CN106632433A - 一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 - Google Patents
一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632433A CN106632433A CN201611031331.7A CN201611031331A CN106632433A CN 106632433 A CN106632433 A CN 106632433A CN 201611031331 A CN201611031331 A CN 201611031331A CN 106632433 A CN106632433 A CN 106632433A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- terbium
- metal organic
- uranyl ion
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WYICGPHECJFCBA-UHFFFAOYSA-N dioxouranium(2+) Chemical compound O=[U+2]=O WYICGPHECJFCBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 11
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical class C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CUFVJHPGFMTTMB-UHFFFAOYSA-K terbium(3+);triacetate;hydrate Chemical compound O.[Tb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O CUFVJHPGFMTTMB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 abstract 2
- 125000005289 uranyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005232 molecular self-assembly Methods 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical group [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 108091027757 Deoxyribozyme Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 2
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- -1 metals ion Chemical class 0.000 description 2
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQSYROKIINUKSP-UHFFFAOYSA-N [Tb].[Au] Chemical compound [Tb].[Au] PQSYROKIINUKSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 238000004752 cathodic stripping voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000004467 single crystal X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/182—Metal complexes of the rare earth metals, i.e. Sc, Y or lanthanide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明提供了一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法，即在水热或者溶剂热条件下，通过助剂和pH调节剂辅助进行铽金属离子和有机配体的分子自组装，合成一种发光铽金属有机骨架材料。发明的铽金属有机框架具有强的绿色荧光，其491、545、585和621nm发射峰强度随着水溶液中铀酰离子浓度的增加而逐渐降低，而338nm处的发射峰强度则随着水溶液中铀酰离子的浓度增加而逐渐增强，进而可以实现对铀酰离子的快速、简便和高选择性检测。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域，具体涉及一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法。
背景技术
随着核电、军事、医疗等领域快速发展，对铀及含铀制品的需求日益增加。铀矿开采加工和含铀材料使用过程中产生的含铀废弃物不但会对土壤和水资源环境造成污染，也会严重影响人类健康和其它生命体。铀酰离子(UO2 2+)是铀在水溶液中的主要存在形式，对其检测研究一直吸引着人们的极大关注。原子吸收光谱法、X-射线荧光分析法、电感耦合等离子体光谱法、表面增强拉曼光谱法、阴极溶出伏安法等多种技术被用于铀酰离子检测，这些方法大多仪器昂贵、样品处理和操作过程复杂且较难实现移动测试，因此迫切需要开发简便、快速检测水中痕量铀酰离子的新方法。
