツール、ブタノール、などの
アルコール類を挙げることができ、なかでもケトン類が
好ましい。
本発明の方法では、まず上記有機溶媒中へ原料塩基を懸
濁あるいは分散させる。懸濁・分散液の濃度は、通常溶
媒１００重量部に対して原料塩基約５０〜１５０重里部
とする。次いで、このような懸濁・分散液に無機酸を添
加して反応させる。
濁あるいは分散させる。懸濁・分散液の濃度は、通常溶
媒１００重量部に対して原料塩基約５０〜１５０重里部
とする。次いで、このような懸濁・分散液に無機酸を添
加して反応させる。
無機酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、リン酸な
どを挙げることができる。固体状のものは水溶液の形で
添加する。酸の使用量は、原料塩基１モルに対して１〜
１．１倍モルである。酸を徐々に加えてゆくと、反応の
進行と共に、発熱して一時的に反応液が透明に変化する
。反応中は、絶えず冷却して反応温度がほぼ３０℃以上
にならないように調節する。特に、反応液が一旦透明に
なった後は、反応液を徐々に冷却してＩＯ〜−ＩＯｏＣ
に保つことにより生成した無機塩を完全に結晶として析
出させることができる。晶出後、必要に応じて、さらに
溶媒を加えて結晶の分散状態をよ（してもよい。析出結
晶は、濾取し、水あるいはアセトンで洗浄、乾燥するこ
とにより目的物であるジスルフィド型サイアミン誘導体
の無機酸塩を高収率で得ることができる。
どを挙げることができる。固体状のものは水溶液の形で
添加する。酸の使用量は、原料塩基１モルに対して１〜
１．１倍モルである。酸を徐々に加えてゆくと、反応の
進行と共に、発熱して一時的に反応液が透明に変化する
。反応中は、絶えず冷却して反応温度がほぼ３０℃以上
にならないように調節する。特に、反応液が一旦透明に
なった後は、反応液を徐々に冷却してＩＯ〜−ＩＯｏＣ
に保つことにより生成した無機塩を完全に結晶として析
出させることができる。晶出後、必要に応じて、さらに
溶媒を加えて結晶の分散状態をよ（してもよい。析出結
晶は、濾取し、水あるいはアセトンで洗浄、乾燥するこ
とにより目的物であるジスルフィド型サイアミン誘導体
の無機酸塩を高収率で得ることができる。
実施例
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１
サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド塩酸塩
の製造 サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド５６．
８ｇをアセトン４１ｇに撹拌しながら加えて懸濁液とし
、これを０℃に冷却した。この冷却液に３５％塩酸１５
．３ｇ （モル比１．０３）を徐々に加えてゆくと液温
か上昇して透明な液体になった。液を徐々に冷却すると
白色の結晶が析出した。この結晶を吸引濾過し、アセト
ンで洗浄した。真空乾燥すると目的とするサイアミンテ
トラヒドロフルフリルジスルフィド塩酸塩５８．５ｇ（
収率９４．４％）が得られた。このもののＨＰＬ Ｃ純
度は９９゜７％、色調は０．０７２であった。
の製造 サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド５６．
８ｇをアセトン４１ｇに撹拌しながら加えて懸濁液とし
、これを０℃に冷却した。この冷却液に３５％塩酸１５
．３ｇ （モル比１．０３）を徐々に加えてゆくと液温
か上昇して透明な液体になった。液を徐々に冷却すると
白色の結晶が析出した。この結晶を吸引濾過し、アセト
ンで洗浄した。真空乾燥すると目的とするサイアミンテ
トラヒドロフルフリルジスルフィド塩酸塩５８．５ｇ（
収率９４．４％）が得られた。このもののＨＰＬ Ｃ純
度は９９゜７％、色調は０．０７２であった。
なお、ＨＰ Ｌ Ｃ純度および色調は次の方法により測
定した。
定した。
ＩＩ Ｐ Ｌ Ｃ
カラム ： ヌクレオシルＣ＋ａ（５μ）移動層 ：
０．００５Ｍ−Ｃ？ １ｌｌｓ ＳＯ３Ｎａ、１％
Ａｃ０ＩＩ：Ｃ１＋３０１１： Ｃ１１３ＣＮ＝６７５
：１９５：１３Ｇ力ラム温度： ５０℃ 検出 波長： Ｕ Ｖ １５４１ｍ 色 調 目的物１ｇを１／２Ｎ塩酸１０＋ｎ＋２に溶解し、Ａ＋
Ｃｍ （４Ｑ Ｏｎｍ）を測定する。
０．００５Ｍ−Ｃ？ １ｌｌｓ ＳＯ３Ｎａ、１％
Ａｃ０ＩＩ：Ｃ１＋３０１１： Ｃ１１３ＣＮ＝６７５
：１９５：１３Ｇ力ラム温度： ５０℃ 検出 波長： Ｕ Ｖ １５４１ｍ 色 調 目的物１ｇを１／２Ｎ塩酸１０＋ｎ＋２に溶解し、Ａ＋
Ｃｍ （４Ｑ Ｏｎｍ）を測定する。
実施例２
サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド塩酸塩
の製造 サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド５６．
８ｇをイソプロパツール５７ｇに攪拌しながら加えて懸
濁させ、０℃に冷却した。これに３５％塩酸１６．５ｇ
（モル比１．０５）を徐々に加えてゆくと反応が進行
して液温か上昇し透明な液となった。この時点で反応液
を冷却してゆくと白色の結晶を析出した。この結晶を吸
引濾過し、イソプロパツールで洗浄後、真空乾燥すると
、目的物であるサイアミンテトラヒドロフルフリルジス
ルフィド塩酸塩５９．０ｇ （収率９５．２％）が得ら
れた。このものの純度１色調は次の通りであった。
の製造 サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド５６．
８ｇをイソプロパツール５７ｇに攪拌しながら加えて懸
濁させ、０℃に冷却した。これに３５％塩酸１６．５ｇ
（モル比１．０５）を徐々に加えてゆくと反応が進行
して液温か上昇し透明な液となった。この時点で反応液
を冷却してゆくと白色の結晶を析出した。この結晶を吸
引濾過し、イソプロパツールで洗浄後、真空乾燥すると
、目的物であるサイアミンテトラヒドロフルフリルジス
ルフィド塩酸塩５９．０ｇ （収率９５．２％）が得ら
れた。このものの純度１色調は次の通りであった。
１−［Ｐ Ｌ Ｃ純度 ９９．５％色
