CN108440250B - 二羟基蒽醌隐色体的制备工艺 - Google Patents

二羟基蒽醌隐色体的制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种二羟基蒽醌隐色体的合成方法，氮气气氛下，将1，4‑二羟基蒽醌、硼酸、甲醇依次投入到高压反应釜内，搅拌升温通入氢气，反应结束后降温，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥得到目标产物1，4‑二羟基蒽醌隐色体。本发明采用溶剂法，三废少，副产物为水，工艺清洁环保。

Description

二羟基蒽醌隐色体的制备工艺
技术领域
本发明涉及一种制备二羟基蒽醌隐色体的工艺，属于有机合成领域。
背景技术
1，4-二羟基蒽醌隐色体，又名醌茜隐色体，是一种重要的化学中间体，在染料工业中具有重要地位，可广泛得用于溶剂染料、分散染料、活性染料及还原染料中间体。近年来，该化合物已经逐渐被应用于如抗肿瘤药物、抗癌等医药中间体的研发中，其分子式为C14H10O4，相对分子质量为242.23，结构式为：
Figure BDA0001613165080000011
传统的1，4-二羟基蒽醌隐色体制备工艺主要有两种：①在碱性条件下，以1，4-二羟基蒽醌为原料，在还原剂保险粉的作用下，发生还原反应制得；②在酸性条件下，以1，4-二羟基蒽醌为原料，在还原剂锌粉的作用下，发生还原反应制得。但是这两条工艺路线有诸多不足之处：1、路线①使用到保险粉，保险粉易燃、易分解，属于难控的危化品，该工艺对安全环保措施特别严格；2、路线①在碱性介质中采用保险粉作为还原剂，有大量副产物生成，隐色体需要用大量软水洗涤，三废量大，污染严重；3、路线②采用锌粉作为还原剂，还原转化率不高，有大量重金属废水生成。
发明内容
为克服上述不足，本发明的目的是提供一种1，4-二羟基蒽醌隐色体的合成方法。
实现本发明目的的技术方案是：以1，4-二羟基蒽醌为原料，采用硼酸为催化剂，在甲醇溶剂中，通过加氢还原得到1，4-二羟基蒽醌隐色体，
Figure BDA0001613165080000012
具体过程如下：氮气气氛下，将1，4-二羟基蒽醌、硼酸、甲醇依次投入到高压反应釜内，搅拌升温通入氢气，反应结束后降温，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥得到目标产物1，4-二羟基蒽醌隐色体。
进一步的，1，4-二羟基蒽醌与甲醇的质量比为1：(2.1～3.0)。
进一步的，1，4-二羟基蒽醌与硼酸的质量比为1：(0.06～0.10)。
进一步的，加氢还原的温度在60～65℃，反应釜内压力0.35MPa～0.45MPa，保温时间在2h以上。
与现有技术相比，本发明的优点是：⑴本发明采用溶剂法，三废少，副产物为水，工艺清洁环保。⑵1，4-二羟基蒽醌隐色体合成新工艺，从源头上考虑节能减排，采用绿色合成工艺，适合规模化清洁生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业品；
实施例1：
在500ml的高压反应釜内,依次1，4-二羟基蒽醌100g、甲醇265ml、硼酸催化剂6g，常温搅拌5min后，用氮气置换5次，同时观察高压釜是否漏气，升温，开启氢气进气阀，反应温度在60℃，釜内压力在0.35MPa条件下保温2h，调节氢气进气阀，使釜内压力达0.79MPa保温1h，降温到40℃，氮气置换3次，放料抽滤、洗涤、干燥得到目标产物90g，收率89％,纯度为93.0％。
实施例2：
在500ml的高压反应釜内,依次1，4-二羟基蒽醌100g、甲醇316ml、硼酸催化剂8g，常温搅拌5min后，用氮气置换5次，同时观察高压釜是否漏气，升温，开启氢气进气阀，反应温度在62℃，釜内压力在0.40MPa条件下保温4h，调节氢气进气阀，使釜内压力达0.79MPa保温1h，降温到40℃，氮气置换3次，放料抽滤，反应结束后，过滤、洗涤、干燥得到目标产物92.57g。收率91.8％,纯度为94.20％。
实施例3：
在500ml的高压反应釜内,依次1，4-二羟基蒽醌100g、甲醇380ml、硼酸催化剂10g，常温搅拌5min后，用氮气置换5次，同时观察高压釜是否漏气，升温，开启氢气进气阀，反应温度在65℃，釜内压力在0.45MPa条件下保温5h，调节氢气进气阀，使釜内压力达0.79MPa保温1h，降温到40℃，氮气置换3次，放料抽滤，反应结束后，过滤、洗涤、干燥得到目标产物93.45g。收率92.7％,纯度为95.60％。

Claims (5)

1.二羟基蒽醌隐色体的合成方法，其特征在于，以甲醇为反应溶剂，在氮气保护下，包括以硼酸为催化剂，将1，4-二羟基蒽醌通过加氢还原反应得到1，4-二羟基蒽醌隐色体的步骤，
Figure DEST_PATH_IMAGE002
。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌与甲醇的质量比为1：（2.1～3.0）。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，1，4-二羟基蒽醌与硼酸的质量比为1：（0.06～0.10）。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，加氢还原反应的温度在60~65℃，反应时间在2h以上。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应在高压反应釜内进行，反应釜压力为0.35MPa~0.45 MPa。
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