中国专利(CN104964942A)利用固定在磁珠上DNAzyme作为识别探针、辣根过氧化酶催化氧化产生的颜色变化作为信号、纳米金作为信号放大工具检测水中铀酰离子；中国专利(CN102541945A)结合DNAzyme的高效特异性和目标催化发卡组装的放大技术，对铀酰离子进行检测；最近，文献(S.Güney,et.al.,Sensors and Actuators B,2016,231,45–53)报道了基于聚合物溶胶凝胶改性碳糊电极的电化学传感器用于检测铀酰离子；也有文献(R.K.Dutta et.al.，Anal.Chem.,2016,88,9071-9078)利用胺修饰的CdS量子点作为探针实现铀酰离子检测。与报道多种方法比较，荧光传感法具有选择性好、灵敏度高和便于携带等优点而展现出广阔的应用前景，但目前仍缺少高选择性检测铀酰离子的发光材料。金属有机框架是以金属离子或者金属簇为节点，通过有机配体连接而成的三维骨架材料，其含有的有机配体、金属离子和客体分子都可以作为发光中心而赋予材料优异的发光性能。当发光金属有机框架与被分析物发生相互作用时，其荧光会发生猝灭、增强或者发射峰位变化，进而实现对被分析物的检测。目前还鲜见用于铀酰离子检测的金属有机框架材料的报道。
本发明提供一种用于水中铀酰离子检测的发光铽金属有机骨架材料及其制备方法，即利用有机配体敏化稀土铽金属离子的特征绿色发光，在水溶液中通过铀酰离子与金属有机骨架的相互作用使其发光猝灭，实现对铀酰离子的选择性识别和可视化检测。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料的制备方法，并将其用于水溶液中铀酰离子的荧光传感检测；其制备过程简单、材料热稳定性好，可以实现快速、高选择性地检测水溶液中铀酰离子。
本发明的技术方案：
一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法，步骤如下：
将助剂加入反应溶剂中，在搅拌条件下再依次加入金属铽盐和有机配体，混合搅拌10～40分钟，并使用pH调节剂调整混合溶液的pH为7.0～10.0，之后将混合溶液在120～180℃温度下晶化48～96h，自然冷却至室温，过滤、使用乙醇或者水洗涤、干燥得到铽金属有机框架，其元素组成为TbC30NO8H24，晶体结构见附图。其中，金属铽盐的浓度为0.05～1mmol/L；金属铽盐和有机配体的摩尔比为1：2～6：助剂和反应溶剂的体积比为1：2～12。
所述的助剂为N,N'-二甲基甲酰胺。
所述的有机配体为4,4'-联苯二甲酸。
所述的金属铽盐为六水合硝酸铽、六水合氯化铽、水合乙酸铽，任选其中一种。
所述pH调节剂为氨水、三乙胺、乙二胺、氢氧化钾、氢氧化钠、醋酸钠，任选其中一种。
所述的反应溶剂为水、乙二醇、异丙醇，任选其中一种。
所述的发光金属有机骨架材料用于水中铀酰离子的检测，发光金属有机骨架材料作为铀酰离子的荧光传感材料。发明的铽金属有机框架具有强的绿色可视荧光，其铽金属离子特征发射峰(发射峰位为491、545、585和621nm)强度随着水溶液中铀酰离子浓度的增加而逐渐降低，而338nm处的发射峰强度则随着铀酰离子的浓度增加而逐渐增强，见附图；根据铀酰离子浓度和溶液荧光强度的变化可绘制出标准工作曲线，通过测试结果与标准工作曲线对比，可以实现铀酰离子的检测。发明的铽金属有机框架对水中铀酰离子的检测限为3.09×10-8mol/L。发明的铽金属有机骨架对Ag+、Al3+、Ca2+、Cd2+、Ce2+、Co2+、Cr3+、Cu2+、Mg2 +、Na+、Ni2+、Pb2+金属离子没有明显淬灭或者增强作用，见附图；当有上述金属杂质离子共存时，铽金属有机框架仍可以实现对铀酰离子的快速识别，见附图；这说明该铽金属有机骨架对铀酰离子检测具有优异的选择性和抗干扰能力。
本发明的有益效果：本发明通过自组装过程制备的铽金属有机骨架材料可以实现对水中铀酰离子的荧光传感检测；与其它铀酰离子检测技术相比，具有制备简便、选择性强、灵敏度高、抗干扰能力强、检测快速准确的特点，既可以通过裸眼观测荧光颜色变化，也可以利用荧光光谱仪测试溶液发光强度实现对铀酰离子的定量检测。本发明的铽金属有机骨架材料在环境污染评估和环境检测等领域具有良好的应用前景。
附图说明
图1为铽金属有机骨架的结构图。
图2为铽金属有机骨架的X-射线粉末衍射图。
图3为铽金属有机骨架水溶液中加入不同浓度铀酰离子的荧光光谱图。
图4为铽金属有机骨架水溶液中加入不同金属离子的荧光光谱图。
图5为铽金属有机骨架水溶液在不同干扰金属离子共存时对铀酰离子的荧光发射(338nm和545nm)强度响应柱状图。
具体实施方式
以下结合附图和技术方案叙述本发明的具体实施方式，但不限定本发明的范围。
实施例1
称取2mL的N,N'-二甲基甲酰胺加入10mL的去离子水中，边搅拌边依次加入0.026g的六水合硝酸铽、0.035g的4,4'-联苯二甲酸，滴加三乙胺调节混合溶液pH为7.5，并在室温下搅拌30min；之后将混合溶液装入带有聚四氟内衬的反应釜中，在140℃温度下晶化72h，自然冷却至室温、过滤、用乙醇洗涤三遍、干燥后得到铽金属有机骨架。选取尺寸适宜的铽金属有机骨架单晶，使用德国Bruker ApexCCD单晶X射线衍射仪，以石墨为单色器，采用MoKα 靶，测试温度为(293±2)K，在1.87°＜θ＜27.58°范围内,以ω扫描方式收集衍射数据，全部衍射数据进行了Lp因子和经验吸收校正；单晶结构解析用直接法获得，用全矩阵最小二乘法对晶体结构进行精修，晶体结构见图1。
将制备的铽金属有机骨架分散到水溶液中，其展现强的绿色荧光，主要发射峰位为338、491、545、585和621nm。随着铀酰离子浓度的不断增加，铽金属有机骨架的绿色荧光逐渐猝灭，如图3所示。铽金属有机骨架在可见光区的荧光发射(峰位为491、545、585和621nm)强度随着铀酰离子的浓度增加而逐渐降低，而在紫外区的338nm处的发射峰则随着铀酰离子的浓度增加而逐渐增强。当铀酰离子的浓度为366.7μM时，发明的铽金属有机骨架的最强荧光发射强度(峰位为545nm)可猝灭82.73％。根据铀酰离子浓度和溶液荧光强度的变化可绘制出标准工作曲线，通过测试结果与标准工作曲线对比，可以实现铀酰离子的检测。
实施例2
称取4mL的N,N'-二甲基甲酰胺加入12mL的乙二醇中，之后边搅拌边依次加入0.026g的六水合硝酸铽、0.048g的4,4'-联苯二甲酸，利用氨水调节混合溶液pH为9.0左右，并在室温下搅拌10min；之后混合溶液装入带有聚四氟内衬的反应釜中，在150℃温度下晶化72h，自然冷却至室温、过滤、用乙醇洗三遍、干燥后得到铽金属有机骨架；如图2所示，得到的样品的X-射线粉末衍射峰位和X-射线单晶衍射模拟的峰位基本一致。
