CN103553982A

CN103553982A - 2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺

Info

Publication number: CN103553982A
Application number: CN201310370194.XA
Authority: CN
Inventors: 何旭斌; 朱敬鑫; 彭文博; 何光喜; 陶建国; 苏建军
Original assignee: SHANGHAI ANNUO AROMATIC AMINE CHEMICAL CO Ltd; SHANGHAI HONGYUAN XINCHUANG MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: SHANGHAI ANNUO AROMATIC AMINE CHEMICAL CO Ltd; SHANGHAI HONGYUAN XINCHUANG MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2013-08-22
Filing date: 2013-08-22
Publication date: 2014-02-05

Abstract

本发明涉及化工领域，是2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，将间苯二胺溶解于浓硫酸，再加入发烟硫酸磺化，反应5-7小时后加入冰水混合物冷却稀释，抽滤取滤饼，得到的2,4-二氨基苯磺酸固体粗品用氢氧化钠中和，再冷却抽滤，得到的滤饼为2,4-二氨基苯磺酸钠。本方法的收率在80%-85%，原料易得，工艺较为简单，成本低，适合工业化生产。

Description

2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺

技术领域

本发明涉及化工领域，具体为有机合成领域，是一种化工中间体2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺。

背景技术

2,4-二氨基苯磺酸钠（CAS3177-22-8），别名间苯二胺-4-磺酸钠，是一种重要的化工原料，常用做染料中间体或者医药中间体。

现有的2,4-二氨基苯磺酸钠生产工艺主要有这几种：

1、以2,4-二硝基氯苯、焦亚硫酸钠等为原料，经磺化、还原等工序制得2,4-二氨基苯磺酸，再与氢氧化钠生成盐。

2、用铁粉还原2,4-二硝基苯磺酸，制得2,4-二氨基苯磺酸，再与氢氧化钠生成盐；或者以钯炭、镍铝合金作为催化剂，通过加氢方式，将2,4-二硝基苯磺酸钠溶液还原为2,4-二氨基苯磺酸钠溶液。用铁粉还原的工艺中，铁粉消耗量大，产生的三废量大，而且产品后处理较困难；采用加氢还原反应虽然转化率高于铁粉还原法，但是反应要在高压下进行，而且溶剂用量大，需要浓缩结晶的工艺，能耗大。

间苯二胺是较为廉价易得的化工产品，近年来也有用间苯二胺作为原料，经发烟硫酸磺化反应生成2,4-二氨基苯磺酸的工艺，但是该工艺反应时间长且产率不到70%；有报道向浓硫酸和发烟硫酸组成的混酸中加入间苯二胺生产2,4-二氨基苯磺酸，产率较高，但这种工艺反应时间长而且步骤多。

因此，需要对现有技术加以改进，提供一种生产2,4-二氨基苯磺酸钠的新工艺。

发明内容

本发明旨在提供一种制备2,4-二氨基苯磺酸钠的工艺。

2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，将间苯二胺溶解于浓硫酸，再加入发烟硫酸磺化，反应5-7小时后加入冰水混合物冷却稀释，抽滤取滤饼，得到的2,4-二氨基苯磺酸固体粗品用氢氧化钠中和，再冷却抽滤，得到的滤饼为2,4-二氨基苯磺酸钠。

具体的，包括以下步骤：

（1）将浓硫酸升温至85-90℃，向其中缓慢滴加间苯二胺，投料时间5-15分钟，得到间苯二胺的硫酸溶液；

优选的，浓硫酸的浓度为90wt%-99wt%，优选为95wt%-98wt%；间苯二胺与浓硫酸的质量比为1：2.5-4.5，优选为1：3-4；

（2）向步骤（1）间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加发烟硫酸，并保持温度为85-95℃；滴加完毕后升温至150-160℃，保温5-7小时，直至反应体系中间苯二胺含量低于1.5wt%；反应结束后冷却至50-60℃；

发烟硫酸的浓度为20wt%-65wt%，间苯二胺与发烟硫酸的质量比为1：2.5-5；优选的，发烟硫酸的浓度为35wt%-60wt%，滴加时间为1-1.5小时；间苯二胺与发烟硫酸的质量比为1：3-4；

（3）将步骤（2）产物倒入冰水混合物中，搅拌1-2小时，再冷却至5-12℃；抽滤得到2,4-二氨基苯磺酸固体粗品；

间苯二胺与冰水混合物的质量比为1：4.5-8，优选为1：5-6；

（4）向浓度为25wt%-40wt%的NaOH溶液中加入步骤（3）的2,4-二氨基苯磺酸固体粗品，NaOH与间苯二胺质量比为0.7-1：1，优选为0.8-0.9：1；

