CN106660885A

CN106660885A - 着色透光性氧化锆烧结体和粉末及其用途

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Publication number: CN106660885A
Application number: CN201580034260.3A
Authority: CN
Inventors: 藤崎浩之; 河村清隆
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2014-06-23
Filing date: 2015-06-22
Publication date: 2017-05-10
Anticipated expiration: 2035-06-22
Also published as: US9962247B2; KR20170021240A; US20180221120A1; US20170143458A1; AT17516U1; JP6493009B2; EP3159323B1; DE202015009889U1; EP3159323A4; CN106660885B; EP3159323A1; US10555795B2; KR102374786B1; JP2016026986A; WO2015199018A1

Abstract

本发明目的在于，提供一种适于作为具有与天然门牙同等的美感及强度的门牙用假牙的氧化锆烧结体。另外，本发明的另一目的在于，提供一种呈现与各种自然牙齿的色调样本同等的色调，而且具有与天然门牙同等的美感的氧化锆烧结体。提供一种着色透光性氧化锆烧结体，其特征在于，相对密度为99.90％以上，试样厚度1.0mm下对于波长600nm的光的总透光率25％以上且低于40％，而且，强度为500MPa以上，该着色透光性氧化锆烧结体由包含下述组成的氧化锆形成：高于4.0mol％且为6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的氧化铁、以CoO换算低于0.01重量％的氧化钴、及低于0.1重量％的氧化铝。

Description

着色透光性氧化锆烧结体和粉末及其用途

技术领域

本发明涉及具有非常接近天然牙齿的美感及强度的着色透光性氧化锆烧结体。本发明的烧结体可以用作牙科用途、特别是门牙用假牙或门牙用假牙材料的研磨坯料。

背景技术

固溶氧化钇作为稳定化剂的氧化锆烧结体在其表面上叠层陶瓷材料等，将色调设为与天然牙齿(以下，均称为“自然牙齿”。)同等的色调，由此，可用作假牙等牙科材料。另一方面，不叠层陶瓷材料等，而直接可用作牙科材料的氧化锆烧结体的要求变高。在使用氧化锆烧结体作为牙科材料的情况下，不仅需要强度及韧性的机械特性，而且从美感的观点来看，还要求与自然牙齿同等的透光性(Translucency)及色调等光学特性。

例如，专利文献1中公开了一种氧化锆烧结体，其含有2～4mol％的氧化钇，氧化铝含量为0.2重量％以下，且1mm厚度的总透光率为35％以上。实施例中公开的总透光率为41％(厚度1.0mm下对波长600nm的光的总透光率为36％)的烧结体具有适于槽牙用假牙的透光性和强度。但是，该烧结体的色调为白色，因此，不能单独用作门牙用假牙。

另外，专利文献2中公开了一种透光性氧化锆烧结体，其通过Fe的添加，而着色成黄色。当与不含有Fe的氧化锆烧结体相比时，该烧结体呈现接近自然牙齿的色调。但是，该烧结体依然呈现与自然牙齿不同的色调。这样，与自然牙齿的色调差较大，因此，仅使用该烧结体不能作为假牙。

专利文献3中公开了一种氧化锆烧结体，其含有1.5～5mol％的氧化钇，气孔率为0.6％以下。但是，该烧结体是通过使用了热等静压(以下，均称为“HIP”。)的加压烧结而得到的氧化锆烧结体。另外，专利文献4中公开了一种氧化锆烧结体，其含有高于4mol％且7mol％以下的氧化钇，且1mm厚度下对波长600nm的光的总透光率为40％以上。该烧结体也是通过加压烧结而得到的氧化锆烧结体。另外，非专利文献1中公开了一种氧化锆烧结体，其通过将含有3mol％的氧化钇和8mol％的氧化钇的氧化锆粉末进行放电等离子烧结(spark plasma sintering，以下称为“SPS”。)而得到，且具有透明性(Transpa rensy)。

这些加压烧结及SPS等特殊的烧结方法使氧化锆烧结体的制造成本提高。因此，这些氧化锆烧结体仅可以在有限的用途中利用。另外，专利文献4或非专利文献1中公开的氧化锆烧结体的透明性过高。因此，这些烧结体作为门牙用假牙会造成不自然的印象。

另外，为了利用具有透光性的氧化锆烧结体制作假牙，通常使用如下方法，成形氧化锆粉末之后，以氧化锆的烧结温度以下的温度进行预烧结，加工成假牙的形状后，以氧化锆的烧结温度进行烧结。因此，优选为通过短时间的常压烧结得到密度较高的氧化锆烧结体的氧化锆粉末。

目前，为了制成与自然牙齿同等的美感，在氧化锆烧结体的表面上叠层陶瓷材料等，由此，调整色调制成牙科材料(例如，参照专利文献5)。该牙科材料是由强度与氧化锆不同的玻璃材料和氧化锆构成的复合材料。就这种复合材料而言，作为牙科材料，强度不充分。

因此，正研究不叠层陶瓷材料等而能在保持强度的状态下提高美感的牙科材料用的氧化锆烧结体。

例如，公开了一种具有与自然牙齿同等的透光性的氧化锆烧结体(专利文献6)。专利文献6中公开的烧结体直接用作牙科材料。这些氧化锆烧结体具有与自然牙齿同等的透光性。另一方面，这些烧结体呈现与自然牙齿不同的色调，即氧化锆最初的鲜明的白色色调。

另一方面，公开了一种含有氧化物作为着色剂的牙科材料用的着色氧化锆烧结体(例如，专利文献7)。但是，该烧结体通过粉末混合，将用作稳定化剂的稀土氧化物添加至作为基体组合物的原料的氧化锆中而得到。因此，这种着色氧化锆烧结体的强度极低。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2009/125793号

专利文献2：国际公开2013/018728号

专利文献3：日本国特开昭62－153163号公报

专利文献4：日本国特开2008－222450号公报

专利文献5：日本国特开2009－207743号公报

专利文献6：日本国特开2008－50247号公报

专利文献7：日本国特表2010－501465号公报

非专利文献

非专利文献1：Adv.Funct.Mater.2007，17，3267－3273

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于，提供一种在消除了现有缺点的前提下，适于作为具有与天然门牙同等的美感及强度的门牙用假牙的氧化锆烧结体。另外，本发明的另一目的在于，提供一种呈现与各种自然牙齿的色调样本同等的色调，而且具有与天然门牙同等的美感的氧化锆烧结体。另外，另一目的在于，提供一种不需要加压烧结等特殊的烧结方法，可以通过简单的工艺制造这种氧化锆烧结体的氧化锆粉末。

用于解决课题的方案

本发明人等对用作门牙用假牙的氧化锆烧结体进行了研究。其结果发现，含有特定的着色剂的氧化锆烧结体不实施涂层等附加的叠层处理就具有可用作实用的门牙用假牙的美感及强度，并完成本发明。

另外，发现为了通过常压烧结得到适于门牙用假牙的氧化锆烧结体，需要控制氧化锆粉末的组成及物性，特别是组合特定的含氧化锆粉末，并最终完成了本发明。

即，本发明的宗旨如下。

[1]一种着色透光性氧化锆烧结体，其特征在于，相对密度为99.90％以上，试样厚度1.0mm下对于波长600nm的光的总透光率为25％以上且低于40％，而且，强度为500MPa以上，所述着色透光性氧化锆烧结体由包含下述组成的氧化锆形成：高于4.0mol％且为6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的氧化铁、以CoO换算低于0.01重量％的氧化钴、及低于0.1重量％的氧化铝。

[2]如所述[1]所记载的着色透光性氧化锆烧结体，其中，平均结晶粒径为0.3～5.0μm。

[3]如所述[1]或[2]所记载的着色透光性氧化锆烧结体，其中，L*a*b*表色系中的亮度L*为43以上且60以下。

[4]如所述[1]～[3]中任一项所记载的着色透光性氧化锆烧结体，其中，在140℃热水中浸渍24小时后的单斜晶相的转移深度为5μm以下。

[5]如所述[1]～[4]中任一项所记载的着色透光性氧化锆烧结体，其中，在140℃热水中浸渍72小时后的单斜晶相率为5％以下。

[6]如所述[1]～[5]中任一项所记载的着色透光性氧化锆烧结体，其中，晶相中包含正方晶及立方晶。

[7]所述[1]～[6]中任一项所记载的着色透光性氧化锆烧结体的制造方法，其特征在于，具有：成形氧化锆粉末组合物而得到成形体的成形工序、及将该成形体在常压下以1400～1600℃进行烧结的烧结工序，所述氧化锆粉末组合物含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Al₂O₃换算低于0.1重量％的铝化合物、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的铁化合物、及以CoO换算低于0.01重量％的钴化合物。

[8]如所述[7]所记载的制造方法，其中，所述氧化锆粉末组合物含有选自下组中的至少2种氧化锆混合粉末：

含有高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物、及以Fe₂O₃换算为2000ppm以上且3000ppm以下的铁化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物及以CoO换算为0.03重量％以上且0.05重量％以下的钴化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；以及

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物，且剩余部分为用高于2mol％且5mol％以下的氧化铒进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末。