将制备的铽金属有机骨架分散到水溶液中，荧光光谱测试表明发射峰位为338、491、545、585和621nm。当滴加同浓度(0.01M)的不同种类金属离子包括Ag+、Al3+、Ca2+、Cd2+、Ce2+、Co2+、Cr3+、Cu2+、Mg2+、Na+、Ni2+、Pb2+、Pd2+时，铽金属有机骨架荧光强度没有明显变化；当滴加0.01M铀酰离子(UO2 2+)时，溶液荧光强度快速猝灭，见图4。当不同金属离子共存于铽金属有机骨架水溶液时，加入铀酰离子，铽金属有机骨架的荧光仍可以发生明显变化，其中338nm处发射峰强度则随着铀酰离子的加入增强，545nm处发射峰强度随着铀酰离子的加入而降低，见图5。以上结果这说明铽金属有机骨架对铀酰离子检测具有优异的选择性和抗干扰能力。
Claims (10)
1.一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：
将助剂加入反应溶剂中，在搅拌条件下再依次加入金属铽盐和有机配体，混合搅拌10～40分钟，调节pH 7.0～10.0，即得混合溶液；将混合溶液在120～180℃温度条件下晶化48～96h，自然冷却至室温，过滤、使用乙醇或水洗涤、干燥得到发光铽金属有机框架材料，其元素组成为TbC30NO8H24；
所述的助剂为N,N'-二甲基甲酰胺；
所述的有机配体为4,4'-联苯二甲酸；
金属铽盐和有机配体的摩尔比为1：2～6：助剂和反应溶剂的体积比为1：2～12。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的反应溶剂为水、乙二醇、异丙醇。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的金属铽盐为六水合硝酸铽、六水合氯化铽或水合乙酸铽。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的金属铽盐的浓度为0.05～1mmol/L。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的金属铽盐的浓度为0.05～1mmol/L。
6.根据权利要求1、2或5所述的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为氨水、三乙胺、乙二胺、氢氧化钾、氢氧化钠或醋酸钠。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为氨水、三乙胺、乙二胺、氢氧化钾、氢氧化钠或醋酸钠。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为氨水、三乙胺、乙二胺、氢氧化钾、氢氧化钠或醋酸钠。
9.权利要求1、2、5、7或8所述的制备方法制备得到的发光金属有机骨架材料用于水中铀酰离子的检测。
10.权利要求6所述的制备方法制备得到的发光金属有机骨架材料用于水中铀酰离子的检测。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611031331.7A CN106632433B (zh) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | 一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611031331.7A CN106632433B (zh) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | 一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106632433A true CN106632433A (zh) | 2017-05-10 |
| CN106632433B CN106632433B (zh) | 2018-09-04 |
Family
ID=58808589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611031331.7A Expired - Fee Related CN106632433B (zh) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | 一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106632433B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108931506A (zh) * | 2017-05-24 | 2018-12-04 | 天津师范大学 | 基于稀土簇金属有机骨架材料的苯甲醛的检测方法 |
| CN109142304A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-04 | 武汉大学 | 一种基于双金属有机骨架纳米复合物的pH可视化比率荧光传感器及应用 |
| CN109612971A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-04-12 | 宁波大学 | 一种铽金属有机骨架材料及其制备与应用 |
| CN110243778A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-17 | 福州大学 | 一种测定溶液中铀酰离子的分光光度法 |
| CN111500282A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-07 | 周口师范学院 | 一种基于目标铽-有机框架多钨酸盐的铀酰离子荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN113372567A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-09-10 | 南昌大学 | 一种基于萘酰亚胺基连接剂的金属有机框架的合成方法及对铀酰离子的吸附应用 |
