CN106700051A - 一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法 - Google Patents
一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106700051A CN106700051A CN201710010211.7A CN201710010211A CN106700051A CN 106700051 A CN106700051 A CN 106700051A CN 201710010211 A CN201710010211 A CN 201710010211A CN 106700051 A CN106700051 A CN 106700051A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfonic acid
- pepa
- acid type
- glycidol ether
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 35
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 title abstract description 6
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- GTACSIONMHMRPD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(benzenesulfonamido)ethylsulfanyl]-2,6-difluorophenoxy]acetamide Chemical compound C1=C(F)C(OCC(=O)N)=C(F)C=C1SCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GTACSIONMHMRPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 101710130081 Aspergillopepsin-1 Proteins 0.000 claims description 25
- 102100031007 Cytosolic non-specific dipeptidase Human genes 0.000 claims description 25
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 24
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical group C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LZRAAMHXKXNHEF-UHFFFAOYSA-N 3,5-disulfobenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 LZRAAMHXKXNHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCCCC)OCC1CO1 HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical class C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- 241000255964 Pieridae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- XZZPHMPEQLJKRV-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)C1=CC=CC=C1 XZZPHMPEQLJKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4676—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，采用缩水甘油醚进行催化，本身的环氧基可以开环，连接预聚体，使得聚合反应进一步进行，扩大聚酯多元醇的分子量，克服水性聚酯多元醇难于获得高分子量的缺点，同时通过调节缩水甘油醚的用量，可以控制分子量的大小。本发明的缩水甘油醚本身也可以作为多元醇的一种，改进了聚酯多元醇的链段性质。本发明的材料制备方法采用一体化生产工艺，工艺简单，可在一个反应釜内连续生产完成，操作方便，实用性强，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明具体涉及化工材料技术领域，具体涉及一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法。
背景技术
聚氨酯工业的是近代化学工业飞速发展的工艺之一，各种聚氨酯材料不断涌现，广泛应用在食品包装、医疗器械、皮革箱包、减震器、密封器件、绝缘体等方面。但是现在的聚氨酯材料仍以油性聚氨酯为主，其中的二甲基酰胺、丙酮等溶剂一直存在生产过程和最后的产品之中，对环境和人体造成巨大影响。人们迫切希望水性聚氨酯代替油性的聚氨酯。制备聚氨酯胶粘剂的原料一般是多元醇、扩链剂和异氰酸酯等。对聚氨酯性质有决定作用的就是多元醇，它们对聚氨酯的性能有较大的影响，如模量、拉伸强度、玻璃化温度和抗黄变性能等。多元醇是制备聚氨酯胶粘剂的主要原料，因其分子结构的不同其性能也各不相同。如采用结构规整的多元醇所合成的聚氨酯具有较强的结晶性和较高的粘接强度；带有侧链甲基的多元醇所制备的聚氨酯具有较好的光泽度和亮度等。因此选用不同相对分子质量和不同分子结构和的多元醇可合成水性聚氨酯。但至今水性多元醇仍制约着水性聚氨酯的发展，因此对水性多元醇的研究亦越来越引起研究人员的重视。中国专利CN 102086261A（多元醇共聚酯的制备方法）提供一种磺酸型亲水聚酯的制备方法，但是需要三到四个反应釜同时进行，不能在一个反应釜内连续进行生产。美国专利US5929160公开了一种扩链型的磺酸聚酯多元醇，采用低级脂肪酸内酯和多元醇及磺酸盐缩合得到聚酯多元醇，但是水溶性仍有待改进，其难易获得较高分子量的磺酸型聚酯多元醇（例如分子量大于6000）。人们迫切需要新的水性多元醇的生产方法。发明内容
