CN106661286A - 热塑性弹性体组合物及其成型体 - Google Patents

热塑性弹性体组合物及其成型体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为55以下的热塑性弹性体组合物、以及将上述组合物成型而得到的热塑性弹性体成型体，上述热塑性弹性体组合物是含有依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为75以下的烯烃系热塑性弹性体(A)35～65重量份、和依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为60以下的苯乙烯系热塑性弹性体(B)65～35重量份(成分(A)和(B)的合计量为100重量份)的组合物。

Description

热塑性弹性体组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物及其成型体。
背景技术
热塑性弹性体轻量且容易再利用，因而作为节能、节省资源类型的弹性体、特别是作为硫化橡胶或氯乙烯树脂的替代品被广泛用于汽车部件、工业机械部件、电气-电子部件、建材等。
其中，烯烃系热塑性弹性体以乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物(EPDM)和聚丙烯等结晶性聚烯烃作为原料，因此与其他的热塑性弹性体相比，比重轻，耐热老化性、耐候性等耐久性优异，但根据用途需求进一步的改良。
例如，硫化橡胶中EPDM为主体，所以容易含有油等软化剂，易于柔软化，但烯烃系热塑性弹性体通常在增加橡胶成分量意欲使其柔软化时，会引起流动性降低，导致成型性恶化。
另外，使硫化橡胶发泡而得到的硫化橡胶海绵能够通过发泡进一步赋予柔软性。此外，汽车的内装构件是使用氯乙烯树脂或聚氨酯、烯烃系热塑性弹性体而得到的表皮材料与发泡聚氨酯或发泡聚丙烯的叠层体，但这些叠层体的制造工序具有片材成型工序以及贴合工序和/或发泡工序、与基材的一体成型工序，很复杂。从工序简化和部件的轻量化的观点出发，还进行着通过热塑性弹性体的发泡的研究。
然而，烯烃系热塑性弹性体通常难以发泡。例如，专利文献1、专利文献2等中，烯烃系塑料成分在有机过氧化物的存在下进行动态热处理时发生分解，熔融时的张力变差，因此容易消泡，即使得到发泡体，最多也不过为1.5倍左右的发泡倍率，而且存在因消泡而引起的粗糙明显的问题。
另外，专利文献3中记载了在聚烯烃系复合树脂层中，将发泡层用组合物进行发泡注射成型使发泡层一体成型而得到的复合成型体中的发泡层用组合物的A型硬度过小(柔软)时，在使用上述复合成型体时，会产生触底到聚烯烃系复合树脂层(基材)的感觉(触底感)，因此优选发泡层用组合物的A型硬度为60以上。
虽然报道了将烯烃系热塑性弹性体和苯乙烯系热塑性弹性体掺混而得到的热塑性弹性体组合物(例如专利文献4、专利文献5)，但在大量配合苯乙烯系热塑性弹性体时，容易发粘，并且耐热性容易降低，因此将烯烃系热塑性弹性体作为主体进行配合设计。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭48－26838号公报
专利文献2：日本特开昭54－112967号公报
专利文献3：日本特开2006－175825号公报、第0026段
专利文献4：日本特开2000－119447号公报
专利文献5：日本特开2010－24356号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于提供能够注射发泡且柔软、而且没有触底感的热塑性弹性体组合物。
用于解决课题的方法
本发明的主旨如下所述。
(1)一种热塑性弹性体组合物，其为含有依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为75以下的烯烃系热塑性弹性体(A)35～65重量份、和依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为60以下的苯乙烯系热塑性弹性体(B)65～35重量份(成分(A)和(B)的合计量为100重量份)的组合物，上述热塑性弹性体组合物的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为55以下。
(2)如上述(1)所述的热塑性弹性体组合物，依据JIS K6262的70℃、24小时后的压缩永久形变为95％以下。
(3)如上述(1)或(2)所述的热塑性弹性体组合物，其是进一步添加发泡剂(C)而获得的。
(4)一种将上述(1)或(2)所述的热塑性弹性体组合物成型而得到的热塑性弹性体成型体。
(5)一种将上述(3)所述的热塑性弹性体成型而得到的热塑性弹性体发泡成型体。
发明效果
本发明的热塑性弹性体组合物兼备柔软性和成型性(注射发泡)。
具体实施方式
以下具体地对本发明的热塑性弹性体组合物进行说明。
本发明的热塑性弹性体组合物含有烯烃系热塑性弹性体(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)以及根据需要的发泡剂(C)。
[烯烃系热塑性弹性体(A)]
作为本发明中所使用的烯烃系热塑性弹性体(A)，没有特别限制，例如可以使用现有公知的聚烯烃系的完全交联或部分交联热塑性弹性体。
这样的聚烯烃系的完全交联或部分交联热塑性弹性体中，作为部分交联热塑性弹性体，可以列举例如：
(1)将包括(a)过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶与(b)过氧化物分解型烯烃系塑料的混合物、或者包括(a)过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶、(b)过氧化物分解型烯烃系塑料与(c)过氧化物非交联型橡胶状物质和/或(d)矿物油系软化剂的混合物在有机过氧化物的存在下进行动态热处理而得到的部分交联的热塑性弹性体；
(2)在将包括(a)过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶、(b)过氧化物分解型烯烃系塑料与(c)过氧化物非交联型橡胶状物质和/或(d)矿物油系软化剂的混合物在有机过氧化物的存在下进行动态热处理而得到的交联的橡胶组合物中，均匀地配合(e)烯烃系塑料而得到的部分交联的热塑性弹性体等。