| CN113943416A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-18 | 南昌大学 | 一种基于共价有机框架的电化学发光体的设计合成方法及应用 |
| CN114166810A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-03-11 | 南华大学 | 一种用于水中铀酰离子检测的发光钙缺陷羟基磷灰石复合材料及其制备方法 |
| CN115433366A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-06 | 烟台大学 | 一种氢键有机骨架纳米片及制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276637A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-12-14 | 哈尔滨工业大学 | 铽配位聚合物及其合成方法和应用 |
| US20160012927A1 (en) * | 2012-10-23 | 2016-01-14 | Sandia Corporation | System and method for the capture and storage of waste |
| CN105330681A (zh) * | 2015-10-27 | 2016-02-17 | 辽宁大学 | 一种微孔的稀土簇金属有机阴离子骨架及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-11-18 CN CN201611031331.7A patent/CN106632433B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276637A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-12-14 | 哈尔滨工业大学 | 铽配位聚合物及其合成方法和应用 |
| US20160012927A1 (en) * | 2012-10-23 | 2016-01-14 | Sandia Corporation | System and method for the capture and storage of waste |
| CN105330681A (zh) * | 2015-10-27 | 2016-02-17 | 辽宁大学 | 一种微孔的稀土簇金属有机阴离子骨架及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| LINNAN LI ET AL.: "A Combined Experimental and Theoretical Study on the Extraction of Uranium by Amino-Derived Metal −Organic Frameworks through Post-Synthetic Strategy", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
| WEITING YANG ET AL.: "MOF-76: from a luminescent probe to highly efficient U sorption material", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 * |
| 徐基贵等: "2, 2′-联苯二甲酸的两个稀土金属配合物的合成、结构分析及性质研究", 《宿州学院学报》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108931506A (zh) * | 2017-05-24 | 2018-12-04 | 天津师范大学 | 基于稀土簇金属有机骨架材料的苯甲醛的检测方法 |
| CN109142304B (zh) * | 2018-09-30 | 2021-01-01 | 武汉大学 | 基于双金属有机骨架的pH可视化比率荧光传感器及应用 |
| CN109142304A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-04 | 武汉大学 | 一种基于双金属有机骨架纳米复合物的pH可视化比率荧光传感器及应用 |
| CN109612971A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-04-12 | 宁波大学 | 一种铽金属有机骨架材料及其制备与应用 |
| CN109612971B (zh) * | 2018-12-07 | 2022-03-18 | 宁波大学 | 一种铽金属有机骨架材料及其制备与应用 |
| CN110243778A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-17 | 福州大学 | 一种测定溶液中铀酰离子的分光光度法 |
| CN111500282A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-08-07 | 周口师范学院 | 一种基于目标铽-有机框架多钨酸盐的铀酰离子荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN113372567A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-09-10 | 南昌大学 | 一种基于萘酰亚胺基连接剂的金属有机框架的合成方法及对铀酰离子的吸附应用 |
| CN113943416A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-18 | 南昌大学 | 一种基于共价有机框架的电化学发光体的设计合成方法及应用 |
| CN114166810A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-03-11 | 南华大学 | 一种用于水中铀酰离子检测的发光钙缺陷羟基磷灰石复合材料及其制备方法 |