为了解决现有技术的缺陷及不足。本发明提供了一种可以分散或者溶解在水中，分子量容易控制，一个反应釜就可以完成预聚、酯交换、缩聚几个过程的缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法。
本发明采用的技术解决方案是： 一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：
（1）预聚合：在惰性气体气流条件下或压力为0.1 ～ 50KPa 的减压条件下，分别以多元酸的单体和多元醇为原料，所述的多元酸与多元醇的质量比为1 ∶ 0.3 ～ 1 ∶ 0.8，经脱水处理后，熔融缩聚得到预聚合物；
（2）酯交换：将磺酸盐和步骤（1）所得的预聚合物在80～ 180℃条件下进行酯交换，得到酯交换预聚物；
（3）聚合生成磺酸型聚酯多元醇：在步骤（2）中继续加入多元醇，同时加入缩水甘油醚催化剂，在100 ～ 260℃进一步缩聚，获得磺酸型聚酯多元醇。
所述的步骤（2）中80～ 180℃条件下进行酯交换60～180分钟。
所述的多元酸与缩水甘油醚的质量比为1 ∶ 0.02～ 1 ∶ 0.1。
所述的多元酸为丁二酸、己二酸、对苯二酸、间苯三酸中的一种。
所述的多元醇选择为乙二醇、甘油、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种。
所述的步骤（3）中缩水甘油醚催化剂为选自1，4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚中的一种。
所述的步骤（2）中发生酯交换的磺酸盐为1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸钠、3,5-二磺基苯甲酸二钠中的一种。
所述的制备的缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的分子量为800～8000。
所述的1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸钠与所述的多元醇的重量比为1 ∶ 2～ 1 ∶ 5。
所述的3,5-二磺基苯甲酸二钠与所述的多元醇的重量比为1 ∶ 2～ 1 ∶ 4。
制备方法具体为将所有物料先预先干燥，然后将计算量的80%的多元醇加入反应釜中，通入干燥的氮气，边搅拌边升温，然后在搅拌的情况下加入多元酸，当温度升高到180度左右，酯化反应开始，有水蒸馏出的时候，控制并减缓升温速度，保证反应能平稳进行。最后控制反应釜内液体的温度在190—230度之间，控制气相温度在100度，控制反应釜压力小于0.9MPa，测定出水量，当出水量接近理论出水值的时候，降温到120—150度，加入甲酯化的磺酸盐，保持温度3小时，进行酯交换。然后继续加入余下的20%的多元醇，并加入缩水甘油醚催化剂，继续升温到180度，当酸值小于10 mgKOH/g的时候，降低温度到150度，保温2小时左右，测定酸酯小于1.0mgKOH/g的时候，反应结束，降温至60—80度，出料，密封保存。
本发明的有益效果是：本发明提供了一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，采用缩水甘油醚进行催化，本身的环氧基可以开环，连接预聚体，使得聚合反应进一步进行，扩大聚酯多元醇的分子量，克服水性聚酯多元醇难于获得高分子量的缺点，同时通过调节缩水甘油醚的用量，可以控制分子量的大小。本发明的缩水甘油醚本身也可以作为多元醇的一种，改进了聚酯多元醇的链段性质。本发明的材料制备方法采用一体化生产工艺，工艺简单，可在一个反应釜内连续生产完成，操作方便，实用性强，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明的实施例1的磺酸型聚酯多元醇的红外光谱图。
图2为本发明专利实施例2的磺酸型聚酯多元醇的分子量测定图。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的技术内容，特举以下实施例详细说明。
实施例1
将装有水冷却器、机械搅拌器、分水器、滴液漏斗的玻璃反应釜中，用氮气置换三次后，加入已经预干燥的0.43Kg己二酸和1.8Kg乙二醇，将温度升至180度，进行预聚，同时体系内压力逐步降低至0.9MPa，保持压力，测定出水量，当出水量接近理论出水值的时候，降温到120度，加入甲酯化的1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸，保持温度3小时，进行酯交换。然后继续加入0.5的乙二醇，并加入0.03Kg乙二醇二缩水甘油醚，继续升温到180度，当酸值小于10mgKOH/g的时候，降低温度到150度，保温2小时左右，测定酸酯小于1.0mgKOH/g的时候，反应结束，降温至60—80度，得到浅黄色液体，出料，密封保存。
实施例2
将装有水冷却器、机械搅拌器、分水器、滴液漏斗的玻璃反应釜中，用氮气置换三次后，加入已经预干燥的0.43Kg己二酸和1.2Kg甘油，将温度升至230度，进行预聚，同时体系内压力逐步降低至0.9MPa，保持压力，测定出水量，当出水量接近理论出水值的时候，降温到120度，加入甲酯化的1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸，保持温度3小时，进行酯交换。然后继续加入0.5的甘油，并加入0.02Kg乙二醇二缩水甘油醚，继续升温到210度，当酸值小于10 mgKOH/g的时候，降低温度到150度，保温2小时左右，测定酸酯小于1.0mgKOH/g的时候，反应结束，降温至60—80度，得到浅黄色液体，出料，密封保存。
实施例3
将装有水冷却器、机械搅拌器、分水器、滴液漏斗的玻璃反应釜中，用氮气置换三次后，加入已经预干燥的0.5Kg对苯二酸和1.7Kg丙二醇，将温度升至230度，进行预聚，同时体系内压力逐步降低至0.9MPa，保持压力，测定出水量，当出水量接近理论出水值的时候，降温到120度，加入甲酯化的3,5-二磺基苯甲酸二钠，保持温度3小时，进行酯交换。然后继续加入0.8的丙二醇，并加入0.05Kg乙二醇二缩水甘油醚，继续升温到210度，当酸值小于10mgKOH/g的时候，降低温度到150度，保温2小时左右，测定酸酯小于1.0mgKOH/g的时候，反应结束，降温至60—80度，得到浅黄色液体，出料，密封保存。