[9]如所述[7]或[8]所记载的制造方法，其中，铁化合物为氧化氢氧化铁或氧化铁中的至少任一种。

[10]如所述[7]～[9]中任一项所记载的制造方法，其中，铝化合物为氧化铝。

[11]一种氧化锆粉末组合物，其特征在于，含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的铁化合物、以CoO换算低于0.01重量％的钴化合物、及低于0.1重量％的氧化铝，且BET比表面积为7～13m²/g。

[12]如所述[11]所记载的粉末组合物，其含有选自下组中的至少2种氧化锆混合粉末：

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物、及以CoO换算为0.03重量％以上且0.05重量％以下的钴化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；以及

[13]如所述[11]或[12]所记载的氧化锆粉末组合物，其为喷雾造粒粉末颗粒。

[14]一种牙科材料，其含有所述[1]～[6]中任一项所记载的着色透光性氧化锆烧结体。

发明的效果

根据本发明，可以提供适于作为具有与天然门牙同等的透光性及强度的门牙用假牙的氧化锆烧结体。本发明还可以提供具有与各种自然牙齿的色调样本同等色调的氧化锆烧结体。进而，根据本发明，可提供通过简单的工艺即可制造这种氧化锆烧结体而无需加压烧结等成本较高的烧结方法的氧化锆粉末。

本发明的着色透光性氧化锆烧结体特别适于作为门牙用假牙、门牙用冠、门牙用桥及门牙用假牙用研磨坯料等门牙用牙科材料。本发明的着色透光性氧化锆烧结体还适于作为假牙材料、正畸托槽等牙科材料。

附图说明

图1是实施例4的SEM观察图；

图2是实施例4的着色透光性氧化锆烧结体的XRD图。

具体实施方式

本发明中的“稳定化剂浓度”是指，将稳定化剂/(ZrO₂+稳定化剂)的比率表示为mol％的值。本发明中，稳定化剂是具有使氧化锆的晶相稳定化的功能的元素。作为稳定化剂，可以举出：钇(Y)、铒(Er)、镁(Mg)、铈(Ce)，上述式中，是将稳定化剂进行氧化物换算时的比率。

“添加物含量”是指，将添加物/(ZrO₂+稳定化剂+添加物)的比率表示为重量％的值。本发明中，添加物是氧化锆及稳定化剂以外的元素。作为添加物，可以举出铁、钴或铝，上述式中，是将添加物进行氧化物换算时的比率。

“相对密度”是实测密度(ρ)相对于理论密度(ρ₀)的比例，是根据下式求得的值。

相对密度(％)＝(ρ/ρ₀)×100

上述式中，实测密度(ρ)是通过阿基米德法测定的值。

在此，由含有添加剂且剩余部分为含有氧化钇的氧化锆构成的烧结体的理论密度(ρ₀)可以根据以下的(1)式求得。

ρ₀＝100/[(A/ρ_A)+(100－A)/ρ_X] (1)

(1)式中，ρ₀为理论密度(g/cm³)，A为进行氧化物换算时添加物的含量(重量％)，ρ_A为进行氧化物换算时添加物的理论密度(g/cm³)，及ρX是含有Xmol％氧化钇的氧化锆烧结体的理论密度(g/cm³)。

(1)式中的ρ_X表示根据氧化锆烧结体晶相的不同而不同的值。本说明书中，理论密度ρ_X只要使用根据J.Am.Ceram.Soc.，69[4]325－32(1986)(以下，均称为“参考文献”。)中记载的式算出的值即可。

根据参考文献，含有5.5mol％氧化钇的氧化锆烧结体的理论密度在正方晶相的情况下为6.0484g/cm³，及在立方晶相的情况下为6.0563g/cm³。本发明中，含有5.5mol％氧化钇的氧化锆烧结体中，正方晶相和立方晶相各存在50％。因此，其理论密度ρ_X设为6.0524g/cm³。

此外，(1)式中的含有氧化钇的氧化锆烧结体的代表性的理论密度ρ_X如下。

氧化钇含量3.0mol％：ρ_X＝6.095g/cm³

氧化钇含量3.5mol％：ρ_X＝6.086g/cm³

氧化钇含量4.0mol％：ρ_X＝6.080g/cm³

氧化钇含量4.1mol％：ρ_X＝6.080g/cm³

氧化钇含量4.5mol％：ρ_X＝6.072g/cm³

氧化钇含量5.0mol％：ρ_X＝6.062g/cm³

氧化钇含量5.5mol％：ρ_X＝6.052g/cm³

氧化钇含量6.0mol％：ρ_X＝6.043g/cm³

氧化钇含量6.5mol％：ρ_X＝6.033g/cm³

氧化钇含量7.4mol％：ρ_X＝6.019g/cm³

在烧结体含有多个添加物的情况下，只要将(1)式看作下式求得理论密度即可。

ρ₀＝100/[{(A1/ρ_A1)+(A2/ρ_A2+…+(An/ρ_An)}

+{100－(A1+A2+…+An)}/ρ_X]…(1)’

(1)’式中，A1、A2及An分别为添加物含量(重量％)，ρ_A1、ρ_A2及ρ_An分别为进行氧化物换算时添加物A1、A2及An的理论密度(g/cm³)，以及ρ_X为含有Xmol％氧化钇的氧化锆烧结体的理论密度(g/cm³)。

本说明书中，关于ρ_A，只要在添加物为铝的情况下使用Al₂O₃的理论密度(3.99g/cm³)，在添加物为铁的情况下使用Fe₂O₃的理论密度(5.24g/cm³)，及在添加物为钴的情况下使用CoO的理论密度(6.40g/cm³)即可。

“微晶粒径”是根据粉末X射线衍射(以下，设为“XRD”。)测定时正方晶的(111)面及立方晶的(111)面的XRD峰(以下，均称为“主XRD峰”。)，使用(2)式求得的值。

微晶粒径＝κλ/βcosθ(2)

(2)式中，κ为谢勒常数(κ＝1)，λ为测定X射线的波长(在以CuKα射线为射线源的情况下，)，β为主XRD峰的半值宽(°)，及θ为主XRD峰的布拉格角。

此外，主XRD峰是以CuKα射线为射线源的XRD中出现于2θ＝30.1～30.2°附近的XRD峰。该峰是正方晶的(111)面和立方晶的(111)面的重合的XRD峰。在算出微晶粒径的情况下，不进行正方晶及立方晶的峰分离，对主XRD峰进行波形处理。只要求得波形处理后的主XRD峰的布拉格角(θ)和修正了机械展宽的主XRD峰的半值宽(β)即可。

氧化锆粉末的“平均粒径”是指，以体积基准表示的粒径分布的累积曲线的作为中央值的中值粒径，即，成为与累积曲线的50％对应的粒径的粒子相同体积的球的直径。该平均粒径是利用通过激光衍射法的粒径分布测定装置测定的值。

以下，对本发明的着色透光性氧化锆烧结体(以下，均称为“本发明的烧结体”。)进行说明。

本发明提供一种着色透光性氧化锆烧结体，其特征在于，相对密度为99.90％以上，试样厚度1.0mm下对于波长600nm的光的总透光率(以下，均简称为“总透光率”。)为25％以上且低于40％，而且，强度为500MPa以上，所述着色透光性氧化锆烧结体由包含下述组成的氧化锆形成：高于4.0mol％且为6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的氧化铁、以CoO换算低于0.01重量％的氧化钴、及低于0.1重量％的氧化铝。

本发明的烧结体含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000重量ppm的氧化铁、以CoO换算低于0.01重量％的氧化钴、及低于0.1重量％的氧化铝。

另外，优选本发明的烧结体为以下A)～B)中的至少任一种氧化锆烧结体，其相对密度为99.90％以上，总透光率为25％以上且低于40％，而且，强度为500MPa以上。

A)包含下述组成的着色透光性氧化锆烧结体：高于0mol％且低于0.25mol％的氧化铒或以CoO换算高于0重量％且低于0.01重量％的氧化钴中的至少任一种；以及高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、以Fe₂O₃换算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的氧化铁、和以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.1重量％的氧化铝。

B)包含下述组成的着色透光性氧化锆烧结体：高于0mol％且低于0.25mol％的氧化铒、以CoO换算高于0重量％且低于0.01重量％的氧化钴、高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、以Fe₂O₃换算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的氧化铁、及以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.1重量％的氧化铝。

氧化钇(Y₂O₃)作为稳定化剂发挥作用。氧化钇为4.0mol％以下时，与天然的门牙相比，透光性显著降低。另外，当氧化钇超过6.5mol％时，透明感过高。这种氧化锆烧结体作为门牙用假牙造成不自然的印象。另外，氧化钇超过6.5mol％时，强度过低，因此，作为门牙用假牙不能长时间使用。作为特别优选的氧化钇含量，可以举出4.6mol％以上6mol％以下，进一步举出5mol％以上且低于6mol％，再进一步举出5.1mol％以上5.6mol％以下。

本发明的烧结体含有着色剂。本发明的烧结体以氧化铒(Er₂O₃)的形式含有铒(Er)，以氧化铁(Fe₂O₃)的形式含有铁(Fe)，且以氧化钴(CoO)的形式含有钴(Co)。这些物质作为着色剂发挥作用。