其中，上述的所谓(a)过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶是例如乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯橡胶、乙烯-丁二烯共聚物橡胶等以烯烃为主要成分的无定形无规的弹性共聚物，是指通过与过氧化物混合、在加热下混炼发生交联而使流动性降低或变得不流动的橡胶。
作为上述过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶的具体的例子，可以列举如下的橡胶。
(1)乙烯-α－烯烃共聚物橡胶
[乙烯/α－烯烃(摩尔比)＝约95/5～50/50]
(2)乙烯-α－烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶
[乙烯/α－烯烃(摩尔比)＝约95/5～50/50]
作为上述的α－烯烃，具体可以列举乙烯、丙烯、1－丁烯、1－戊烯、3－甲基－1－丁烯、1－己烯、3－甲基－1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯等。
作为上述非共轭二烯，具体可以列举二环戊二烯、环辛二烯、亚甲基降冰片烯(例如5－亚甲基－2－降冰片烯)、亚乙基降冰片烯(例如5－亚乙基－2－降冰片烯)、甲基四氢茚、5－乙烯基－2－降冰片烯、5－异亚丙基－2－降冰片烯、6－氯甲基－5－异丙烯基－2－降冰片烯、降冰片二烯等环状二烯；1,4－己二烯、3－甲基－1,4－己二烯、4－甲基－1,4－己二烯、5－甲基－1,4－己二烯、4,5－二甲基－1,4－己二烯、6－甲基－1,6－辛二烯、7－甲基－1,6－辛二烯、6－乙基－1,6－辛二烯、6－丙基－1,6－辛二烯、6－丁基－1,6－辛二烯、6－甲基－1,6－壬二烯、7－甲基－1,6－壬二烯、6－乙基－1,6－壬二烯、7－乙基－1,6－壬二烯、6－甲基－1,6－癸二烯、7－甲基－1,6－癸二烯、6－甲基－1,6－十一碳二烯、7－甲基－1,6－辛二烯等链状二烯。
这些共聚物橡胶的门尼粘度ML1+4(100℃)通常为10～300，优选为30～250。另外，上述非共轭二烯共聚时的碘值优选为25以下。
上述烯烃系共聚物橡胶在热塑性弹性体中能够以未交联、部分交联、完全交联等所有的交联状态存在，但在本发明中，优选以部分交联状态存在。
另外，所谓(b)过氧化物分解型烯烃系塑料是指通过与过氧化物混合、在加热下混合发生热分解而使分子量降低、树脂的流动性增加的烯烃系的塑料，能够列举例如等规聚丙烯、或丙烯与其他少量的α－烯烃的共聚物，例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1－丁烯共聚物、丙烯-1－己烯共聚物、丙烯-4－甲基－1－戊烯共聚物等。
作为上述的(b)过氧化物分解型烯烃系塑料，可以列举碳原子数为2～20的α－烯烃的均聚物或共聚物。
作为上述的α－烯烃，具体可以列举乙烯、丙烯、1－丁烯、1－戊烯、3－甲基－1－丁烯、1－己烯、3－甲基－1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯等。
作为上述(b)过氧化物分解型烯烃系塑料的具体的例子，可以列举如下的(共)聚合物。
(1)丙烯均聚物
(2)丙烯与10摩尔％以下的其他α－烯烃的无规共聚物
(3)丙烯与30摩尔％以下的其他α－烯烃的嵌段共聚物
(4)1－丁烯均聚物
(5)1－丁烯与10摩尔％以下的其他α－烯烃的无规共聚物
(6)4－甲基－1－戊烯均聚物
(7)4－甲基－1－戊烯与20摩尔％以下的其他α－烯烃的无规共聚物
上述的所谓(c)过氧化物非交联型橡胶状物质是指例如聚异丁烯、丁基橡胶、无规聚丙烯、丙烯含量为50摩尔％以上的丙烯-α－烯烃共聚物橡胶等那样的、即使与过氧化物混合并在加热下混炼也不会交联、流动性不降低的烃系的橡胶状物质。
上述的所谓(d)矿物油系软化剂是高沸点的石油馏分，分为石蜡系、环烷系、芳香族系等。该高沸点的石油馏分通常以在对橡胶进行辊加工时减弱橡胶的分子间作用力、使加工变得容易、并且促进炭黑、白炭黑等的分散或者降低硫化橡胶的硬度、增加柔软性、弹性为目的而使用。作为矿物油系软化剂，可以列举例如石蜡系操作油、环烷系操作油等。
上述的所谓(e)烯烃系塑料是指乙烯、丙烯、1－丁烯、1－戊烯、3－甲基－1－丁烯、1－己烯、3－甲基－1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯等α－烯烃的均聚物或共聚物、或者α－烯烃与少量的例如10摩尔％以下的其他聚合性单体的共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。
作为本发明中所使用的橡胶，除了上述的烯烃系共聚物橡胶以外，还可以列举其他的橡胶，例如苯乙烯－丁二烯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、天然橡胶(NR)、丁基橡胶(IIR)等二烯系橡胶等。
在本发明中所使用的热塑性弹性体(A)中，(b)过氧化物分解型烯烃系塑料与(a)过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶的重量配合比((b)/(a))通常为90/10～10/90的范围，优选为70/30～15/85的范围。
另外，作为橡胶，在将烯烃系共聚物橡胶与其他的橡胶组合使用的情况下，其他的橡胶相对于过氧化物分解型烯烃系塑料与橡胶的合计量100重量份，通常以40重量份以下、优选以5～20重量份的比例配合。
本发明中优选使用的热塑性弹性体(A)是包括结晶性聚丙烯和乙烯-α－烯烃共聚物橡胶或乙烯-α－烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶、它们在热塑性弹性体中以部分交联的状态存在、且结晶性聚丙烯与橡胶的重量配合比(结晶性聚丙烯/橡胶)在70/30～10/90的范围内的热塑性弹性体。