实施例4
将装有水冷却器、机械搅拌器、分水器、滴液漏斗的玻璃反应釜中，用氮气置换三次后，加入已经预干燥的0.48Kg对苯二酸和1.8Kg乙二醇，将温度升至180度，进行预聚，同时体系内压力逐步降低至0.9MPa，保持压力，测定出水量，当出水量接近理论出水值的时候，降温到120度，加入甲酯化的1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸，保持温度3小时，进行酯交换。然后继续加入0.6的乙二醇，并加入0.03Kg乙二醇二缩水甘油醚，继续升温到180度，当酸值小于10mgKOH/g的时候，降低温度到150度，保温2小时左右，测定酸酯小于1.0mgKOH/g的时候，反应结束，降温至60—80度，得到浅黄色液体，出料，密封保存。
实施例5
将装有水冷却器、机械搅拌器、分水器、滴液漏斗的玻璃反应釜中，用氮气置换三次后，加入已经预干燥的0.3Kg对丁二酸和1.7Kg丙二醇，将温度升至180度，进行预聚，同时体系内压力逐步降低至0.9MPa，保持压力，测定出水量，当出水量接近理论出水值的时候，降温到120度，加入甲酯化的3,5-二磺基苯甲酸二钠，保持温度3小时，进行酯交换。然后继续加入0.8的丙二醇，并加入0.05Kg1，4-丁二醇二缩水甘油醚，继续升温到180度，当酸值小于10mgKOH/g的时候，降低温度到150度，保温2小时左右，测定酸酯小于1.0mgKOH/g的时候，反应结束，降温至60—80度，得到浅黄色液体，出料，密封保存。
本发明中所用试剂如无特殊说明浓度均为化学纯。
本发明利用缩水甘油醚催化控制聚合反应和聚酯多元醇的分子量，利用甲酯化的磺酸盐进行连续的酯交换，保证反应在同一个反应釜内连续进行。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于， 包括以下步骤：
（1）预聚合：在惰性气体气流条件下或压力为0.1 ～ 50KPa 的减压条件下，分别以多元酸的单体和多元醇为原料，所述的多元酸与多元醇的质量比为1 ∶ 0.3 ～ 1 ∶ 0.8，经脱水处理后，熔融缩聚得到预聚合物；
（2）酯交换：将磺酸盐和步骤（1）所得的预聚合物在80～ 180℃条件下进行酯交换，得到酯交换预聚物；
（3）聚合生成磺酸型聚酯多元醇：在步骤（2）中继续加入多元醇，同时加入缩水甘油醚催化剂，在100 ～ 260℃进一步缩聚，获得磺酸型聚酯多元醇。
2.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中80～ 180℃条件下进行酯交换60～180分钟。
3.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的多元酸与缩水甘油醚的质量比为1 ∶ 0.02～ 1 ∶ 0.1。
4.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的多元酸为丁二酸、己二酸、对苯二酸、间苯三酸中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的多元醇选择为乙二醇、甘油、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤（3）中缩水甘油醚催化剂为选自1，4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中发生酯交换的磺酸盐为1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸钠、3,5-二磺基苯甲酸二钠中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的制备的缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的分子量为800～ 8000。
9.根据权利要求7所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的1，3- 间苯二甲酸-5- 磺酸钠与所述的多元醇的重量比为1 ∶ 2～1 ∶ 5。
10.根据权利要求7所述的一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述的3,5-二磺基苯甲酸二钠与所述的多元醇的重量比为1 ∶ 2～ 1 ∶4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710010211.7A CN106700051B (zh) | 2017-01-06 | 2017-01-06 | 一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710010211.7A CN106700051B (zh) | 2017-01-06 | 2017-01-06 | 一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106700051A true CN106700051A (zh) | 2017-05-24 |
| CN106700051B CN106700051B (zh) | 2019-01-01 |
Family
ID=58908595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710010211.7A Expired - Fee Related CN106700051B (zh) | 2017-01-06 | 2017-01-06 | 一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106700051B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109553766A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-04-02 | 长兴材料工业（广东）有限公司 | 改性聚酯多元醇及其制备方法与应用 |