为了制成呈现接近自然牙齿的色调的烧结体，着色剂的合计含量优选为0.2重量％以上，进一步优选为0.5重量％以上，又进一步优选为0.55重量％以上。另一方面，着色剂的含量变多时，烧结体的透光性处于降低的倾向。为了制成天然门牙齿色调，着色剂的含量合计优选为3重量％以下，进一步优选为2.5重量％以下。作为更优选的着色剂的合计含量，可以举出0.55重量％以上2.5重量％以下，进一步举出0.7重量％以上2.1重量％以下。作为优选的着色剂的合计含量，可以举出0.7重量％以上2.1重量％以下、0.7重量％以上1.6重量％以下、0.5重量％以上1.6重量％以下、或1.0重量％以上1.6重量％以下。

本发明的烧结体含有氧化铒。氧化铒作为稳定化剂及着色剂发挥作用。通过含有氧化铒(氧化铒)，本发明的烧结体发红。氧化铒的含量只要为0mol％(0重量％)以上，进一步高于0mol％，又进一步为0.03mol％(0.087重量％)以上即可。另外，氧化铒的含量低于0.25mol％(0.73重量％)，进一步低于0.23mol％(0.67重量％)，又进一步为0.21mol％(0.61重量％)以下。作为本发明的烧结体的氧化铒含量，可以举出高于0mol％且低于0.25mol％，进一步举出0mol％以上0.22mol％(0.64重量％)以下，又进一步举出高于0mol％且0.22mol％以下。

特别优选的氧化铒含量例如可举出，在设为偏红茶色的门牙色调的烧结体的情况下，为0.05mol％(0.15重量％)以上0.25mol％以下，在设为偏红黄色的门牙色调的烧结体的情况下，为0.03mol％以上0.19mol％(0.55重量％)以下，在设为偏灰色的门牙色调的烧结体的情况下，为0mol％以上0.1mol％(0.29重量％)以下，及在设为偏红灰色的门牙色调的烧结体的情况下，为高于0mol％且0.17mol％(0.49重量％)以下。

本发明的烧结体含有氧化铁。氧化铁作为着色剂发挥作用。本发明的烧结体通过具有氧化铁，赋予接近自然牙齿的色调。另外，通过制成在钴或铒的至少任一种与氧化铁的协同呈色的基础上，兼备后述的透光性的烧结体，成为具有与天然门牙同等的美感的烧结体。本发明的烧结体的氧化铁含量只要以Fe₂O₃换算高于0重量ppm即可。氧化铁的含量以Fe₂O₃换算低于2000重量ppm(0.2重量％)。如果Fe₂O₃的含量低于2000重量ppm，进一步为1500重量ppm以下，又进一步为1450重量ppm以下，则烧结体的色调成为淡黄色的着色，易于具有更接近自然的门牙色调。本发明的烧结体只要含有氧化铁即可。如果氧化铁的含量以Fe₂O₃换算为50重量ppm(0.005重量％)以上，进一步为500重量ppm以上，又进一步为600重量ppm以上，又进一步为700重量ppm以上，又进一步为800重量ppm以上，则本发明的烧结体成为接近较淡色调的门牙的自然色调。

作为更优选的氧化铁的含量，可以举出以Fe₂O₃换算为500重量ppm以上且低于2000重量ppm，进一步为500重量ppm以上1450重量ppm以下，又进一步为700重量ppm以上1450重量ppm以下，又进一步为800重量ppm以上1450重量ppm以下。

本发明的烧结体也可以含有氧化钴。在含有氧化钴的情况下，其含量以CoO换算低于0.01重量％，进一步低于0.008重量％，又进一步为0.006重量％以下。通过含有氧化钴，对本发明的烧结体赋予黑色。通过兼备氧化铁和氧化钴的呈色，易于成为接近自然牙齿的色调。本发明的烧结体通过其它着色剂的含量，有时即使不含有氧化钴也呈现自然牙齿的色调。因此，钴含量只要为0重量％以上即可。在本发明的烧结体含有氧化钴的情况下，优选含有高于0重量％，进一步含有0.0003重量％以上，又进一步含有0.0004重量％以上的氧化钴。作为本发明的烧结体的氧化钴的含量，例如可以举出0重量％以上0.006重量％以下，进一步举出高于0重量％且0.006重量％以下，又进一步举出高于0重量％且0.0055重量％以下，又进一步举出0重量％以上0.0055重量％以下。

氧化钴含量例如可举出，在制成偏红茶色的牙齿色调的烧结体的情况下为0重量％以上0.003重量％以下，在制成偏红黄色的牙齿色调的烧结体的情况下为0重量％以上0.001重量％以下，在制成偏灰色的牙齿色调的烧结体的情况下为0.001重量％以上0.006重量％以下，及在制成偏红灰色的牙齿色调的烧结体的情况下为高于0重量％且0.003重量％以下。

此外，氧化钴优选为CoO。作为钴的氧化物，已知有三氧化钴(Co₃O₄)，但Co₃O₄呈现与CoO不同的色调。因此，优选本发明的烧结体不含有Co₃O₄。本发明的烧结体实际上不含有Co₃O₄，这可以根据在粉末X射线衍射(以下，均称为“XRD”。)图中没有相当于Co₃O₄的峰进行确认。

本发明的烧结体即使不含有氧化铒、氧化铁及氧化钴以外的着色剂，也具有与天然的门牙同等的美感。因此，本发明的烧结体含有的着色剂仅优选为氧化铒、氧化铁及氧化钴，不需要含有这些以外的着色剂。但是，例如在门牙以外的牙科材料、外装部件或装饰部件等门牙用假牙以外的用途中使用的情况下，为了进行色调的微细的调整，也可以根据需要含有固溶于氧化锆的元素。作为固溶于氧化锆的元素，例如可以举出：周期表3a族(3族)、5a族(5族)、6a族(6族)、7a族(7族)、8族(8～10族)和3b族(13族)中的任一种以上的元素(括号内基于国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的显示方法)。

本发明的烧结体含有氧化铝。本发明的烧结体的氧化铝含量只要为0重量％以上即可，进一步优选为0.03重量％以上。通过含有氧化铝，强度变得更高，而且，水热处理后的色调变化得到抑制。

另外，本发明的烧结体的氧化铝含量低于0.1重量％，优选低于0.075重量％，更优选为0.055重量％以下。氧化铝含量为0.1重量％以上时，透光性降低。这种氧化锆烧结体作为门牙用假牙具有不自然的美感。通过含有氧化铒或氧化钴的至少任一种和氧化铁，而且氧化铝含量为0.045重量％以上0.055重量％以下，不仅抑制水热处理后的色调变化，而且成为透光性适当高的烧结体，而成为具有更接近天然门牙的美感的烧结体。

通过将本发明的烧结体的氧化钇、氧化铒、氧化铁、氧化钴及氧化铝的各组成设为上述范围，本发明的烧结体成为与个人差别较大的自然牙齿的各种自然牙齿色调同等的色调。例如，在制成具有自然牙齿的色调样本的色调，而且具有偏红茶色的门牙的美感的烧结体的情况下，优选本发明的烧结体的组成含有高于4mol％且6mol％以下的氧化钇，优选为5.1mol％以上5.5mol％以下，0.05mol％(0.15重量％)以上0.25mol％以下的氧化铒，0重量％以上0.003重量％以下的氧化钴，400重量ppm以上1500重量ppm以下的氧化铁，及0.02重量％以上0.07重量％以下的氧化铝，且剩余部分为氧化锆。

同样，在制成具有偏红黄色的门牙的美感的烧结体的情况下，优选本发明的烧结体的组成含有高于4mol％且6mol％以下的氧化钇，优选为5.2mol％以上5.5mol％以下，0.03mol％(0.087重量％)以上0.19mol％(0.55重量％)以下的氧化铒，0重量％以上0.0008重量％以下的氧化钴，500重量ppm以上1200重量ppm以下的氧化铁，及0.02重量％以上0.07重量％以下的氧化铝，且剩余部分为氧化锆。

同样，在制成具有偏灰色的门牙的美感的烧结体的情况下，优选本发明的烧结体的组成含有高于4mol％且6mol％以下的氧化钇，优选为5.3mol％以上5.6mol％以下，0mol％(0重量％)以上0.1mol％以下的氧化铒，0.0001重量％以上0.006重量％以下的氧化钴，400重量ppm以上1500重量ppm以下的氧化铁，及0.02重量％以上0.07重量％以下的氧化铝，且剩余部分为氧化锆。

同样，在制成具有偏红灰色的门牙的美感的烧结体的情况下，优选本发明的烧结体的组成含有高于4mol％且6mol％以下的氧化钇，优选为5.2mol％以上5.5mol％以下，0mol％(0重量％)以上0.17mol％(0.49重量％)以下的氧化铒，0重量％以上0.003重量％以下的氧化钴，700重量ppm以上1300重量ppm以下的氧化铁，及0.02重量％以上0.07重量％以下的氧化铝，且剩余部分为氧化锆。

本发明的烧结体满足上述的组成，而且，相对密度为99.90％以上，进一步为99.92％以上，又进一步为99.93％以上，又进一步为99.95％以上。由此，本发明的烧结体无论是否含有着色剂，均具有适当的透光性，且总透光率为25％以上且低于40％。

氧化锆烧结体的实测密度根据添加剂或稳定化剂的种类及量不同而各异。作为本发明的烧结体的实测密度，例如可以举出：6.03g/cm³以上6.08g/cm³以下，进一步为6.03g/cm³以上6.07g/cm³以下，又进一步为6.03g/cm³以上6.06g/cm³以下，又进一步为6.03g/cm³以上6.05g/cm³以下，又进一步为6.04g/cm³以上6.06g/cm³以下。实测密度优选为6.05g/cm³以上6.07g/cm³以下，进一步为6.05g/cm³以上6.06g/cm³以下。