作为本发明中优选使用的热塑性弹性体(A)的更具体的例子，可以列举将包括含有乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶的橡胶(a－1)30～90重量份、结晶性聚丙烯(b－1)70～10重量份[成分(a－1)和(b－1)的合计量设为100重量份]、以及上述橡胶(a－1)以外的橡胶(c)和/或矿物油系软化剂(d)5～150重量份的混合物在有机过氧化物的存在下进行动态热处理而得到的、上述橡胶(a－1)发生部分交联而成的热塑性弹性体。
作为上述有机过氧化物，具体可以列举过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2,5－二甲基－2,5－二－(叔丁基过氧化)己烷、2,5－二甲基－2,5－二－(叔丁基过氧化)己炔－3、1,3－双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1－双(叔丁基过氧化)－3,3,5－三甲基环己烷、正丁基－4,4－双(叔丁基过氧化)戊酸酯、过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、2,4－二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化叔丁基枯基等。
这些之中，在臭气性、烧焦稳定性的方面，优选2,5－二甲基－2,5－二－(叔丁基过氧化)己烷、2,5－二甲基－2,5－二－(叔丁基过氧化)己炔－3、1,3－双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1－双(叔丁基过氧化)－3,3,5－三甲基环己烷、正丁基－4,4－双(叔丁基过氧化)戊酸酯，其中，最优选1,3－双(叔丁基过氧化异丙基)苯。
在本发明中，相对于结晶性聚烯烃与橡胶的合计量100重量份，有机过氧化物以0.01～5重量份、优选以0.05～3重量份的比例使用。
在利用上述有机过氧化物进行交联处理时，能够配合硫磺、对醌二肟、p,p′－二苯甲酰苯醌二肟、N－甲基－N－4－二亚硝基苯胺、亚硝基苯、二苯胍、三羟甲基丙烷、N,N′－间亚苯基双马来酰亚胺、二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯这样的交联助剂、或者乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯这样的多官能性甲基丙烯酸酯单体、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯这样的多官能性乙烯基单体。
通过使用如上所述的化合物，能够期待均匀且缓和的交联反应。特别是在本发明中，最优选二乙烯基苯。二乙烯基苯容易操作，与作为上述的被交联处理物的主要成分的结晶性聚烯烃和橡胶的相容性良好，且具有使有机过氧化物增溶的作用，发挥作为有机过氧化物的分散剂的作用，因此，可以得到通过热处理的交联效果均质且取得了流动性与物性的平衡的热塑性弹性体。
如上所述的交联助剂或多官能性乙烯基单体相对于上述的被交联处理物全体，优选以0.01～5重量份、特别优选以0.05～3重量份的比例使用。如果交联助剂或多官能性乙烯基单体的配合比例超过5重量份，则在有机过氧化物的配合量多时，交联反应进行过快，因此所得到的热塑性弹性体的流动性差，另一方面，在有机过氧化物的配合量少时，交联助剂和多官能性乙烯基单体在热塑性弹性体中作为未反应的单体残存，热塑性弹性体在加工成型时会因热经历而发生物性的变化等。因此，交联助剂和多官能性乙烯基单体不应过量地配合。
上述的所谓“动态热处理”是指将如上所述的各成分以熔化状态混炼。作为混炼装置，可以使用现有公知的混炼装置，例如开放型的混合辊、非开放型的班伯里混炼机、挤出机、捏和机、连续混合机等。这些之中，优选非开放型的混炼装置，混炼优选在氮气、二氧化碳等不活泼气体的气氛下进行。
另外，混炼希望在所使用的有机过氧化物的半衰期小于1分钟的温度下进行。混炼温度通常为150～280℃，优选为170～270℃，混炼时间通常为0.5～20分钟，优选为1～10分钟。另外，所施加的剪切力以剪切速度计通常在10～50,000sec－1、优选在100～10,000sec－1的范围内确定。
此外，完全交联的热塑性弹性体能够通过根据上述(1)、(2)的热塑性弹性体的制备方法改变有机过氧化物的使用量、混炼时间等条件来制备。
本发明中所使用的烯烃系热塑性弹性体(A)的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)必须为75以下。上述A型硬度(瞬时值)超过75时，难以使本发明的热塑性弹性体组合物的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)在55以下，无法获得本发明的效果。上述A型硬度(瞬时值)通常为1～73，优选为1～65，更优选为1～60，特别优选为1～55。
[苯乙烯系热塑性弹性体(B)]
作为本发明中所使用的苯乙烯系热塑性弹性体(B)，具体可以列举苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的氢化物(SEP)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物(SEPS，聚苯乙烯-聚乙烯/丙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氢化物(SEBS，聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物)等，进一步具体而言，可以列举Septon[Kuraray Co.,Ltd.制]、EARNESTON[KurarayPlastics Co.,Ltd.制]、HYBRAR[Kuraray Co.,Ltd.制]、KRATON、KRATON G[KratonPolymer公司制]、Europrene SOLT[Versalis公司制]、JSR－TR、JSR－SIS[JSR公司制]、Quintac[日本Zeon Corporation制]、Tuftec[旭化成工业株式会社制](以上为商品名)等。