| CN111072941A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 无锡博锦高分子研究发展有限公司 | 一种双环氧化合物合成线型、多官能度聚酯多元醇的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102295779A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-12-28 | 浙江大学 | 长链支化聚酯及其制备方法 |
| CN102675553A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-09-19 | 北京化工大学 | 一种聚氨酯/聚丙烯酸酯核壳乳液的制备方法 |
| CN103497316A (zh) * | 2013-08-08 | 2014-01-08 | 山东汇盈新材料科技有限公司 | 低端羧基含量的生物降解聚酯的制备方法 |
-
2017
- 2017-01-06 CN CN201710010211.7A patent/CN106700051B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102295779A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-12-28 | 浙江大学 | 长链支化聚酯及其制备方法 |
| CN102675553A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-09-19 | 北京化工大学 | 一种聚氨酯/聚丙烯酸酯核壳乳液的制备方法 |
| CN103497316A (zh) * | 2013-08-08 | 2014-01-08 | 山东汇盈新材料科技有限公司 | 低端羧基含量的生物降解聚酯的制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109553766A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-04-02 | 长兴材料工业（广东）有限公司 | 改性聚酯多元醇及其制备方法与应用 |
| CN109553766B (zh) * | 2018-09-28 | 2021-11-02 | 长兴材料工业（广东）有限公司 | 改性聚酯多元醇及其制备方法与应用 |
| CN111072941A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 无锡博锦高分子研究发展有限公司 | 一种双环氧化合物合成线型、多官能度聚酯多元醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106700051B (zh) | 2019-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106366636B (zh) | 负载金属有机框架纳米晶体的聚氨酯泡沫及其制备与应用 | |
| CN103087291B (zh) | 高固含量水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN106700051A (zh) | 一种缩水甘油醚催化制备磺酸型水性聚酯多元醇的制备方法 | |
| CN105541621A (zh) | 一种植物油多元醇及其制备方法与应用 | |
| EP0999228B1 (en) | Production of polyesters by polycondensation under pressure | |
| CN105585701A (zh) | 一种聚醚改性共聚酯连续式制备方法 | |
| CN103894137A (zh) | 一种高剪切反应釜及其在悬浮聚合聚氧化乙烯生产中的应用 | |
| CN1152904C (zh) | 不饱和聚酯的制造方法和不饱和聚酯树脂组合物 | |
| CN109232838A (zh) | 一种新型可生物降解的快速光固化成型材料的制备方法 | |
| CN110483766B (zh) | 一种利用回收聚酯制备半芳香族聚酰胺的方法 | |
| CN102864022A (zh) | 一种大豆油马来酸单酯、制备方法及其应用 | |
| CN108929424A (zh) | 一种新型阳离子亲水剂及其制备、使用方法 | |
| CN103788351B (zh) | 一种聚乳酸的连续聚合方法 | |
| CN111057224A (zh) | 高分子量高顺式含量聚马来酸二元醇酯及其制备方法 | |
| Choi et al. | Step‐Growth Polymerization | |
| CN110215890A (zh) | 一种聚己二酸、对苯二甲酸丁二酯与聚乳酸共聚用反应设备 | |
| CN106832283B (zh) | 一种制备聚芳硫醚砜的方法 | |
| CN104140523B (zh) | 一种苯环氘代的聚酯的合成方法 | |
| CN111647142B (zh) | 一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法和系统 | |
| KR100267187B1 (ko) | 발포 스티렌 수지의 제조장치 | |
| CN201517080U (zh) | Ptt连续聚合装置的终聚釜 | |
| CN105056997A (zh) | 一种对苯二甲酸选择性加氢制1,4-环己烷二甲酸用催化剂及其制备方法、使用方法 | |
| CN109970941A (zh) | 一种用于生物植入的新型仿生4d形状记忆聚氨酯的制备方法 | |
| CN220969058U (zh) | 一种扁平式聚合反应釜、聚酯合成反应系统 | |
| CN203200209U (zh) | 具有宽可调温度的合成仪温控系统及合成仪 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190101 |