KR910003639B1 - 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법 - Google Patents
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Description
본 발명은 분산염료 중간체로 유용한 하기 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 새로운 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서, R1및 R2는 동일하며, 탄소수 1 내지 5까지의 알킬기이다.
상기 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드는 공지의 화합물로서, 그 제조방법은 일본특허 공개 제 84, 216, 854호, 독일연방공화국 특허 제 234,415호, 일본특허 공개 제 85,08,245호, 일본특허 공개 제 82,38,755호, 일본특허 공개 제 81,135,451호 등에 기재되어 있다.
상기 문헌에는 반응용매로서 물 또는 초산을 사용하여 일반식(Ⅱ)의 화합물과 디에틸셀페이트를 반응시킴으로써 80-95%의 수율로 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법이 기술되어 있다.
그러나, 상기의 방법들이 물 또는 초산을 반응용매로 함에 따라서 반응성이 낮아 반응이 완결되지 않고, 부산물이 다량 생성되어 일반식(Ⅰ)의 순도가 낮으며, 또한 상기 반응용매의 특성 때문에 알킬화제를 과량 사용해야 할 뿐만 아니라 6-12시간의 긴 반응시간이 소요되는 단점을 갖고 있다.
독일연방공화국특허 제234,415호, 일본특허공개 제82-38,755호, 일본특허공개 제81-125,451호, 일본특허공개 제84-216,854호 등의 제조방법은 상기 방법과 대체로 동일하나 반응중에 생성되는 산을 잡아주고 친핵성도를 높이기 위하여 가성소다를 사용하는데, 이때 가성소다의 염기도가 너무 높기 때문에, 설폰아미드기의 질소가 알킬화된 부산물이 생성되므로 바람직하지 못하다.
본 발명자들은 이러한 공기 방법들의 단점을 개선하기 위하여 연구를 거듭한 결과, 공업적 사용이 용이한 방향족 유기용매와 이 유기용매에 쉽게 섞이는 액체 유기염기를 사용함으로써 상기의 문제점들을 해결할 수 있다는 사실을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명은 일반식(Ⅱ)의 3-아미노 메탄설폰아닐리드를 방향족 유기용매 존재하에서 유기염기와 알킬화제로 디알킬화 시킴을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 새로운 제조방법이다.
식중, R1, R2는 상기에서 정의한 바와 같다.
일반식(Ⅱ)의 3-아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법은 이미 잘 알려진 것으로서 독일연방공화국 특허공개 제3,124,009호 및 제3,124,010호 등에 자세히 기술되어 있다.
본 발명을 더욱 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
먼저 일반식(Ⅱ)의 화합물을 톨루엔, 크실렌, 또는 니트로벤젠등의 방향족 유기용매에 용해시킨 후, 피리딘, 트리에틸아민등의 유기염기와 알킬화제로 반응온도 90 내지 120℃에서 1 내지 8시간 동안 디알킬화시킴으로써 순도 98 내지 99.6%, 수율 90 내지 95%로 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드를 제조하는데, 이때 반응시간의 범위가 넓은 이유는 알킬화되는 단소수가 증가함에 따라 반응성이 떨어지므로 반응시간을 길게 하여야 하기 때문이다.
본 발명에서 사용되는 알킬화제는 디알킬 설페이트, 알킬 메탄설포네이트, 알킬 p-톨루엔설포네이트, 알킬 브로마이드 등으로서 사용량은 일반식(Ⅱ)의 화합물을 기준으로 1.3내지 3.5당량이 적당하고, 유기염기의 사용량은 0.8 내지 2.5당량이 바람직하며, 사용량이 상기의 범위를 벗어나면 반응성이 급격히 떨어지므로, 바람직하지 못하다.
본 발명의 특징은 반응용매로서 물과 초산 대신에 방향족 유기용매를 사용함으로써 알킬화제의 사용량을 최소화 시킴과 동시에 생성물이 반응용매 중에서 분리하기가 용이하게 되었으며, 더우기 유기용매에 쉽게 섞이는 액체 유기염기를 사용함으로써 반응속도가 빠를 뿐만 아니라, 유기염기의 염기도가 낮아 부반응을 방지할 수 있으므로 최종생성물의 순도가 매우 높아진다는 것이다.
이하 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다.