本发明中所使用的苯乙烯系热塑性弹性体(B)的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)必须为60以下。上述A型硬度(瞬时值)超过60时，难以使本发明的热塑性弹性体组合物的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)在55以下，无法获得本发明的效果。上述A型硬度(瞬时值)优选为1～50。
本发明的热塑性弹性体组合物以(A)/(B)＝35/65～65/35的重量比含有烯烃系热塑性弹性体(A)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)。通过以上述的比例将两者掺混，能够兼备柔软性和成型性(注射发泡)。烯烃系热塑性弹性体(A)的比例比上述的下限少时，耐热性不足，并且发粘增强，得不到良好触感，另一方面，烯烃系热塑性弹性体(A)的比例超过上述的上限时，柔软性不足。另外，通过将两者以上述的比例掺混，能够兼备柔软性和成型性(注射发泡)，所得到的发泡成型品成为气泡的状态均匀且没有触底感的产品。上述(A)/(B)优选为37/63～63/37，更优选为40/60～60/40，进一步优选为45/55～55/45。
本发明的热塑性弹性体组合物的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)必须为55以下。上述A型硬度(瞬时值)超过55时，所得到的发泡成型品变硬，成为没有柔软感的产品。
本发明的热塑性弹性体组合物优选依据JIS K6262的70℃、24小时后的压缩永久形变为95％以下。通常的革制品随时间与使用者的身体(手、足等)相应地发生变形，有时在适应性上被认为是有价值的。从该观点出发，相比于压缩永久形变为零，优选即使材料长期使用也能够不劣化(保持弹性)地使用的稍小的值，具体而言，优选依据JIS K6262的70℃、24小时后的压缩永久形变为5％以上。
[热塑性弹性体组合物]
本发明的热塑性弹性体组合物能够通过将烯烃系热塑性弹性体(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)和根据需要的发泡剂(C)、以及其他的成分熔融混炼来制造。
作为混炼装置，能够使用混合辊以及高功率炼胶机(例如班伯里混炼机、捏和机)、单螺杆或双螺杆挤出机等，优选非开放型的装置。
本发明的热塑性弹性体组合物优选根据需要添加发泡剂(C)使其发泡。作为发泡剂(C)，可以列举无机系或有机系的热分解型发泡剂(化学发泡剂)、二氧化碳、氮以及二氧化碳和氮的混合物。
作为无机系的热分解型发泡剂，可以列举碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵等无机碳酸盐、亚硝酸铵等亚硝酸盐。
作为有机系的热分解型发泡剂，可以列举N,N'－二甲基－N,N'－二亚硝基对苯二甲酰胺、N,N'－二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物；偶氮二酰胺、偶氮二异丁腈、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯、偶氮二羧酸钡等偶氮化合物；苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、p,p'－氧双(苯磺酰肼)、3,3'－二磺酰肼二苯砜等磺酰肼化合物；叠氮化钙、4,4'－二苯基二磺酰叠氮、对甲苯磺酰叠氮等叠氮化合物等。
在使用二氧化碳和/或氮的情况下，将发泡用热塑性弹性体组合物在树脂塑化料筒内以100～300℃熔融，形成发泡用热塑性弹性体组合物与二氧化碳和/或氮处于相容状态的熔融发泡性热塑性弹性体组合物。
发泡剂(C)相对于发泡用热塑性弹性体组合物100重量份通常以0.5～30重量份、优选以1～20重量份的比例使用。
另外，还可以根据需要加入发泡助剂。其添加量相对于发泡用热塑性弹性体组合物100重量份通常为0.01～10重量份，优选为0.02～5重量份。
作为发泡助剂，可以列举锌、钙、铅、铁和钡等金属化合物、硬脂酸等高级脂肪酸及其金属盐、以及滑石、硫酸钡和二氧化硅等微粒无机颗粒等。具体可以列举柠檬酸、草酸、富马酸、苯二甲酸、苹果酸、酒石酸、环己烷－1,2－二甲酸、樟脑酸、乙二胺四乙酸、三乙四胺六乙酸和氨三乙酸等多元羧酸与碳酸氢钠、碳酸氢钠铝和碳酸氢钾等无机碳酸化合物的混合物、以及由它们的反应产生的中间体，例如柠檬酸二氢钠、草酸钾等多元羧酸的盐。
发泡助剂显示使发泡剂的分解温度降低、促进分解、形成发泡核、气泡均匀化等作用，一般希望使用。特别是在原料粒料时的挤出温度或者发泡体的熔融温度左右附近发生分解的化合物，具有使发泡气孔(foamcell)直径变小且使其均匀地生成的效果。
这些之中，特别优选使用无机系或有机系的热分解型发泡剂与作为发泡助剂的多元羧酸和碳酸氢盐的混合物，具体而言特别优选使用柠檬酸与碳酸氢钠的混合物或作为其反应中间体的柠檬酸二钠，使本发明的热塑性弹性体组合物发泡。
这些发泡剂或发泡助剂可以在注射成型之前进行干式掺混，使其在注射成型时分解，也可以预先在粒料中熔融掺混后添加。
作为由本发明的热塑性弹性体组合物制备发泡体的方法，没有特别限制，能够使用公知的树脂加工方法所使用的成型机，通过挤出成型、加压成型、注射成型、吹塑成型、挤出吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、冲压模成型、压缩成型和珠成型等来制备。
列举作为发泡剂使用超临界状态的二氧化碳、通过挤出成型方法制备发泡成型体的方法为例。即，将本发明的热塑性弹性体组合物在挤出机中熔融，将二氧化碳在临界压力(7.4～40MPa)的范围内升温至二氧化碳的临界温度(31℃)以上，制成超临界二氧化碳后，与挤出机中的熔融的该热塑性弹性体组合物混合。接着，将混合有超临界二氧化碳的熔融热塑性弹性体组合物向设定为最佳发泡温度的与挤出机前端部连接的模头输送，从模头挤出到大气中，使压力急剧降低，使二氧化碳气化而发泡，在后续的冷却装置中冷却固化，得到目标发泡成型体。其中，挤出时的热塑性弹性体组合物的温度优选设在110～250℃的范围。