本发明的烧结体的晶相中包含正方晶及立方晶。由此，更易于成为与天然门牙同等的美感。本发明的烧结体的晶相中立方晶相对于正方晶的重量比例优选为70重量％以上重量130％以下，进一步优选为80重量％以上120重量％以下。特别优选正方晶比立方晶多，而且，上述的比例优选为80重量％以上且低于100重量％，进一步优选为80重量％以上90重量％以下。本发明的烧结体的晶相及晶相中正方晶和立方晶的重量比例可以通过XRD测定进行确认。例如，通过对本发明的XRD图案进行Rietveld解析，并确认相当于正方晶及立方晶的XRD峰，可确认其晶相。

优选本发明的烧结体的平均结晶粒径为0.3～5.0μm，进一步为0.4～3.0μm，又进一步为0.4～1.0μm，又进一步为0.6～1.0μm。

本发明的烧结体优选含有由1μm以下的正方晶构成的晶粒和由1～2μm的立方晶构成的晶粒。另外，优选本发明的烧结体的晶粒含有粒径1～3μm的晶粒(以下，均称为“大晶粒”。)和粒径0.5μm以下的晶粒(以下，均称为“小晶粒”。)，优选相对于大晶粒个数，小晶粒个数为1.0以上3.0以下，进一步为1.2以上2.0以下。通过含有着色剂的烧结体，即含有具有不同粒径的晶粒，而且含有大量小晶粒的微细组织，可以在具有与天然门牙同等的美感的状态下设为适当的强度。

另外，优选本发明的烧结体不存在异常生长的晶粒(以下，均称为“异常生长粒子”。)。异常生长粒子是结晶粒径为5.0μm以上的粒子。异常生长粒子主要由于稳定化剂的偏析而生成，而成为烧结体的强度降低的原因。这样，本发明的烧结体无论是否含有着色剂，均不具有稳定化剂或着色剂偏析而成的粒子及由于它们的偏析而生成的异常生长粒子。

本发明的烧结体的总透光率为25％以上，进一步为28％以上，又进一步为31％以上。通过使总透光率为25％以上，作为门牙用假牙具有适当的透光性。另一方面，总透光率低于40％，进一步为36.5％以下，又进一步为35％以下，又进一步为34.7％以下。总透光率为40％以上时，透光性过高。

作为本发明的烧结体的试样厚度1.0mm下对D65光线的总透光率(以下，均称为“D65透射率”。)，例如可以举出30％以上45％以下，进一步为32％以上45％以下，又进一步为32％以上且低于44％，又进一步为32％以上且低于42％。由此，易于得到与天然门牙同程度的美感。特别优选的D65透射率根据本发明的烧结体的色调不同而各异，但例如可举出，在偏红茶色的门牙齿色调的情况下，D65透射率为32％以上45％以下，在偏红黄色的门牙齿色调的情况下，D65透射率为37％以上45％以下，在偏灰色的门牙齿色调的情况下，D65透射率为30％以上43％以下，及在偏红灰色的门牙齿色调的情况下，D65透射率为35％以上40％以下。

本发明的烧结体优选L^*a^*b^*表色系中的亮度L^*(以下，均简称为“亮度L^*”或“L^*”。)为43以上且60以下，进一步优选为45以上59以下。

通过具有适当的透光性，而且亮度L^*为该范围，本发明的烧结体具有与自然的门牙同等的美感。此外，本发明的烧结体中，具有亮度L^*的值越小，总透光率越低的倾向。

本发明的烧结体优选L^*a^*b^*表色系的色相a^*(以下，均简称为“色相a^*”或“a^*”。)为－5以上5以下，进一步为－4以上4以下，又进一步为－3以上3以下。

另外，优选色相a^*为该范围，而且，L^*a^*b^*表色系中的色相b^*(以下，均简称为“色相b^*”或“b^*”。)为2以上20以下，进一步为3以上19以下，又进一步为4以上18以下。

本发明的烧结体的色调以亮度L^*、色相a^*及b^*限定。在此，亮度L^*值变大时，色调变亮，相反，L^*值变小时，色调变暗。另外，本发明的烧结体的色调是将透射了烧结体的光和在烧结体上反射的光进行聚光并测定的值。因此，当烧结体的厚度或透光性改变时，色调也改变。因此，本发明的烧结体的色调具有的美感不同于不具有透光性的不透明氧化锆烧结体的色调或具有透光性低于本发明的烧结体的色调的烧结体的由亮度L^*、色相a^*及b^*求得的色调。本发明中，色调只要是通过依据JIS Z8729的方法测定的L^*a^*b^*表色系中的L*a*及b*即可。

另外，本发明的烧结体优选曝露于含水环境前后的色调变化较少。门牙对人的表情及印象带来较大的影响。本发明的烧结体由于在含水环境下曝露前后的色调变化较少，在将其用作门牙用假牙的情况下，不需要以美感改变为原因的假牙的再交换。另外，即使在将本发明的烧结体作为门牙用假牙进行长时间使用的情况下，也不用担心使患者的表情及印象急剧改变。由此，使用门牙用假牙的患者的精神上、肉体上的负担变少。

本发明中，作为含水环境下曝露前后的色调变化量的指标，可以使用根据下式求得的色调差(ΔE)。

ΔE＝(ΔL*²+Δa*²+Δb*²)^1/2

上述式中，ΔE为在140℃热水中浸渍前后烧结体的色调差，ΔL*、Δa*及Δb*分别为烧结体在140℃热水中浸渍前后的亮度L*、色相a*及色相b*的差。

本发明的烧结体优选ΔE为2.0以下，进一步为1.0以下。通过ΔE为2.0以下，以肉眼不能识别美感的不同。另外，通过ΔE为1.0以下，即使在对比使用前后的烧结体的情况下，以肉眼也难以识别美感的变化。优选本发明的烧结体即使在更长时间的使用中，美感的变化也较少，上述ΔE优选为在140℃热水中浸渍20小时以上时的值，更优选为在140℃热水中浸渍70小时以上时的值。例如可举出，在将本发明的烧结体在140℃热水中浸渍24小时的情况下，ΔE为0以上0.5以下，进一步为0.1以上0.4以下。可举出在将本发明的烧结体在140℃热水中浸渍72小时的情况下，ΔE为0以上1.0以下，进一步为0.1以上0.8以下。

本发明的烧结体的L*、a*及b*优选为上述的L^*、a^*及b^*的范围。通过使L*、a*及b*为上述范围，本发明的烧结体具有与各种自然牙齿的色调样本(以下，均称为“比色板”。)同等的色调。作为比色板，可示例VITA社的比色板“VITAPAN(注册商标)classical”(以下，均称为“VITA遮阳板”。)或松风社的“Vin tage Halo NCC比色板”。根据比色板的种类不同，美感各异，但本发明的烧结体特别优选呈现与VITA色度同等的色调。

这样，本发明的烧结体兼备自然牙齿的色调和适当的透光性。因此，特别是本发明的烧结体具有与天然门牙同等的美感。

本发明的烧结体强度为500MPa以上，进一步为600MPa以上，又进一步为600MPa以上1200MPa以下。在用作门牙用假牙的情况下，与天然门牙的强度差过大时，啮合的自然牙齿的珐琅质可能损伤。因此，本发明的烧结体的强度优选为1000MPa以下，更优选为500MPa以上850MPa以下，进一步优选为650MPa以上850MPa以下，特别优选为650MPa以上800MPa以下，进一步优选为650MPa以上750MPa以下。此外，就本发明中的强度而言，弯曲强度、特别是三点弯曲强度为进一步依据JIS R 1601测定的三点弯曲强度。

氧化锆烧结体暴露在含水分环境下时，晶相中生成单斜晶相。在生成单斜晶相的情况下，美感大幅改变。优选即使在本发明的烧结体暴露在含水分环境下的情况下，也难以生成单斜晶相。因此，本发明的烧结体在140℃的热水中浸渍24小时(以下，均称为“热水处理”。)之后的单斜晶相率(以下，均称为“M相率”。)优选为10％以下，进一步为5％以下，又进一步为3％以下，又进一步为1％以下。M相率成为氧化锆烧结体在含水分环境下的劣化的指标。通过M相率为该范围，可以更长时间用作门牙用假牙。

在此，M相率是对烧结体的镜面部分进行XRD测定，分别求得单斜晶相的(111)及(11－1)面、正方晶相的(111)面、立方晶相的(111)面的衍射强度，并根据下式算出的值。

f_m＝{I_m(111)+I_m(11－1)}

/{I_m(111)+I_m(11－1)+I_t(111)+I_c(111)}×100

上述式中，fm为单斜晶相率(％)，I_m(111)为单斜晶相(111)面的XRD峰的强度，I_m(11－1)为单斜晶相(11－1)面的XRD峰的强度，I_t(111)为正方晶相(111)面的XRD峰的强度，及I_c(111)为立方晶相(111)面的XRD峰的强度。