| CN114166810B (zh) * | 2021-12-03 | 2022-11-22 | 南华大学 | 一种用于水中铀酰离子检测的发光钙缺陷羟基磷灰石复合材料及其制备方法 |
| CN115433366A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-06 | 烟台大学 | 一种氢键有机骨架纳米片及制备方法与应用 |
| US11926774B1 (en) | 2022-09-26 | 2024-03-12 | Yantai University | Hydrogen-bonded organic framework nanosheet, preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106632433B (zh) | 2018-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106632433A (zh) | 一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 | |
| CN105837830B (zh) | 一种用于对硝基苯酚和铁离子可视化检测的铕配位聚合物的制备方法及其应用 | |
| CN102070659B (zh) | 锌的有机配合物及制备方法和应用 | |
| Nemati et al. | A ratiometric probe based on Ag2S quantum dots and graphitic carbon nitride nanosheets for the fluorescent detection of Cerium | |
| Desai et al. | Investigation of silicon doping into carbon dots for improved fluorescence properties for selective detection of Fe3+ ion | |
| Liu et al. | Determination of trace hydrogen sulfide by using the permanganate induced chemiluminescence of carbon dots | |
| Wu et al. | A novel “on-off-on” acylhydrazone-based fluorescent chemosensor for ultrasensitive detection of Pd2+ | |
| Qin et al. | Highly efficient electrochemiluminescence of quinoline and isoquinoline in aqueous solution | |
| CN107686479B (zh) | 一种近红外荧光探针化合物及其制备方法和应用 | |
| CN103421030A (zh) | 用作镉离子荧光探针的二元芳香酸铈配合物及其制备方法 | |
| Gao et al. | A cellular NO sensor based on aggregation-induced electrochemiluminescence and photoelectron transfer of a novel ruthenium (II) complex | |
| Savaedi et al. | Excitation-independent deep-blue emitting carbon dots with 62% emission quantum efficiency and monoexponential decay profile for high-resolution fingerprint identification | |
| CN110702760B (zh) | 一种检测铀酰离子的纳米金-dna网状结构电化学生物传感器及其制备方法和应用 | |
| CN104892598A (zh) | 一种1,10-菲啰啉衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN111234808A (zh) | 四氟硼酸亚硝修饰的上转换纳米粒子、纳米探针及其制备方法以及含硫化合物的检测方法 | |
| Liu et al. | Quantitative analysis of trace Pb (II) by a DNAzyme cracking-rhodamine 6G SERRS probe on AucoreAgshell nanosol substrate | |
| CN113791056B (zh) | 基于HOF-PyTTA荧光材料检测三价铁离子与谷胱甘肽的方法 | |
| CN106279009B (zh) | 用作铅离子荧光探针的镱配合物及其制备方法 | |
| CN105784612B (zh) | 通过组装金纳米棒检测汞离子的方法 | |
| CN112280552B (zh) | Dye-UCNPs纳米探针及其制备方法以及亚硝酸盐的检测方法 | |
| Zhao et al. | Highly stable N-doped carbon dots as the sensitive probe for the detection of Fe3+ | |
| CN114316968A (zh) | 一种基于金属有机框架的比率荧光探针的制备方法与应用 | |
| CN107353411A (zh) | 一种用于荧光检测痕量2,4,6‑三硝基苯酚的irmof‑3的制备方法 | |
| CN106749356A (zh) | 一种高选择性检测痕量tnt的可循环再生型稀土发光金属有机框架新材料 | |
| CN105418941A (zh) | 一种纳米复合材料、制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180904 |