KR950001685B1 - 반응성 염료 중간체로서의 안트라퀴논 유도체의 제조방법 - Google Patents

반응성 염료 중간체로서의 안트라퀴논 유도체의 제조방법 Download PDF

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    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
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Abstract

내용 없음.

Description

반응성 염료 중간체로서의 안트라퀴논 유도체의 제조방법
본 발명은 하기 일반식(I)로 표시되는 안트라퀴논 유도체의 신규한 제조방법에 관한 것이다.
[일반식 1]
상기식에서, R은 수소, 탄소수 1내지 4인 알킬기, 니트로기 또는 할라이드를 나타낸다.
일반적으로 상기 일반식(I)의 안트라퀴논 유도체의 반응성 염료의 제조에 유용한 중간체로서 특히, 청색반응성 염료의 발색단으로 밝은 색상과 양호한 견뢰도를 나타낸다. 또한 양모(Wool)의 염색에도 효과적으로 사용될 수 있다.
예를들면, 독일 공개특허, 제2,610,158호는 일반식(I) 화합물의 제조방법을 기술하고 있는데, 이 방법에 의하면 하기 일반식(Ⅳ) 의 화합물을 4-니트로벤조일 클로라이드와 반응시켜 상기 일반식(I)의 화합물을 합성하고 있다.
[일반식 4]
그러나, 이 특허의 방법은 출발물질로 사용되는 일반식(Ⅳ) 화합물을 여러 단계의 복잡한 경로에 따라 제조하여야 하므로 조업적인 측면에서 많은 어려움이 따르고 경제적인 손실도 크다. 또한 독성이 강한 4-니트로벤조일 클로라이드의 과량 사용도 문제가 될 수 있으며 반응도중 염산이 발생하므로 염기로써 중화하여 pH를 보정하여야 하는 단점도 있다.
따라서, 본 발명은 보다 간단하고 쉬운 방법에 의하여 효과적으로 목적 화합물(I)을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명은 하기 일반식(II)의 화합물과 하기 일반식(III)의 N-히이드록시메틸벤즈아미드 유도체를 황산 용매하에서 반응시켜 1단계로서 간단하게 하기 일반식(I)의 안트라퀴논 유도체를 제조하는 방법을 제공한다.
[일반식 1]
[일반식 2]
[일반식 3]
상기식에서, R은 전술한 바와 동일하다.
본 발명에서 출발물질로 사용되는 상기 일반식(II)의 화합물은 황산하에서 하기 일반식(V)의 화합물을 발연황산과 반응시켜 얻을 수 있다. 이와 같은 합성된 일반식(II)의 화합물은 회수하여 사용하거나 회수하지 않고 황산 용액중에서 그대로 상기 일반식(III)의 화합물과 반응시켜 목적 화합물(I)을 얻을 수 있다.
[일반식 5]
한편, 상기 일반식(III)의 화합물은 Organic Reactions Vol.14. p124에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
먼저 상기 일반식(V)의 화합물을 황산에 서서히 가해서 용해시킨 후 발연황산을 가해서 상기 일반식(II)의 화합물을 얻는다. 이때 황산의 사용량은 일반식(V)의 화합물에 대하여 5 내지 13중량부이며, 발연황산은 0.5 내지 3당량이 적합하다. 수득된 화합물(II)을 회수하여 반응시키거나 반응된 황산 용액에 상기 일반식(III)의 화합물을 서서히 가한다. 반응온도를 40 내지 80℃로 유지하면서 교반하여 1 내지 5 시간동안 반응시키면 반응이 완료된다. 반응물에 적당량의 물을 가해서 염석하여 목적 화합물인 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
본 발명의 방법에서 황산의 사용량은 일반식(II)의 화합물에 대하여 5 내지 13중량부가 적합하다.
일반식(III)의 사용량은 일반식(II)의 화합물에 대하여 1.0 내지 2.0당량이 사용되며 이때의 반응온도는 40 내지 80℃가 바람직하다.
위와 같이 본 발명의 방법에 따라 목적 화합물을 제조할 경우 반응단계가 적어져 반응시간이 단축된다. 또한 목적 화합물의 희수가 용이하며 수율과 순도가 현저히 증가될 뿐만 아니라 공지방법에서와 같은 염산의 중화와 같은 불필요한 작업이 제거되며 가장 문제시되었던 상기 일반식(Ⅳ)의 까다로운 제조방법의 문제를 해결함으로써 공업적으로 매우 큰 잇점을 제공한다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하지만, 이들 실시예로 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다. 실시예에서, 반응의 완료 점검 및 순도 분석은 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)를 사용한다(분석조건 ; 고정상 ; μ-Bondapak C-18 column, 이동상 ; 아세토니트릴 : 물=40 : 60, 검출조건 ; UV 254mn).
[실시예 1]
[일반식 1]
250ml 반응기에 황산 100g을 넣고 화합물(V) 10g을 투입 용해시킨다. 교반하면서 65% 발연황산 37g을 서서히 가한다. 이때 얼음 중탕(ice-bath)를 사용하여 내부온도를 35℃로 유지한다. 1시간정도 교반하면 반응이 완료된다. 반응완료는 고성능 액체 크로마토그래피를 사용하여 확인한다. 반응물을 얼음물 300g에 넣고 소금을 사용하여 염석한 후 여과한다. 여과물을 포화된 소금용액으로 세척한 후 건조하여 상기 일반식(II)의 화합물 12g을 얻는다(수율 : 92%, 순도 98%).
얻어진 일반식(II)의 화합물 10g을 황산 100g에 넣고 N-하이드록시메틸-4-니트로벤즈아미드 6g을 가한다. 온도를 65℃로 유지하면서 3시간동안 교반한다. 반응물을 얼음물 300g에 넣고 소금을 사용하여 염석한 후 여과한다. 여과물을 소금용액으로 세척한 후 건조하여 표제 화합물(I) 12.7g을 얻는다(수율 : 93%, 순도 : 96%)
[실시예 2]
[일반식 1]
250ml 반응기에 황산 100g을 넣고 화합물(V) 10g을 투입 용해시킨 다음 교반하면서 65% 발연황산 37g을 서서히 가한다. 이때 얼음 중탕을 사용하여 내부온도를 35℃로 유지한다. 1시간정도 교반하면 반응이 완료된다. 반응물에 N-하이드록시메틸-4-니트로벤즈아미드 7.6g을 첨가하였다. 반응온도를 65℃로 유지하면서 3시간동안 교반하면 반응은 완료된다. 반응물을 300g의 얼음물에 넣고 소금을 사용하여 염석한 후 여과한다.
여과물을 포함된 소금용액으로 세척한 후 건조하여 표제 화합물(I) 13.8g을 얻는다(수율 : 85%, 순도 : 95%)

Claims (4)

  1. 하기 일반식(II)의 화합물과 하기 일반식(III)의 N-하이드록시 메틸 벤즈아미드 유도체를 황산 용매하에서 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(I)의 안트라퀴논 유도체의 제조방법.
    [일반식 1]
    [일반식 2]
    [일반식 3]
    상기식에서, R은 수소, 탄소수 1내지 4인 알칼기, 니트로기 또는 할라이드를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 황산의 사용량이 상기 일반식(II)의 화합물에 대하여 5 내지 13중량부임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 일반식(III) 화합물의 사용량이 일반식(II)의 화합물에 대하여 1.0 내지 2.0당량임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 반응온도가 40 내지 80℃임을 특징으로 하는 방법.
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