另外，热水处理的处理时间越长，越促进烧结体的水热劣化。因此，本发明的烧结体在140℃的热水中浸渍72小时之后的M相率优选为15％以下，进一步为10％以下，又进一步为5％以下，又进一步低于2％，又进一步为1％以下。由此，即使长时间在口腔内环境下使用的情况下，本发明的烧结体的美感也不易改变。

此外，M相率优选越低越好，但在现实中，不存在在水热环境下不生成单斜晶相的氧化锆烧结体。因此，本发明的烧结体的M相率高于0％。

本发明的烧结体在140℃的热水中浸渍24小时之后的单斜晶相的转移深度(以下，均简称为“转移深度”。)优选为5μm以下，进一步为3μm以下。转移深度可以设为水热环境下的氧化锆烧结体的劣化指标。即，成为对通过转移深度较小，即使长时间用作牙科材料也不易劣化的指标。就转移深度而言，可以利用扫描电子显微镜(SEM)等观察烧结体的截面。

本发明的烧结体在140℃的热水中浸渍72小时之后的转移深度优选为10μm以下，进一步为5μm以下。

接着，对本发明的烧结体的制造方法进行说明。

本发明的烧结体可以通过如下制造方法得到，该制造方法具有成形氧化锆粉末组合物而得到成形体的成形工序、及将该成形体在常压下以1400～1600℃进行烧结的烧结工序，氧化锆粉末组合物含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Al₂O₃换算低于0.1重量％的铝化合物、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的铁化合物、及以CoO换算低于0.01重量％的钴化合物。

更优选本发明的烧结体可以通过如下制造方法得到，该制造方法具有成形氧化锆粉末组合物而得到成形体的成形工序、和将该成形体在常压下以1400℃以上1600℃以下进行烧结的烧结工序，氧化锆粉末组合物含有：高于0mol％且低于0.25mol％的氧化铒或以CoO换算高于0重量％且低于0.01重量％的钴化合物的至少任一种、和高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、以Fe₂O₃换算0重量ppm以上且低于2000重量ppm的铁化合物及以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.1重量％的铝化合物。

供于成形工序的氧化锆粉末组合物(以下，均简称为“粉末组合物”。)是含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000重量ppm的铁化合物、以CoO换算低于0.01重量％的氧化钴及以Al₂O₃换算低于0.1重量％的铝化合物的氧化锆粉末组合物。

作为优选的粉末组合物，可以举出以下任一项。

A)氧化锆粉末组合物含有：高于0mol％且低于0.25mol％的氧化铒或以CoO换算高于0重量％且低于0.01重量％的钴化合物的至少任一种、和高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、以Fe₂O₃换算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的铁化合物及以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.1重量％的铝化合物。

B)氧化锆粉末组合物含有：高于0mol％且低于0.25mol％的氧化铒、以CoO换算高于0重量％且低于0.01重量％的钴化合物、高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、以Fe₂O₃换算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的铁化合物及以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.1重量％的铝化合物。

作为特别优选的粉末组合物，可以举出以下的粉末组合物。

C)含有选自下组中的至少2种的粉末组合物：含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物及以Fe₂O₃换算为2000ppm以上且3000ppm以下的铁化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物及以CoO换算为0.03重量％以上且0.05重量％以下的钴化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；及含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物，且剩余部分含有由利用高于2mol％且5mol％以下的氧化铒进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末。该粉末组合物优选为含有高于0mol％且低于0.25mol％的氧化铒或以CoO换算高于0重量％且低于0.01重量％的钴的至少任一种、和高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、以Fe₂O₃换算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的铁及以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.1重量％的铝，且剩余部分为氧化锆的氧化锆粉末组合物。

粉末组合物含有氧化锆粉末。氧化锆粉末优选为进行了稳定化的氧化锆粉末，更优选为利用氧化钇或氧化铒的至少任一种进行了稳定化的氧化锆粉末。氧化锆粉末特别优选为利用低于0.25mol％的氧化铒或高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇的至少任一种进行了稳定化的氧化锆粉末。

得到的烧结体的密度较高，因此，优选粉末组合物中的氧化锆粉末的微晶粒径为进一步为

在此，对粉末组合物所含的氧化锆粉末的优选的制造方法进行说明。

粉末组合物所含的氧化锆粉末可以通过如下制造方法得到，例如该制造方法具有下述工序：通过锆盐水溶液的水解得到水合氧化锆溶胶的水解工序、将得到的水合氧化锆溶胶干燥而得到干燥粉的干燥工序、及预烧干燥粉而得到预烧粉的预烧工序。

水解工序中，将锆盐水解而得到水合氧化锆溶胶。水解工序中的锆盐只要是水溶性的锆化合物即可。作为优选的锆盐，可以举出，由氯氧化锆、硝酸锆、氯化锆及硫酸锆中的至少1种，以及水合氧化锆和酸的混合物，优选为氯氧化锆。

干燥工序中，将得到的水合氧化锆溶胶进行干燥。在制成利用氧化铒或氧化钇的至少任一种进行了稳定化的氧化锆粉末的情况下，优选向水合氧化锆溶胶中混合钇化合物或铒化合物的至少任一种，并将该混合物进行干燥。

混合至水合氧化锆溶胶的钇化合物只要是在酸中溶解，且在烧结后成为氧化钇的化合物即可。作为钇化合物，可以举出氯化钇、硝酸钇及氧化钇中的至少1种，进一步举出氯化钇或氧化钇的至少任一种。

关于钇化合物，只要Y₂O₃相对于水合氧化锆溶胶中的氧化锆(ZrO₂)的含量为4mol％以上6.5mol％以下即可，进一步为4.6mol％以上6mol％以下，又进一步为5mol％以上且低于6mol％，又进一步为5.1mol％以上5.5mol％以下的方式，混合至水合氧化锆溶胶即可。

混合至水合氧化锆溶胶的铒化合物只要在酸中溶解且在烧结后成为氧化铒即可。作为铒化合物，可以举出由氯化铒、硝酸铒及氧化铒构成的组的至少1种，进一步举出氯化钇或氧化钇的至少任一种。

关于铒化合物，Er₂O₃相对于水合氧化锆溶胶中的氧化锆(ZrO₂)的含量为0mol％以上即可，进一步为高于0mol％，又进一步为0.03mol％以上即可。另外，关于铒化合物，作为Er₂O₃含量，低于0.25mol％，进一步低于0.23mol％，又进一步为0.21mol％以下。关于铒化合物，只要Er₂O₃含量高于0mol％且低于0.25mol％，进一步为0mol％以上0.22mol％以下，又进一步为0mol％以上0.22mol％以下的方式混合至水合氧化锆溶胶中即可。

预烧工序中，对在干燥工序中得到的水合氧化锆溶胶的干燥粉进行预烧，得到预烧粉。由此，得到氧化锆粉末。从得到的氧化锆粉末的凝聚性及粒子的粒径来看，预烧温度优选为1050～1250℃，进一步为1100～1200℃，又进一步为1100～1180℃。特别优选的预烧温度为1150℃以上1180℃以下，进一步为1155℃以上1180℃以下。

得到的氧化锆粉末也可以根据需要进行粉碎，优选作为将铝化合物、铁化合物及钴化合物中的至少1种(以下，均称为“添加化合物”。)和氧化锆粉末混合的氧化锆混合粉末进行粉碎。通过同时粉碎添加化合物和氧化锆粉末，使它们更均匀地混合。特别是在使用不溶于水中的化合物作为添加化合物的情况下，优选在混合添加化合物和氧化锆粉末之后进行粉碎。

钇化合物或铒化合物的至少任一种(以下，均称为“稳定化剂原料”。)也可以在粉碎氧化锆粉末时进行混合。但是，在粉碎时混合的稳定化剂原料在烧结工序中易在烧结体中偏析。因此，优选稳定化剂原料通过混合至水合氧化锆溶胶中并进行干燥及预烧，而固溶于氧化锆中，优选在粉碎时不混合。

从粉碎时间、成形性及烧结性的观点来看，粉碎处理优选以平均粒径成为0.40～0.50μm，进一步成为0.40～0.45μm的方式粉碎。

粉末组合物含有铁化合物及铝化合物，另外，根据需要含有钴化合物。此外，以下，铁化合物、钴化合物、及铝化合物的含量分别为以Fe₂O₃、CoO或Al₂O₃进行换算而求得的值。

粉末组合物以Fe₂O₃换算含有低于2000ppm的铁化合物。铁化合物只要含有铁且在烧结后成为氧化铁即可。铁化合物可示例由氯化铁、硝酸铁、氧化铁及氧化氢氧化铁构成的组的至少1种，进一步示例氧化铁或氧化氢氧化铁的至少任一种。

铁化合物优选以低于2000ppm(0.2重量％)，进一步成为1800ppm(0.18重量％)以下，又进一步成为1600ppm(0.16重量％)以下，又进一步成为1500重量ppm以下，又进一步成为1000重量ppm以下的方式混合。粉末组合物只要含有铁化合物即可，铁化合物的含量只要为0重量ppm以上即可。铁化合物的含量可以举出50重量ppm(0.005重量％)以上，进一步举出500重量ppm以上，又进一步举出600重量ppm以上，又进一步举出700重量ppm以上，又进一步举出800重量ppm以上。

作为更优选的铁化合物的含量，可以举出500重量ppm以上且低于2000重量ppm，进一步举出500重量ppm以上1450重量ppm以下，又进一步举出700重量ppm以上1450重量ppm以下，又进一步举出800重量ppm以上1450重量ppm以下。