另外，列举通过加压成型方法制备发泡成型体的方法为例。即，将上述化学发泡剂和热塑性弹性体组合物的粒料装入加压成型机的经过加热的模具内，一边施加模具压力或者不施加模具压力，一边使热塑性弹性体组合物熔融后，使其发泡成型为发泡成型体。此时，模具的温度优选设在110～250℃的范围。
接着，列举通过注射成型方法制备本发明的热塑性弹性体发泡成型体的方法为例。即，有如下方法：将热塑性弹性体组合物在注射成型机中加热熔融后，以使其在喷嘴前端部发泡的方式注射到模具内，将发泡成型体成型。注射时的树脂温度优选为110～250℃的范围。
本发明的热塑性弹性体组合物的流动性高，因此优选通过注射成型方法将发泡成型体成型。更优选以下的利用型芯后退(core back)的注射发泡成型：在注射成型用模具为模具关闭状态的模腔内注射热塑性弹性体组合物，注射结束后，一边通过由发泡气体引起的树脂的膨胀维持与模具壁面的接触，一边使动模移动，使动模在预先设定好的基准壁厚位置停止并进行成型，该模具的冷却完成后，使动模后退，取出制品，由此而获得。
本发明的热塑性弹性体组合物中，能够在不损害本发明的目的的范围内配合除上述的烯烃系热塑性弹性体(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)和发泡剂(C)以外的成分，例如现有公知的其他树脂。
作为其他树脂，可以列举碳原子数为2～20的α－烯烃的均聚物或共聚物。
作为上述的α－烯烃，具体可以列举乙烯、丙烯、1－丁烯、1－戊烯、3－甲基－1－丁烯、1－己烯、3－甲基－1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯等。
作为该其他树脂的具体例，可以列举如下的(共)聚合物。
(1)乙烯均聚物(制法为低压法、高压法的任一种均可)
(2)乙烯与10摩尔％以下的其他α－烯烃或乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯等乙烯基单体的共聚物
(3)丙烯均聚物
(4)丙烯与10摩尔％以下的其他α－烯烃的无规共聚物
(5)丙烯与30摩尔％以下的其他α－烯烃的嵌段共聚物
(6)1－丁烯均聚物
(7)1－丁烯与10摩尔％以下的其他α－烯烃的无规共聚物
(8)4－甲基－1－戊烯均聚物
(9)4－甲基－1－戊烯与20摩尔％以下的其他α－烯烃的无规共聚物
作为其他树脂，优选上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物，可以是具有等规结构的树脂，也可以是具有间规结构的树脂，还可以是将两者掺混而成的树脂。
上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物通常在40～170℃、优选50～167℃、更优选60～165℃的范围内具有由差示扫描量热分析(DSC)得到的熔点。通过DSC的熔点测定在将试样以200℃保持5分钟后，以降温速度－20℃/分钟降温到－20℃，以升温速度20℃/分钟再升温到180℃时进行。上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物的熔点在上述的范围内时，可以得到充分的耐热性，故而优选。
上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物的熔体流动速率(MFR，ASTM D 1238－65T，230℃、负荷2.16kg)通常为0.01～100g/10分钟，优选为0.05～70g/10分钟。
上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物的制造方法没有特别限定，能够使用公知的制造方法。
在本发明的热塑性弹性体组合物中，通过相对于烯烃系热塑性弹性体(A)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)的合计量100重量份，配合上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物0.5～15重量份、优选1～12重量份，能够得到兼备柔软性和成型性(注射发泡性)的热塑性弹性体组合物。
上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物优选含有190℃时的熔融张力的值为3g以上的聚丙烯。
熔融张力使用毛细管流变仪以挤出温度190℃、挤出速度10mm/分钟、挤出喷嘴直径2.095mm、喷嘴长度8mm、导出速度4m/分钟进行测定。
作为190℃时的熔融张力的值为3g以上的聚丙烯，可以列举例如含有部分高分子量成分的宽分子量分布类型的聚丙烯、包含利用电子射线交联的长链支链成分的聚丙烯、以及包含部分交联的聚丙烯的聚丙烯等。其中，如果考虑成型品的发泡性、外观和再利用性，优选含有部分高分子量成分的宽分子量分布类型的聚丙烯。此外，该高分子量成分的特性粘度[η]通常为3～15dl/g，优选为4～14dl/g，更优选为5～13dl/g，在聚丙烯中通常以1～49重量％、优选以3～45重量％、更优选以5～40重量％的量含有。
190℃时的熔融张力的值为3g以上的聚丙烯的分子量分布(Mw/Mn)通常为5～20，优选为6～18，更优选为7～15。
190℃时的熔融张力的值为3g以上的聚丙烯的熔体流动速率(MFR，ASTM D 1238－65T，230℃、负荷2.16kg)通常为0.01～100g/10分钟，优选为0.05～50g/10分钟。
190℃时的熔融张力的值为3g以上的聚丙烯在上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物100重量份中，通常以1～60重量份、优选以3～55重量份、更优选以5～50重量份的量含有。
上述的作为其他树脂添加的上述(3)～(5)的聚丙烯均聚物或共聚物与烯烃系热塑性弹性体(A)中的聚丙烯均聚物或共聚物的合计配合量相对于烯烃系热塑性弹性体(A)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)的合计量100重量份，优选为5～30重量份。
本发明的热塑性弹性体组合物中，能够在不损害本发明的目的的范围内配合除上述的烯烃系热塑性弹性体(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)和发泡剂(C)以外的成分，例如现有公知的无机填充剂、增强材料、软化剂、耐热稳定剂(加工热稳定剂)、防老化剂、耐候稳定剂、抗静电剂、结晶成核剂、着色剂和润滑剂等添加剂。