調 ０．０８４ 実施例３ サイアミンプロピルジスルフィド塩酸塩の製造サイアミ
ンプロピルジスルフィド４Ｊをアセトン８０ｇに加え、
０℃に冷却し撹拌しながら懸濁させ、これに３５％塩酸
１２．２ｇ（モル比１．０４）を加えた。
調 ０．０８４ 実施例３ サイアミンプロピルジスルフィド塩酸塩の製造サイアミ
ンプロピルジスルフィド４Ｊをアセトン８０ｇに加え、
０℃に冷却し撹拌しながら懸濁させ、これに３５％塩酸
１２．２ｇ（モル比１．０４）を加えた。
反応液は一度均一な溶液になった後、結晶が固化して析
出した。これに冷却アセトンを加え固化した結晶をスラ
リーとした後、吸引濾過しアセトンで洗浄した。真空乾
燥するとサイアミンプロピルジスルフィド塩酸塩４０．
８ｇ（収率９２．５％）かえられた。
出した。これに冷却アセトンを加え固化した結晶をスラ
リーとした後、吸引濾過しアセトンで洗浄した。真空乾
燥するとサイアミンプロピルジスルフィド塩酸塩４０．
８ｇ（収率９２．５％）かえられた。
１−Ｉ Ｐ Ｌ Ｃ純度 ９９．５％色
調 ０．０８１ 比較例Ｉ サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド５６．
８ｇをメタノール４００ｎ Ｑに溶解させた後、３５％
塩酸１５．３ｇ （モル比１．０３）を徐々に加えて反
応させた。反応終了後、減圧下メタノール３６０ｍＱ、
を留去し、濃縮液を吸引濾過し、メタノールで洗浄して
、真空乾燥すると目的物であるチアミンテトラヒドロフ
ルフリルジスルフィド塩酸塩・ｌ水和物４５．４ｇ（収
率７０．２％）が得られた。このものの純度１色調は次
の通りであった。
調 ０．０８１ 比較例Ｉ サイアミンテトラヒドロフルフリルジスルフィド５６．
８ｇをメタノール４００ｎ Ｑに溶解させた後、３５％
塩酸１５．３ｇ （モル比１．０３）を徐々に加えて反
応させた。反応終了後、減圧下メタノール３６０ｍＱ、
を留去し、濃縮液を吸引濾過し、メタノールで洗浄して
、真空乾燥すると目的物であるチアミンテトラヒドロフ
ルフリルジスルフィド塩酸塩・ｌ水和物４５．４ｇ（収
率７０．２％）が得られた。このものの純度１色調は次
の通りであった。
１−Ｉ Ｐ Ｌ Ｃ純度 ９９．５％色
Ｍ Ｏ，０７８発明の効果 本発明の方法によれば、反応生成物であるジスルフィド
型サイアミン誘導体の無機酸塩および溶媒の回収操作が
容易な上に回収率ら極めて高く、かつその純度も高いこ
とからジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の工
業的製法として極めて有用である。
Ｍ Ｏ，０７８発明の効果 本発明の方法によれば、反応生成物であるジスルフィド
型サイアミン誘導体の無機酸塩および溶媒の回収操作が
容易な上に回収率ら極めて高く、かつその純度も高いこ
とからジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の工
業的製法として極めて有用である。
代理人 弁理士 岩 １） 弘
Claims (1)
- ジスルフィド型サイアミン誘導体およびその無機酸塩が
溶けにくい有機溶媒中に、ジスルフィド型サイアミン誘
導体を懸濁させ、これに無機酸を作用させることを特徴
とするジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63169765A JP2685514B2 (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63169765A JP2685514B2 (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0219365A true JPH0219365A (ja) | 1990-01-23 |
| JP2685514B2 JP2685514B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=15892441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63169765A Expired - Lifetime JP2685514B2 (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2685514B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994003424A1 (en) * | 1992-07-30 | 1994-02-17 | Drug Delivery System Institute, Ltd. | Compound capable of intracerebral residence and use thereof |
| US5667426A (en) * | 1994-09-28 | 1997-09-16 | Seiko Instruments Inc. | Method of polishing the end face of a ferrule on an optical connector |
| JP2011143220A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Sayuri Yamane | 箸置き |
| JP5134736B1 (ja) * | 2012-03-23 | 2013-01-30 | 中外炉工業株式会社 | 燃焼装置及び加熱炉 |
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1988
- 1988-07-07 JP JP63169765A patent/JP2685514B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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| JP2685514B2 (ja) | 1997-12-03 |
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