粉末组合物含有以CoO换算低于0.01重量％的钴化合物，进一步低于0.008重量％，又进一步为0.006重量％以下。钴含量只要为0重量％以上即可，但在本发明的烧结体含有钴化合物的情况下，优选含有高于0重量％，进一步含有0.0003重量％以上。作为钴化合物的含量，例如可以举出0重量％以上0.006重量％以下，进一步举出高于0重量％且0.006重量％以下，又进一步举出0重量％以上0.0055重量％以下，又进一步举出高于0重量％且0.0055重量％以下。

钴化合物只要含有钴，且烧结后成为氧化钴即可。作为钴化合物，可举出由氯化钴、硝酸钴及氧化钴构成的组的至少1种，进一步举出氧化钴。钴化合物优选为低于0.01重量％的氧化钴，进一步为高于0重量％且0.01重量％以下的氧化钴，又进一步为高于0重量％且0.006重量％以下的氧化钴。

粉末组合物含有以Al₂O₃换算低于0.1重量％的铝化合物，优选含有0.07重量％以下。铝化合物只要含有铝，且在烧结后成为氧化铝即可。作为铝化合物，可以举出由氧化铝、水合氧化铝、氧化铝溶胶、氢氧化铝、氯化铝、硝酸铝、及硫酸铝构成的组的至少1种，进一步举出由氧化铝、水合氧化铝及氧化铝溶胶构成的组的至少1种，又进一步举出氧化铝，又进一步举出α－氧化铝。更优选粉末组合物含有低于0.1重量％的铝化合物，优选含有0.07重量％以下，更优选含有0.055重量％以下。作为更优选的铝化合物的含量，可以举出0.045重量％以上0.055重量％以下。

粉末混合物通过将氧化钇化合物、氧化锆粉末、铁化合物及铝化合物以及根据需要钴化合物或铒化合物的至少任一种进行混合而得到。例如，也可以以氧化锆粉末和铒化合物、钇化合物、铝化合物、钴化合物及铁化合物成为目的的组成的方式混合而制成粉末组合物。另外，也可以向利用氧化钇或氧化铒的至少任一种进行了稳定化的氧化锆粉末中混合必要量的铁化合物、钴化合物及铝化合物制成粉末组合物。另外，也可以制造多种含有各着色剂的着色氧化锆混合粉末，并以成为期望的组成的方式混合该着色氧化锆混合粉末，制成粉末组合物。

作为更具体的粉末组合物，例如可举出通过以下的方法得到的粉末组合物。

分别制造向利用5.5mol％的氧化钇进行了稳定化的氧化锆粉末中混合了0.05重量％的氧化铝的混合粉末(以下，设为“粉末1”。)、及向利用3.2mol％的氧化铒进行了稳定化的氧化锆粉末中混合了0.05重量％的氧化铝的混合粉末(以下，设为“粉末2”。)。另外，分别制造向利用5.5mol％的氧化钇进行了稳定化的氧化锆粉末中混合了以Fe₂O₃换算2500ppm的铁化合物及0.05重量％的氧化铝的混合粉末(以下，设为“粉末3”。)和向相同的氧化锆粉末中混合了以CoO换算0.04重量％的钴化合物及0.05重量％的氧化铝的混合粉末(以下，设为“粉末4”。)。

以Er₂O₃、Fe₂O₃、CoO的含量成为目的含量的方式，将粉末1～4混合到均匀，制成粉末组合物。通过调整粉末1～4的混合比例，可以制成得到呈现VITA色度的色调的烧结体的粉末组合物。

粉末组合物的BET比表面积优选为7～13m²/g，进一步为8～12m²/g，又进一步为10～12m²/g。BET比表面积为7m²/g以上时，成为易于粉碎的粉末。另外，BET比表面积为13m²/g以下时，得到的烧结体的密度不易降低。

粉末组合物优选为喷雾造粒粉末颗粒(以下，均简称为“颗粒”。)，并优选为含有有机粘合剂的颗粒。通过将氧化锆粉末组合物制成颗粒，形成成形体时的粉末的流动性变高，易于从成形体排除气孔。由此，不易在烧结体中生成气泡。

有机粘合剂可以举出通常使用的聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、蜡、丙烯酸系等有机粘合剂。其中，优选在分子中具有羧基或其衍生物(例如，盐，特别是铵盐等)的丙烯酸系。作为丙烯酸系的有机粘合剂，例如可以举出：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸共聚物、甲基丙烯共聚物或其衍生物。有机粘合剂的添加量相对于氧化锆粉末浆料中的氧化锆粉末组合物优选为0.5～10重量％，进一步为1～5重量％。

在成形工序中提供的特别优选的粉末组合物(以下，均称为“本发明的粉末组合物”。)可以举出由具有同程度的热收缩速度的粉末构成的粉末组合物。通过使本发明的粉末组合物由具有同程度的热收缩速度的粉末构成，实际上仅调整粉末组合物中各粉末的比例，就可以微细地控制得到的烧结体的美感。由此，可以更容易地制造具有天然门牙的美感，且具有比色板的一连串的色调的烧结体。

作为得到由具有同程度的热收缩速度的粉末构成，而具有天然门牙的美感的烧结体的粉末组合物，可以举出含有选自下组中的至少2种的氧化锆粉末组合物：含有高于0重量％且低于0.09重量％的氧化铝，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末(以下，均称为“含有Al－Y的ZrO₂粉末”。)；含有高于0重量％且低于0.09重量％的氧化铝及以Fe₂O₃换算为2000ppm以上且3000ppm以下的铁化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末(以下，均称为“含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末”。)；含有高于0重量％且低于0.09重量％的氧化铝及以CoO换算为0.03重量％以上且0.05重量％以下的钴化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末(以下，均称为“含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末”。)；及含有高于0重量％且低于0.09重量％的氧化铝，且剩余部分为用高于2mol％且5mol％以下的氧化铒进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末(以下，均称为“含有Al－Er的ZrO₂粉末”。)。

本发明的粉末组合物中，含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末、含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末各自的氧化铝含量优选为0.045重量％以上0.055重量％以下。另外，含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末、含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末中各自的氧化锆优选利用4.6mol％以上6mol％以下，进一步利用5mol％以上且低于6mol％，又进一步利用5.1mol％以上5.5mol％以下的氧化钇进行稳定化。另外，含有Al－Er的ZrO₂粉末中的氧化锆优选利用2mol％以上4.5mol％以下，进一步利用2.5mol％以上4mol％以下，又进一步利用2.5mol％以上3.5mol％以下的氧化铒进行稳定化。

优选含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末中的铁化合物的含量以Fe₂O₃换算2200ppm以上2800ppm以下，进一步为2300ppm以上2600ppm以下。

本发明的粉末组合物中，含有Al－Er的ZrO₂粉末的BET比表面积也可以比含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末及含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末的BET比表面积大。可举出含有Al－Er的ZrO₂粉末的BET比表面积也可以比含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末及含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末的比表面积大1.5m²/g以上。另外，本发明的粉末组合物中，优选含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末及含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末的BET比表面积为7m²/g以上且低于13m²/g，进一步为8m²/g以上11.5m²/g以下，又进一步8m²/g以上10.5m²/g以下。另外，优选含有Al－Er的ZrO₂粉末的BET比表面积比粉末组合物中的其它粉末大，优选为9m²/g以上14m²/g以下，进一步为10m²/g以上14m²/g以下。

另外，本发明的粉末组合物中，优选含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末、含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末及含有Al－Er的ZrO₂粉末中的至少1种以上为颗粒，优选平均颗粒径低于48μm，进一步为30μm以上且低于48μm，又进一步为40μm以上45μm以下的颗粒。

此外，通过本发明的制造方法得到的烧结体，特别是使用本发明的粉末组合物得到的烧结体的理论密度也可以根据粉末组合物中的含有Al－Y的ZrO₂粉末、含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末、含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末及含有Al－Er的ZrO₂粉末各自的比例、及假定为由这些各混合粉末得到的烧结体的理论密度通过下式求得。

ρ₀＝100/[(w/ρw)+(y/ρy)+(g/ρg)

+(100－w－y－g)/ρp]…(3)

(3)式中，ρ₀为本发明的烧结体的理论密度(g/cm³)，w为本发明的粉末组合物中含有Al－Y的ZrO₂粉末的重量比例(重量％)，y为本发明的粉末组合物中含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末的重量比例(重量％)，g为本发明的粉末组合物中的含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末的重量比例(重量％)，ρw为由含有Al－Y的ZrO₂粉末得到的烧结体的理论密度(g/cm³)，ρy为由含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末得到的烧结体的理论密度(g/cm³)，ρg为由含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末得到的烧结体的理论密度(g/cm³)，及ρp为由含有Al－Er的ZrO₂粉末得到的烧结体的理论密度(g/cm³)。

(3)式中，由含有Al－Er的ZrO₂粉末得到的烧结体的理论密度也可以将该混合粉末以1350～1500℃烧结2小时以上之后，将以150MPa、1300～1450℃进行1小时以上的HIP处理而得到的烧结体的密度设为理论密度。另外，由其它混合粉末得到的烧结体的理论密度根据(1)式求得是简单的。