无机填充剂、增强材料、软化剂、耐热稳定剂(加工热稳定剂)、防老化剂、耐候稳定剂、抗静电剂、结晶成核剂、着色剂和润滑剂的合计量，相对于本发明的热塑性弹性体组合物总量100重量份，通常为100重量份以下，优选为50重量份以下。
另外，上述的烯烃系热塑性弹性体(A)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)的合计量相对于本发明的热塑性弹性体组合物总量100重量份，通常为50～100重量份，优选为65～100重量份。
上述软化剂为通常橡胶中所使用的软化剂。具体可以列举例如操作油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青(asphalt)和凡士林等石油系物质；低分子量乙烯-α－烯烃无规共聚物等合成油；煤焦油和煤焦油沥青(pitch)等煤焦油类；蓖麻油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油和椰子油等脂肪油；松浆油、蜂蜡、巴西棕榈蜡和羊毛脂等蜡类；蓖麻酸、棕榈酸、硬脂酸、硬脂酸钡和硬脂酸钙等脂肪酸或其金属盐；石油树脂、香豆酮茚树脂和无规聚丙烯等合成高分子物质；邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等酯系增塑剂；其他的微晶蜡、橡胶代用品(油膏，factice)、液态聚丁二烯、改性液态聚丁二烯和液态聚硫橡胶等。其中，特别优选石蜡系的操作油。
在本发明的热塑性弹性体组合物中添加软化剂的情况下，可以在热塑性弹性体组合物的制造时添加，也可以预先在烯烃系热塑性弹性体(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)、作为烯烃系热塑性弹性体(A)的基础的乙烯-α－烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶中添加软化剂而使用，但并不限定于此。软化剂相对于烯烃系热塑性弹性体(A)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)的合计100重量份，通常以达到20～130重量份、优选22～128重量份、更优选24～126重量份的量使用。软化剂包含在本发明的热塑性弹性体组合物中时，可以进一步得到发泡性、柔软性，在这方面优选。
作为上述润滑剂，可以列举高级脂肪酸酰胺、金属皂、蜡、硅油、氟系聚合物等。其中，优选高级脂肪酸酰胺、硅油、氟系聚合物。
作为高级脂肪酸酰胺，可以列举月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺；芥酸酰胺、油酸酰胺、巴西烯酸酰胺、反油酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺；亚甲基双硬脂酸酰胺、亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等双脂肪酸酰胺等。
作为硅油，可以列举二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基硅油、氟硅油、四甲基四苯基三硅氧烷、改性硅油等。
作为氟系聚合物，可以列举聚四氟乙烯、偏二氟乙烯共聚物等。
作为上述无机填充剂，具体可以列举碳酸钙、硅酸钙、粘土、高岭土、滑石、二氧化硅、硅藻土、云母粉、石棉、氧化铝、硫酸钡、硫酸铝、硫酸钙、碱性碳酸镁、二硫化钼、石墨、玻璃纤维、玻璃球、火山灰球(shirasu balloon)、碱性硫酸镁晶须、钛酸钙晶须、硼酸铝晶须等。
[本发明的组合物能够兼备柔软性和注射发泡成型性的推测机理]
烯烃系热塑性弹性体(A)中的交联橡胶(例如上述的(a)过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶)有助于赋予柔软性和赋予耐热性。苯乙烯系热塑性弹性体(B)也有助于赋予柔软性。另外，烯烃系热塑性弹性体(A)中的树脂成分(例如上述的(b)过氧化物分解型烯烃系塑料)和苯乙烯系热塑性弹性体(B)在发泡成型时有助于气泡的生长，能够通过依照本发明的组成得到微细的气泡。由于这样兼备柔软性和注射发泡性，所以成为柔软且没有触底感的热塑性弹性体组合物。
[热塑性弹性体组合物的用途]
本发明的热塑性弹性体组合物能够通过各种公知的成型方法、具体而言例如挤出成型、加压成型、注射成型、压延成型、中空成型等各种成型方法，制成热塑性弹性体成型体。并且，能够利用热成型等对由上述成型方法得到的片材等成型体进行二次加工。
本发明的热塑性弹性体成型体并不特别限定其使用用途，例如适合于汽车用部件、土木-建材用品、电气-电子部件、卫生用品、膜-片材等各种公知的用途。
＜汽车部件＞
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的汽车部件，有汽车内装部件、汽车外装部件，能够例示例如密封条、保险杠饰条(bumper moldings)、侧面饰条(sidemoldings)、扰流板、风道软管、线束护孔环、齿条-齿轮防护罩(rack and pinion boots)、悬架盖防护罩(suspension cover boots)、窗玻璃导轨、腰线密封件、角部饰条、窗玻璃包边、发动机罩密封件、窗玻璃滑槽、副密封件、各种垫片类、软管等，其中，本发明的热塑性弹性体组合物由于注射成型和注射发泡成型性优异，所以特别优选由注射成型或注射发泡成型得到的成型品。
＜土木-建材用品＞
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的土木-建材用品，能够例示例如地基改良用片材、挡水板、防止噪音等的土木材料或建材、土木-建筑用各种衬垫和片材、挡水件、接缝材料、建筑用窗框等。其中，本发明的热塑性弹性体组合物由于注射成型和注射发泡成型性优异，所以特别优选由注射成型或注射发泡成型得到的成型品。
＜电气-电子部件＞