[실시예 1]
3-디에틸아미노 메탄설폰아닐리드의 제조
30g의 3-아미노 메탄설폰아닐리드를 220g의 크실렌에 용해시기고, 41㎏의 트리에틸아민과 70.6g의 디에틸 설페이트를 가입하여 95℃까지 가열한다. 반응용액을 95℃로 유지하면서 2시간 가량 교반시킨 후 실온으로 냉각 시킨다. 냉각된 반응물이 크실렌층과 생성물층으로 분리되면 하부생성물을 분리한다. 분리된 하부생성물에 진한염산 50㎖를 가입하여 생성물을 용해시킨 다음, 디클로로메탄으로 수용액층을 1회 세척하고, 세척된 용액층에 가성소다를 가하여 pH가 7이 되도록 조절한 후 디클로로메탄으로 추출하고 건조함으로써 수율 95%로 표제의 화합물을 수득한다. (순도 98.5%)
NMR : 1.0-1.3ppm(6H,t), 2.9ppm(3H,s), 3.2-3.5ppm(4H,q), 6.4-6.7ppm(3H,m), 7.0-7.2ppm(1H,t), 8.3ppm(1H,br)
[실시예 2]
3-디프로필아미노 메탄설폰아닐리드의 제조
30g의 3-아미노 메탄설폰아닐리드를 70g의 크실렌에 용해시키고 100℃까지 가열한다. 66.8g의 n-프로필메탄설포네이트와 34.1g의 트리에틸아민을 혼합하여 크실렌 반응용액에 같은 온도에서 3시간동안 가입한다. 가입완료 후, 2시간동안 100℃를 유지하면서 교반시킨다. 반응이 끝난 반응용액을 실온까지 냉각시키고 층분리된 하부생성물층에 50㎖의 진한 염산을 가입하여 용해시키고 디클로로메탄으로 세척된 용액에 가성소다를 가하여 pH를 7로 조절한 후 디클로로메탄으로 추출하여 수율 90%로 표제의 화합물을 수득한다. (순도 99.6%)
NMR : 0.8-1.0ppm(6H,t), 1.4-1.8ppm(4H,h), 2.9ppm(3H,s), 3.2-3.4ppm(4H,t), 6.4-6.7ppm(3H,m), 7.0-7.2ppm(1H,s) 8.3ppm(1H,br)
[실시예3]
3-디프로필아미노 메탄설폰아닐리드의 제조
30g의 3-아미노 메탄설폰아닐리드를 70g의 크실렌에 용해시킨후 110℃까지 가열한다. 211.5g의 n-프로필톨루엔설포네이트와 52.2g의 피리딘을 혼합한후, 3시간동안 반응용액에 가입한다. 온도를 110℃유지하면서 3시간동안 교반시킨다. 반응완료후 실온까지 냉각시키고 생성물층을 분리한후 50㎖진한염산을 가입하여 용해시키고 디클로로메탄으로 세척한후 세척된 용액층을 가성소다로 pH가 7이 되도록 조절한다. 디클로로메탄으로 추출하면 수율 92%로 표제의 화합물을 수득한다. (순도 98%)
[실시예 4]
3-디프로필아미노 메탄실폰아닐리드의 제조
30g의 3-아미노 메탄설폰아닐리드를 70g의 크실렌에 용해시킨후 105℃까지 가열한다. 79.2g의 프로필브로마이드와 트리에딜아민 35.7g을 3시간동안 크실렌 반응용액에 가입한다. 가입완료후 105℃를 유지하면서 3시간동안 교반시킨다. 반응완료후 실온까지 냉각시키고 분리된 생성물층에 50㎖진한 염산을 가입하여 용해시키고 디클로로메탄으로 세척한후, 세척된 용액층을 가성소다로 pH가 7이 되도록 조절한다. 디클로로메탄으로 추출하면 수율 93% 표제의 화합물을 수득한다. (순도 97.7%)
Claims (8)
- 하기 일반식(Ⅱ)의 3-아미노 메탄설폰아닐리드를 방향족 유기용매 존재하에서 유기염기와 알칼화제로 디알킬화시킴을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
상기식에서, R1및 R2는 동일하며, 탄소수 1내지 5까지의 알킬기이다. - 제 1 항에 있어서, 방향족 유기용매가 톨루엔 크실렌, 또는 니트로벤젠임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 유기염기가 피리딘, 트리에틸아민임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
- 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 유기염기의 사용량이 일반식(Ⅱ)의 화합물을 기준으로 0.8 내지 2.5당량임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 알킬화제가 디알킬 설페이트, 알킬 메탄설포네이트, 알킬 p-톨루엔설포네이트, 알킬 브로마이드임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
- 제 1 항 또는 제 5 항에 있어서, 알킬화제의 사용량이 일반식(Ⅱ)의 화합물을 기준으로 1.3 내지 3.5당량임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 반응온도가 90 내지 120℃임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 반응시간이 1 내지 8시간임이 특징인 일반식(Ⅰ)의 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법.
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| KR1019880008933A KR910003639B1 (ko) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR1019880008933A KR910003639B1 (ko) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | 3-디알킬아미노 메탄설폰아닐리드의 제조방법 |
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| KR900001646A KR900001646A (ko) | 1990-02-27 |
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| KR900001646A (ko) | 1990-02-27 |
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