例如，作为含有Al－Y的ZrO₂粉末，在利用含有0.05重量％的氧化铝，且剩余部分由含有5.5mol％氧化钇的氧化锆构成的氧化锆混合粉末制造烧结体的情况下，该烧结体的理论密度可以根据(1)式设为6.0508g/cm³。

同样，作为含有Fe－Al－Y的ZrO₂粉末，在利用含有0.05重量％的氧化铝及2500ppm的铁化合物，且剩余部分由5.5mol％氧化钇含有氧化锆构成的混合粉末制造烧结体的情况下，烧结体的理论密度可以根据(1)式设为6.0485g/cm³。

同样，作为含有Co－Al－Y的ZrO₂粉末，在利用含有0.05重量％的氧化铝及0.04重量％的钴化合物，且剩余部分为含有5.5mol％氧化钇的氧化锆的氧化锆混合粉末制造烧结体的情况下，该烧结体的理论密度可以设为6.0509g/cm³。

另外，作为含有Al－Er的ZrO₂粉末，在利用含有0.05重量％的氧化铝，且剩余部分由3.2mol％的氧化铒稳定化氧化锆构成的氧化锆混合粉末制造烧结体的情况下，该烧结体的理论密度可以设为通过上述一次烧成及HIP处理得到的烧结体的密度(6.336g/cm³)。

本发明的制造方法中，将粉末组合物成形而得到成形体。成形方法任意，但可以举出冲压成形、冷等静压、浇铸成形、片材成形及注塑成形中的至少1种成形方法。

烧结工序中，将成形工序中得到的成形体在常压下，以烧结温度1400～1600℃进行烧结。由此，得到本发明的烧结体。

优选烧结工序中的烧结温度为1400℃以上1490℃以下，进一步为1410℃以上1480℃以下，又进一步为1410℃以上1470℃以下。

烧结工序中的升温速度为800℃/小时以下，进一步为600℃/小时以下。作为优选的升温速度，可以举出150℃/小时以上800℃/以下，进一步举出400℃/小时以上700℃/小时以下。由此，可以抑制升温过程中的烧结的进行，而在烧结温度下烧结成形体。

烧结温度下的保持时间(以下，均简称为“保持时间”。)根据烧结温度不同而各异。作为保持时间，可以示例5小时以下，进一步示例3小时以下，又进一步示例2小时以下。

本发明的烧结体在常压下进行烧结。常压下的烧结是通过不对成形体施加外力仅进行加热而进行烧结的方法(以下，均称为“常压烧结”。)。作为具体的常压烧结，可以举出大气压下的烧结。

烧结气氛只要是还原性气氛以外的气氛即可。烧结气氛也可以不是还原性气氛，优选为氧气氛或大气气氛的至少任一种，设为大气气氛是简单的。

作为特别优选的烧结工序，可举出在大气压下、升温速度350℃/小时以上650℃/小时以下、烧结温度1400℃以上1490℃以下进行烧结。

优选烧结工序仅为常压下的烧结。通常，作为提高透光性的方法，可举出在常压烧结后，使用HIP其它的加压烧结或SPS等特殊的烧结方法。但是，特殊的烧结方法不仅制造工艺烦杂，而且成为制造成本上升的主要原因。在使用本发明的制造方法、特别是本发明的粉末组合物的情况下，即使仅为常压下的烧结，也可以得到作为门牙用假牙兼备充分的美感及强度的着色透光性氧化锆烧结体。

实施例

以下，通过实施例具体地说明本发明。但是，本发明不限定于这些实施例。

(粉末的平均粒径)

氧化锆粉末的平均粒径使用Microtrac粒度分布计(装置名：9320－HRA，Honeywell株式会社制造)进行测定。

作为前处理，使试样粉末悬浮在蒸馏水中制成浆料后，使用超声波均质机(装置名：US－150T，日本精机制作所制)对该浆料进行3分钟分散处理。

(粉末的晶相)

粉末试样的晶相通过XRD测定进行测定。根据得到的XRD图，求得粉末试样中的正方晶及立方晶的相率(以下，均称为“T+C相率”。)。T+C相率根据下式算出。

T+C相率(％)＝100－fm(％)

上述式中，fm为单斜相率。

(颗粒的平均颗粒径)

颗粒试样的平均颗粒径通过筛分试验方法求得。

(烧结体的平均结晶粒径)

烧结体试样的平均结晶粒径利用通过场发射扫描电子显微镜(FESEM)得到的SEM照片，并通过平面测量法求得。即，对镜面研磨的烧结体试样进行热蚀刻，并使用场发射扫描电子显微镜(装置名：JSM－T220，日本电子株式会社制造)观察该试样。利用得到的SEM照片，通过平面测量法算出平均结晶粒径。

(烧结体的密度)

烧结体的实测密度通过阿基米德法进行测定。

(总透光率)

烧结体的总透光率使用分光光度计(装置名：V－650，日本分光株式会社制造)进行测定。将进行了两面研磨的、厚度1mm的圆板状的烧结体用作测定试样，使波长220～850nm的光透射该试样，并测定由积分球聚光的光。

(D65透射率)

使用浊度计(装置名：NDH2000，日本电色株式会社制造)，通过依据JIS K 7361的方法测定D65光源下的总透光率。

测定试样使用与600nm透射率的测定相同的试样。

(色调)

烧结体的色调通过依据JIS Z8729的方法测定。测定中使用了色差计(装置名：Z－300，日本电色株式会社制造)。

测定使用中使用了单面研磨的厚度2.8mm的圆板状的烧结体。色调的测定针对该烧结体的研磨面进行。

(色调差)

通过上述方法测定在140℃的热水中浸渍24小时或72小时之后的烧结体试样和浸渍前的烧结体试样的色调。使用得到的色调的值，根据下式求得色调差(ΔE)。

ΔE＝(ΔL*²+Δa*²+Δb*²)^1/2

(强度)

作为烧结体试样的强度，测定三点弯曲强度。测定通过基于JIS R 1601所记载的方法的三点弯曲测定法进行。

实施例1～16

(含有氧化铝·氧化钇的氧化锆颗粒粉末的合成)

对氯氧化锆水溶液进行水解反应，得到水合氧化锆溶胶。以氧化钇浓度成为5.5mol％的方式将氯化钇添加至水合氧化锆溶胶之后，进行干燥，及以1160℃烧成2小时，得到含有5.5mol％的氧化钇的氧化锆预烧粉末。

将得到的预烧粉末利用蒸馏水进行水洗干燥之后，对该氧化锆粉末添加平均粒径0.3μm的α－氧化铝，使氧化铝含量成为0.05重量％。

以这些混合粉末的固体成分浓度成为45重量％的方式添加蒸馏水，制成浆料。使用直径2mm的氧化锆球，以平均粒径成为0.40～0.50μm的方式，将该浆料利用球磨机粉碎20小时，得到含有0.05重量％的氧化铝，且剩余部分由利用5.5mol％的氧化钇稳定后的氧化锆构成的氧化锆混合粉末(以下，均称为“Y系混合粉末”。)。将该粉末的评价结果在表1中表示。

向得到的粉碎后的浆料添加3重量％的有机粘合剂，进行喷雾干燥，将混合粉末制成颗粒。得到的颗粒的平均颗粒径为44μm，及轻装堆积密度为1.24g/cm³。

(含有氧化铝·氧化钇·氧化铁的氧化锆颗粒粉末的合成)

在与上述相同的条件下进行预烧，得到含有5.5mol％的氧化钇的氧化锆预烧粉末。将该预烧粉末利用蒸馏水进行水洗，干燥后，对该氧化锆粉末添加氧化铝使其含量为0.05重量％，且添加氧化氢氧化铁(FeOOH)使其含量以Fe₂O₃换算为2500重量ppm，制成混合粉末。以这些混合粉末的固体成分浓度成为45重量％的方式添加蒸馏水，制成浆料。使用直径2mm的氧化锆球，以平均粒径成为0.40～0.50μm的方式，将得到的浆料利用球磨机粉碎20小时，得到含有0.05重量％的氧化铝及2500重量ppm的氧化氢氧化铁，且剩余部分由利用5.5mol％的氧化钇进行了稳定化的氧化锆构成的氧化锆混合粉末(以下，均称为“含有Fe的Y系混合粉末”。)。将该粉末的评价结果在表1中表示。

向得到的粉碎后的浆料中添加3重量％的有机粘合剂，进行喷雾干燥，将含有Fe的Y系混合粉末制成颗粒。得到的颗粒的平均颗粒径为44μm，轻装堆积密度为1.24g/cm³。

(含有氧化铝·氧化钇·氧化钴的氧化锆颗粒粉末的合成)

在与上述相同的条件下进行预烧，得到含有5.5mol％的氧化钇的氧化锆预烧粉末。将该预烧粉末利用蒸馏水进行水洗，干燥后，对该氧化锆粉末添加氧化铝使其含量为0.05重量％，且添加氧化钴使其以CoO换算为0.04重量％，制成混合粉末。以这些混合粉末的固体成分浓度成为45重量％的方式添加蒸馏水，制成浆料。使用直径2mm的氧化锆球，以平均粒径成为0.40～0.50μm的方式，将得到的浆料利用球磨机粉碎20小时，得到含有0.05重量％的氧化铝及0.04重量％的氧化钴，且剩余部分由利用5.5mol％的氧化钇进行了稳定化的氧化锆构成的氧化锆混合粉末(以下，均称为“含有Co的Y系混合粉末”。)。将该粉末的评价结果在表1中表示。