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的电气-电子部件，能够例示例如电线包覆材料、连接器、帽、插头等电气-电子部件等，其中，本发明的热塑性弹性体组合物由于注射成型和注射发泡成型性优异，所以特别优选由注射成型或注射发泡成型得到的成型品。
＜卫生用品＞
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的卫生用品，能够例示例如生理用品、一次性尿布、牙刷用手柄等卫生用品等，其中，本发明的热塑性弹性体组合物由于注射成型和注射发泡成型性优异，所以特别优选由注射成型或注射发泡成型得到的成型品。
＜膜-片材＞
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的膜-片材，能够例示例如输液袋、医疗容器、汽车内外装材料、饮料瓶、衣物箱、食品包装材料、食品容器、蒸煮容器、管材、透明底座、密封材料等，其中，本发明的热塑性弹性体组合物由于注射成型和注射发泡成型性优异，所以特别优选由注射成型或注射发泡成型得到的成型品。
＜其他＞
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的其他用途，能够例示例如鞋底、拖鞋等鞋类、游泳用蹼、泳镜、高尔夫球杆握把、棒球棒握把等休闲用品、衬垫、防水布、带(belts)、园艺软管、台阶用防滑带、物流用托架的防滑带等。
作为能够使用本发明的热塑性弹性体成型体的用途，不限于上述用途，能够在各种用途中使用。
本说明书包括作为本申请的优先权基础的日本特愿2014－181885的说明书中记载的内容。
实施例
下面，基于实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
以下实施的物性的测定方法和评价方法如下所述。
(1)MFR(g/10分钟)
MFR依据ASTM D 1238在230℃以2.16kgf的负荷测定。
(2)肖氏硬度测定
依据JIS K6253，使用利用厚度2mm的压制片材的厚度6mm(厚度2mm的片材重叠3片)的叠层而成的片材，利用肖氏A硬度计进行测定。关于肖氏A硬度，求出刚刚测定后的值(瞬时值)。
(3)压缩永久形变(CS)
依据JIS K6250，将制成的片材叠层，依据JIS K6262进行压缩永久形变试验。
试验条件为使用厚度12mm(厚度2mm的片材重叠6片)的叠层而成的片材，以25％压缩、70℃、24小时的条件进行压缩，在除去形变(压缩)后经过30分钟后测定。
(4)发泡层的状态
将所得到的发泡成型品的发泡层切断，用立体显微镜(10倍)观察气泡生成状态。
发泡层的状态如下进行评价。评价为：
◎气泡的状态均匀且看不到气泡的破损、裂开等。
○气泡的状态部分不均匀，但看不到气泡的破损、裂开等。
△气泡的状态不均匀，可以看到部分气泡的破损、裂开等。
×气泡的破损、裂开等严重，或者发生膨胀，无法评价。
(5)外观
按照下述基准目测评价所得到的发泡成型品的外观。
◎没有缩痕、麻点或熔合线等凹陷，是平滑的
○没有缩痕、麻点或熔合线等凹陷
×可以看到上述不良，在实用上有问题
(6)柔软性
用手指按压所得到的发泡成型品的表面，按照下述的基准进行评价。
◎用手指按进去不需要太用力，很软，具有良好的柔软感
○用手指按进去需要稍稍用力，但具有良好的柔软感
×像树脂成型品那样硬，用手指按进去需要相当用力，没有柔软感
(7)发粘
在所得到的发泡成型品的表面滑动手指触摸时，按照下述的基准进行评价。
○在触摸时成型品表面不会粘附手指，不会感到受阻
×在触摸时成型品表面粘附手指，感觉得受阻
(8)触底感
在用手指按压所得到的发泡成型品时，按照下述的基准进行评价。
○按进去后立即具有适度的反弹力，感觉不到成型品底部的硬度
×成型品硬，用手指难以按进去；或者在按进去后立即到达成型品底部，感觉到硬度
[实施例1～8和比较例1～3]
(成型材料)
(1)烯烃系热塑性弹性体(A)
(1－1)：烯烃系热塑性弹性体(TPV－1)
将作为过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶：商品名三井EPT(商标)3072EPM(三井化学株式会社制)65重量份、作为过氧化物分解型烯烃系塑料的丙烯-乙烯嵌段共聚物：商品名Prime Polypro(商标)J707G(普瑞曼聚合物制)15重量份、作为过氧化物非交联型橡胶状物质的丁基橡胶：商品名IIR065(埃克森美孚化工公司制、不饱和度：0.8摩尔％、门尼粘度ML(1+8)125℃：32)20重量份、作为软化剂的石蜡系操作油：商品名Diana Process Oil PW－100(出光兴产制)10重量份预先在密闭型混合机[神户制钢株式会社MIXTRON BB16]中混合，通过压片辊制成片状后，利用朋来铁工公司制的造粒机制造粒料。
然后，用滚筒搅拌机将所得到的粒料112重量份、交联剂1,3－双(叔丁基过氧化异丙基)苯0.3重量份与交联助剂二乙烯基苯0.3重量份的混合溶液0.6重量份、酚系抗氧化剂(Irganox 1010、BASF公司制)0.1重量份混合，使得在粒料表面均匀附着。
然后，将该表面附着有交联剂、交联助剂和抗氧化剂的粒料112.7重量份在挤出机(型号KTX－46、神户制钢株式会社制)中在220℃以每1小时50kg的处理速度进行混炼，得到部分交联的烯烃系热塑性弹性体(TPV－1)。所得到的烯烃系热塑性弹性体(TPV－1)的肖氏A硬度(瞬时值)为51。
(1－2)：烯烃系热塑性弹性体(TPV－2)
将作为过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶：商品名三井EPT(商标)4100E(三井化学株式会社制)67重量份、作为过氧化物分解型烯烃系塑料的均丙烯：商品名Prime Polypro(商标)F704NP(普瑞曼聚合物制)16重量份、作为软化剂的石蜡系操作油：商品名Diana Process Oil PW－100(出光兴产制)17重量份预先在密闭型混合机[神户制钢株式会社MIXTRON BB16]中混合，通过压片辊制成片状后，利用朋来铁工公司制的造粒机制造方形粒料。