（5）然后继续加入25wt%-40wt%的NaOH溶液，将反应体系pH值调节为8.5-9；

（6）在60-70℃下保温0.5-1.0小时，然后冷至10-15℃，保持0.5-1小时，抽滤取滤饼，得到2,4-二氨基苯磺酸钠。

用少量温水进行洗涤滤饼，得产品2,4-二氨基苯磺酸钠湿品，产品收率在80%-85%。

本发明的制备方法，以间苯二胺为原料经磺化生成2,4-二氨基苯磺酸钠，原料易得，制备工艺较为简单，收率高，成本低，适合工业化生产。

具体实施方式

实施例1

（1）将170g的98wt%H₂SO₄投入到干燥的500ml四口烧瓶中，升温至85-90℃，向其中缓慢加入间苯二胺51.0g，投料时间约5-10分钟，使间苯二胺溶解于H₂SO₄。

（2）加完间苯二胺后，向间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加155g的50wt%发烟H₂SO₄，约1-1.5小时加完，滴加时保持混合物的温度在85-95℃；加完后慢慢升温至150-160℃，保温6-7小时，取样测终点，要求间苯二胺含量低于1.5%。反应结束后，冷却至50-60℃

（3）在1000ml烧杯内加入冰水混合物300g，将步骤（2）烧瓶内物料慢慢倒入烧杯内，搅拌1-2小时，然后再冷至10℃左右，抽滤物料，取滤饼，得到2,4-二氨基苯磺酸固体粗品。

（4）向500ml四口烧瓶中加入30%NaOH150g，加入前述固体粗品；

（5）然后再加入30%NaOH，调节PH值为8.5-9.0。

（6）在60-70℃保温约0.5-1.0小时，然后冷至10-15℃0，保持0.5小时，抽滤取滤饼，并用少量温水进行洗涤，得产品2,4-二氨基苯磺酸钠湿品，产品收率在82.6%。

实施例2

（1）将170g的96wt%H₂SO₄投入到干燥的500ml四口烧瓶中，升温至85-90℃，向其中缓慢加入间苯二胺54.0g，投料时间约5-10分钟，使间苯二胺溶解于H₂SO₄。

（2）加完间苯二胺后，向间苯二胺的硫酸溶液中缓慢滴加175g的50wt%发烟H₂SO₄，约1-1.5小时加完，滴加时保持混合物的温度在85-95℃；加完后慢慢升温至150-160℃，保温6-7小时，取样测终点，要求间苯二胺含量低于1.5%。反应结束后，冷却至50-60℃。

（4）向500ml四口烧瓶中加入30%NaOH150g，加入前述固体粗品；

（5）然后再加入30%NaOH，调节PH值为8.5-9.0；

（6）在60-70℃保温约0.5-1.0小时，然后冷至10-15℃，保持0.5小时，抽滤取滤饼，并用少量温水进行洗涤，得产品2,4-二氨基苯磺酸钠湿品，产品收率在83.5%。

Claims

1.2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将浓硫酸升温至85-90℃，向其中缓慢滴加间苯二胺，得到间苯二胺的硫酸溶液；

（4）向NaOH溶液中加入步骤（3）的2,4-二氨基苯磺酸固体粗品；

（5）然后继续加入NaOH溶液，将反应体系pH值调节为8.5-9；

（6）在60-70℃下保温0.5-1.0小时，然后冷至10-15℃，保持0.5-1小时，抽滤取固体，得到2,4-二氨基苯磺酸钠。

2.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（1）和（2）中，所述浓硫酸的浓度为90wt%-99wt%，发烟硫酸的浓度为20wt%-65wt%，间苯二胺与浓硫酸及发烟硫酸的质量比为1：2.5-4.5：2.5-5。

3.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（1）和（2）中，所述浓硫酸的浓度为95wt%-98wt%，发烟硫酸的浓度为35wt%-60wt%；间苯二胺与浓硫酸及发烟硫酸的质量比为1：3-4：3-4。

4.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（1）中，间苯二胺的投料时间为5-15分钟，步骤（2）中发烟硫酸的滴加时间为1-1.5小时。

5.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（3）中，间苯二胺与冰水混合物的质量比为1：4.5-8。

6.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（3）中，间苯二胺与冰水混合物的质量比为1：5-6。

7.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（4）中，NaOH与间苯二胺质量比为0.7-1：1。

8.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（4）中，NaOH与间苯二胺质量比为0.8-0.9：1。

9.权利要求1所述2,4-二氨基苯磺酸钠的制备工艺，其特征在于，步骤（4）和（5）中，NaOH溶液的浓度为25wt%-40wt%。