得到的浆料中含有Co的Y系混合粉末的平均粒径为0.42μm，最大粒径≤1.5μm。干燥后含有Co的Y系混合粉末的BET比表面积为10.1m²/g，微晶粒径为干燥粉末的M相率≤1％。

向得到的粉碎后的浆料中添加3重量％的有机粘合剂，进行喷雾干燥，将混合粉末制成颗粒。得到的颗粒的平均颗粒径为45μm，轻装堆积密度为1.25g/cm³。

(含有氧化铝·氧化铒的氧化锆颗粒粉末的合成)

向对氯氧化锆水溶液进行水解反应而得到的水合氧化锆溶胶中添加Er₂O₃，使Er₂O₃浓度成为3.2mol％，干燥后，以1100℃的预烧温度预烧2小时，得到预烧粉末。

将得到的预烧粉末进行水洗处理、干燥后，对该氧化锆粉末添加α－氧化铝，使氧化铝含量成为0.05wt％，制成混合粉末。

以这些混合粉末的固体成分浓度成为45重量％的方式添加蒸馏水，制成浆料。使用直径2mm的氧化锆球，将得到的浆料以平均粒径成为0.40～0.50μm的方式利用球磨机粉碎26小时，得到含有0.05重量％的氧化铝，且剩余部分由利用3.2mol％的氧化铒进行了稳定化的氧化锆构成的氧化锆混合粉末(以下，均称为“Er系混合粉末”。)。将该粉末的评价结果在表1中表示。

得到的粉碎后的浆料中Er系混合粉末的平均粒径为0.42μm，最大粒径≤1.5μm。干燥后的Er系混合粉末的BET比表面积为12.0m²/g，微晶粒径为干燥粉末的M相率为39％。

[表1]

(烧结体的制作)

以成为表2记载的实施例1～16的各组成的方式，将Y系混合粉末、含有Fe的Y系混合粉末、含有Co的Y系混合粉末及Er系混合粉末的2种以上在塑料瓶中混合，得到粉末组合物。

将得到的粉末组合物通过19.6MPa的单轴压制进行预备成形后，以196MPa进行冷等静压(CIP)处理，由此进行成形，得到成形体。使得到的成形体通过烧结温度1450℃、升温速度600℃/hr、保持时间2小时的条件的常压烧结进行烧结，得到实施例1～16的着色透光性氧化锆烧结体。将得到的着色透光性氧化锆烧结体的评价结果在表2中表示。

此外，本实施例中，就各烧结体的理论密度(ρ’)而言，求得假定由各混合粉末得到的烧结体的理论密度，如下。

含有0.05重量％氧化铝·5.5mol％氧化钇的氧化锆烧结体的理论密度根据(1)式设为6.0508g/cm³。

含有0.05重量％氧化铝·5.5mol％氧化钇·2500ppm氧化铁的氧化锆烧结体的理论密度根据(1)式，设为100/[(0.05/3.99)+(0.25/5.24)+(99.80/6.0508)]＝6.0485g/cm³(以下，设为“ρy’”。)。

含有0.05重量％氧化铝·5.5mol％氧化钇·0.04重量％氧化钴的氧化锆烧结体的理论密度根据(1)式，设为100/[(0.05/3.99)+(0.04/5.24)+(99.91/6.0508)]＝6.0509g/cm³(以下，设为“ρg’”。)。

含有0.05重量％氧化铝·3.2mol％氧化铒的氧化锆烧结体的理论密度设为HIP烧结体密度6.336g/cm³(以下，设为“ρp’”。)。

根据上述各组成的烧结体的理论密度及其配合比(重量比例)，通过(3)’式求得理论密度ρ₀’。

ρ₀’＝100/[(w’/ρw’)+(y’/ρy’)+(g’/ρg’)

+(100－w’－y’－g’)/ρp’]…(3)’

(3)’式中，w’为含有0.05重量％氧化铝·5.5mol％氧化钇的氧化锆的配合比例(重量％)，y’为含有0.05重量％氧化铝·2500ppm氧化铁·含有5.5mol％氧化钇的氧化锆的配合比例(重量％)，g’为含有0.05重量％氧化铝·0.04重量％氧化钴·5.5mol％氧化钇的氧化锆的配合比例(重量％)。

下表中的着色剂含量是氧化铒、氧化钴及氧化铁的合计含量(重量％)，另外，表中“－”表示未测定。

[表2]

将实施例4、8、12及16中得到的着色透光性氧化锆烧结体在140℃的热水中浸渍24小时或72小时。将浸渍72小时后的M相率测定结果在表3中表示。

[表3]

	M相率(％)
		实施例4	≤1
实施例8	≤1
		实施例12	≤1
实施例16	≤1

由此，可确认到本发明的烧结体不易产生晶相的变化。另外，测定在140℃的热水中浸渍24小时或72小时后的烧结体的色调。将各烧结体的色调及与浸渍前的烧结体的色调变化(ΔE)的结果在表4中表示。

[表4]

浸渍24小时后的烧结体的色调变化ΔE为0.32以下，浸渍72小时后的色调变化ΔE为0.71以下。由此，即使在本发明的烧结体暴露在含水分环境下的情况下，也没有晶相变化，而且，实际上也不会产生色调变化。由此，可确认到即使在将本发明的烧结体长时间用作门牙用假牙的情况下，其美感也没有变化。

对实施例4的着色透光性氧化锆烧结体的微细构造进行SEM观察。将结果在图1中表示。该烧结体的平均结晶粒径为0.80μm，小晶粒的个数相对于大晶粒的个数的比例为1.6。

对实施例4的着色透光性氧化锆烧结体的XRD图案进行Rietveld解析。将结果在图2中表示。可确认到该烧结体的晶相为正方晶及立方晶，可知正方晶为53％及立方晶为47％。

工业实用性

本发明的烧结体适于作为牙科材料。本发明的烧结体特别适于门牙用的牙科材料，进一步适于门牙用的假牙、研磨坯料、盘、桥、嵌体、高嵌体、牙冠等。进而，本发明的烧结体也可以用于正畸托槽等其它牙科材料，或牙科材料以外的珠宝、装饰品、构造材料等一般的氧化锆烧结体的用途。

此外，将2014年6月23日申请的日本专利申请2014－128263号的说明书、专利权利要求及摘要的全部内容在此引用，并作为本发明的说明书的公开进行引入。

Claims

1.一种着色透光性氧化锆烧结体，其相对密度为99.90％以上，试样厚度1.0mm下对于波长600nm的光的总透光率为25％以上且低于40％，而且，强度为500MPa以上，

所述着色透光性氧化锆烧结体由包含下述组成的氧化锆形成：高于4.0mol％且为6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的氧化铁、以CoO换算低于0.01重量％的氧化钴、及低于0.1重量％的氧化铝。

2.如权利要求1所述的着色透光性氧化锆烧结体，其平均结晶粒径为0.3～5.0μm。

3.如权利要求1或2所述的着色透光性氧化锆烧结体，其中，L*a*b*表色系中的亮度L*为43以上且60以下。

4.如权利要求1～3中任一项所述的着色透光性氧化锆烧结体，其中，在140℃热水中浸渍24小时后单斜晶相的转移深度为5μm以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的着色透光性氧化锆烧结体，其中，在140℃热水中浸渍72小时后的单斜晶相率为5％以下。

6.如权利要求1～5中任一项所述的着色透光性氧化锆烧结体，其中，晶相中包含正方晶及立方晶。

7.权利要求1～6中任一项所述的着色透光性氧化锆烧结体的制造方法，该方法具有：对氧化锆粉末组合物进行成形而得到成形体的成形工序、及将该成形体在常压下以1400～1600℃进行烧结的烧结工序，

所述氧化锆粉末组合物含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Al₂O₃换算低于0.1重量％的铝化合物、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的铁化合物、及以CoO换算低于0.01重量％的钴化合物。

8.如权利要求7所述的制造方法，其中，所述氧化锆粉末组合物含有下述中的至少2种氧化锆混合粉末：

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物及以Fe₂O₃换算为2000ppm以上且3000ppm以下的铁化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；

含有以Al₂O₃换算高于0重量％且低于0.09重量％的铝化合物及以CoO换算为0.03重量％以上且0.05重量％以下的钴化合物，且剩余部分为用高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇进行了稳定化的氧化锆的氧化锆混合粉末；及

9.如权利要求7或8所述的制造方法，其中，铁化合物为氧化氢氧化铁或氧化铁的至少任一种。

10.如权利要求7～9所述的制造方法，其中，铝化合物为氧化铝。

11.一种氧化锆粉末组合物，其BET比表面积为7～13m²/g，且含有：高于4.0mol％且6.5mol％以下的氧化钇、低于0.25mol％的氧化铒、以Fe₂O₃换算低于2000ppm的铁化合物、以CoO换算低于0.01重量％的钴化合物、及低于0.1重量％的氧化铝。

12.如权利要求11所述的氧化锆粉末组合物，其含有下述中的至少2种氧化锆混合粉末：

13.如权利要求11或12所述的氧化锆粉末组合物，其为喷雾造粒粉末颗粒。

14.一种牙科材料，其含有权利要求1～6中任一项所述的着色透光性氧化锆烧结体。