然后，用滚筒搅拌机将所得到的粒料100重量份、交联剂1,3－双(叔丁基过氧化异丙基)苯1.0重量份与交联助剂二乙烯基苯0.5重量份的混合溶液1.5重量份、酚系抗氧化剂(Irganox 1010、BASF公司制)0.1重量份混合，使得在粒料表面均匀附着。
然后，将该表面附着有交联剂、交联助剂和抗氧化剂的粒料101.6重量份和作为软化剂的石蜡系操作油：商品名Diana Process Oil PW－100(出光兴产制)40重量份在挤出机(型号KTX－46、神户制钢株式会社制)中在220℃以每1小时40kg的处理速度进行混炼，得到部分交联的烯烃系热塑性弹性体(TPV－2)。所得到的烯烃系热塑性弹性体(TPV－2)的肖氏A硬度(瞬时值)为46。
(1－3)：烯烃系热塑性弹性体(TPV－3)
将作为过氧化物交联型烯烃系共聚物橡胶的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶：商品名三井EPT(商标)3072EPM(三井化学株式会社制)70重量份、作为过氧化物分解型烯烃系塑料的均丙烯：商品名Prime Polypro(商标)J105G(普瑞曼聚合物制)20重量份、作为过氧化物非交联型橡胶状物质的丙烯-α－烯烃共聚物：商品名Vistamaxx 6102(埃克森美孚公司制)10重量份、作为软化剂的石蜡系操作油：商品名Diana Process Oil PW－100(出光兴产制)20重量份预先在密闭型混合机[神户制钢株式会社MIXTRON BB16]中混合，通过压片辊制成片状后，利用朋来铁工公司制的造粒机制造方形粒料。
然后，用滚筒搅拌机将所得到的粒料120重量份、交联剂1,3－双(叔丁基过氧化异丙基)苯0.4重量份与交联助剂二乙烯基苯0.2重量份的混合溶液0.6重量份、酚系抗氧化剂(Irganox 1010、BASF公司制)0.1重量份混合，使得在粒料表面均匀附着。
然后，将该表面附着有交联剂、交联助剂和抗氧化剂的粒料120.7重量份在挤出机(型号KTX－46、神户制钢株式会社制)中在220℃以每1小时50kg的处理速度进行混炼，得到部分交联的烯烃系热塑性弹性体(TPV－3)。所得到的烯烃系热塑性弹性体(TPV－3)的肖氏A硬度(瞬时值)为71。
(2)苯乙烯系热塑性弹性体(B)
(2－1)：苯乙烯系热塑性弹性体(St－1)
商品名Septon(商标)2063(Kuraray Co.,Ltd.制)：依据JIS K6253的肖氏A硬度：36)
(2－2)：苯乙烯系热塑性弹性体(St－2)
商品名EARNESTON(商标)JS20N(Kuraray Co.,Ltd.制)：(依据JIS K6253的肖氏A硬度：1)
(2－3)：苯乙烯系热塑性弹性体(St－3)
商品名Tuftec(商标)H1221(旭化成化学制)：(依据JIS K6253的肖氏A硬度：42)
(2－4)：苯乙烯系热塑性弹性体(St－4)
商品名Tuftec(商标)H1062(旭化成化学制)：(依据JIS K6253的肖氏A硬度：67)
(3)其他树脂
(3－1)均聚丙烯(PP－1)
商品名Prime Polypro(商标)J105G(普瑞曼聚合物制)
(3－2)均聚丙烯(PP－2)
含有特性粘度[η]为8.5dl/g的高分子量成分12质量％、熔体流动速率为3.0g/10分钟的均聚型的聚丙烯
(3－3)嵌段聚丙烯(PP－3)
熔体流动速率(ASTM－D－1238－65T，230℃、2.16kg负荷)为55g/10分钟的嵌段型的聚丙烯(乙烯单元含量9摩尔％)
(混炼、成型和评价)
按照表1中记载的量分别称量各材料，相对于各材料的混合物100重量份，将作为耐热稳定剂的酚系抗氧化剂(Irganox 1010、BASF公司制)0.1重量份和作为耐候稳定剂的重氮系耐候稳定剂(TINUVIN326、BASF公司)0.1重量份用亨舍尔混合机充分混合，在挤出机(型号KTX－46、神户制钢株式会社制)中在200℃以每1小时60kg的处理速度进行混炼，得到热塑性弹性体组合物的粒料。
然后，相对于所得到的热塑性弹性体组合物100重量份，添加作为发泡剂的化学发泡剂Hydrocerol(商标)CF(Clariant公司制)2重量份，使用具有型芯后退机构的注射成型机(名机制作所制150吨注射成型机)进行成型。以注射温度220℃、模具温度50℃，成型模具的空隙部分设为2.5mm，在模具内注射、填充熔融树脂完成后，使动模移动2mm，使空隙部分的内容积扩大，冷却结束后，取出成型体。所得到的成型体的厚度为4.5mm，制作5cm见方(长-宽)的试验片供于各种评价试验。
按照上述方法对热塑性弹性体组合物和发泡成型体进行评价。将结果表示在表1中。
[表1]
由表1所示的结果可知，本发明的热塑性弹性体组合物兼备柔软性和成型性(注射发泡)。另外，尽管本发明的热塑性弹性体组合物的A型硬度(瞬时值)为55以下，但几乎确认不到所得到的发泡成型体的触底感。
本说明书中引用的全部的刊行物、专利和专利申请直接作为参考引入本说明书中。

Claims (5)

1.一种热塑性弹性体组合物，其特征在于：
其是含有依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为75以下的烯烃系热塑性弹性体(A)35～65重量份、和依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为60以下的苯乙烯系热塑性弹性体(B)65～35重量份的组合物，其中，成分(A)和(B)的合计量为100重量份，
所述热塑性弹性体组合物的依据JIS K6253的A型硬度(瞬时值)为55以下。
2.如权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：
依据JIS K6262的70℃、24小时后的压缩永久形变为95％以下。
3.如权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：
其是进一步添加发泡剂(C)而获得的。
4.一种将权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物成型而得到的热塑性弹性体成型体。
5.一种将权利要求3所述的热塑性弹性体成型而得到的热塑性弹性体发泡成型体。
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