CN106632377A - 一种异山梨醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种异山梨醇的制备方法。以固体山梨醇为原料,固体酸性分子筛为催化剂;固体山梨醇和分子筛质量比为100︰1.0~5.0,在压力为‑0.02~‑0.06MPa、温度为120~200℃、熔融状态下催化反应2~6小时,得到异山梨醇。反应完成后,产物中异山梨醇的含量在80%以上。本发明的异山梨醇制备方法,催化剂用量少,催化剂可回收重复使用,反应选择性好,产率高,后处理简单。
Description
技术领域
本发明涉及山梨醇深加工的技术领域,具体涉及一种异山梨醇的制备方法。
背景技术
异山梨醇作为山梨醇的二次脱水衍生物,是一种新型生物基材料、用途广泛的化工中间体。异山梨醇药用价值显著,广泛应用于医药、食品、化工、饲料添加剂等行业。异山梨醇在聚合物改性及聚合物降解方面的应用已经开始,进一步扩展了异山梨醇的应用领域。
异山梨醇可以通过山梨醇催化脱水得到,山梨醇可由淀粉、蔗糖、葡萄糖等可再生资源转化而得,且早已大规模工业化生产,工艺成熟,价格便宜。
异山梨醇的传统制备方法多采用酸性催化剂催化法。这些方法中,常用的催化剂有:液体酸(如硫酸 、磷酸等)、固体酸(金属盐及改性金属氧化物及杂多酸等)及酸性离子交换树脂等。液体酸催化法生产异山梨醇污染大、设备腐蚀严重,产物分离困难。
美国专利US6407266 公开了一种制备异山梨醇的方法,使用70%的液体山梨醇作原料,浓硫酸作催化剂,通入氮气替代有机溶剂进行脱水反应。用该方法制造异山梨醇,工艺复杂,能耗高。
公开号CN103980286A的中国专利文献公开了一种制备异山梨醇的方法,该方法采用聚磷酸作催化剂,高温反应后,异山梨醇和水形成气态混合物,然后将异山梨醇和水依次冷凝,得到异山梨醇。该方法工艺流程长,设备繁多。
中国专利CN102757445公开了一种制备异山梨醇的方法,该方法采用全氟磺酸树脂和碳基钯混合物作催化剂,以氢气为防碳化剂,经脱水、中和、脱色、电渗析脱盐、浓缩萃取、结晶得异山梨醇。该方法所用的催化剂价格高,且工艺流程长,反应中用氢气作为保护气,氢气为易燃易爆气体,增加了操作过程的危险性。
中国专利CN101492457公开了一种制备异山梨醇的方法,该方法采用金属氧化物固体催化剂,催化山梨醇制备异山梨醇,所用金属催化剂价格贵,催化剂的选择性也不高,最高仅为63.49%。
发明内容
针对上述异山梨醇制备方法存在的不足,本发明提供了一种简易实用的异山梨醇制备方法。
本发明所用的催化剂为β-分子筛,粒状或粉末状,粒径为0.05~5.0mm。β-分子筛市场有售。分子筛经过滤后收集,煅烧后重复使用。
本发明的异山梨醇制备方法,催化剂用量少,反应原料固体山梨醇和催化剂的重量比为100︰1.0~5.0;所用的催化剂为异相催化剂,有别于使用均相催化剂,最大的好处是解决了均相催化剂与产物分离困难,导致回收困难,甚至无法回收,只能通过繁杂的过程将其除去,带来严重的环境污染问题。
本发明所用的催化剂用量少,反应完成后的催化剂经简单处理即可重复利用5~6次,降低生产成本。
本发明所采取的技术方案为:以固体山梨醇为原料,固体酸性分子筛作为催化剂,固体山梨醇和分子筛质量比为100︰1.0~5.0,在压力为-0.02~-0.06MPa、温度为120~200℃、熔融状态下催化反应2~6小时,得到异山梨醇。反应完成后,产物中异山梨醇的含量为75~85%,山梨醇的转化率99~100%。
本发明的异山梨醇制备方法,催化剂用量少,催化剂可回收重复使用,反应选择性好,产率高,后处理简单。
附图说明
图1为实施例1中固体山梨醇原料的高效液相色谱图。
图2为实施例1中反应产物异山梨醇液的高效液相色谱图。
图3为实施例2中反应产物异山梨醇液的高效液相色谱图。
具体实施方式
通过下述具体实施案例并结合附图进一步阐述异山梨醇的制备过程。该实施案例仅为本发明所述内容的优化方案之一,本发明并不受到该实施例的任何限制。
实施案例中,所用的原料为固体山梨醇,纯度为98.0~99.0%,购于国内固体山梨醇生产厂。固体山梨醇在国内有大量生产和销售。反应所用的主要设备有:1L旋转蒸发器、电热恒温油浴锅、水环式真空泵等。
实施例1
(1)加料混合
称取固体山梨醇100g,放入1L旋转蒸发器内;称取固体酸性催化剂β-分子筛3g,放入同一旋转蒸发器内,启动旋转蒸发器,混合均匀。
(2)脱水反应
用电热恒温油浴锅加热升温,同时抽真空,将固体山梨醇加热至熔融状态。在180℃、压力-0.05±0.01MPa、蒸发器的转数150转/分的条件下反应4小时。反应过程中,收集随抽真空而排出的冷凝水,用于稀释反应完成后的产物。
(3)脱色过滤
反应完成后,向反应产物中加入反应中收集的冷凝水,然后加入纯化水稀释至质量百分浓度45%,过滤,将催化剂分离出来。分离出的催化剂经焙烧后,重复使用。
滤液用活性炭脱色、过滤后,用高效液相色谱仪检测,结果为:异山梨醇含量83.32%,一脱水山梨醇含量13.11%,其它杂质含量3.57%,山梨醇已全部转化。
反应产物异山梨醇液的高效液相色谱图如图2所示。
实施例2
(1)加料混合
称取固体山梨醇150g,放入1L旋转蒸发器内;称取固体酸性催化剂β-分子筛4.8g,放入同一旋转蒸发器内,混合均匀。
(2)脱水反应
用电热恒温油浴锅加热升温,同时抽真空。将固体山梨醇加热至熔融状态,在190℃、压力-0.05±0.01MPa、蒸发器的转数150转/分的条件下反应5小时。反应过程中,收集随抽真空而排出的冷凝水,用于稀释反应完成后的产物。
(3)脱色过滤
反应完成后,向反应产物中加入反应中收集的冷凝水,然后加入纯化水稀释至质量百分浓度45%,过滤,将催化剂分离出来。分离出的催化剂经焙烧后,重复使用。
滤液用活性炭脱色、过滤后,用高效液相色谱仪(HPLC)检测,结果为:异山梨醇含量81.99%,一脱水山梨醇含量14.20%,其它杂质含量3.81%,山梨醇已全部转化。
反应产物异山梨醇液的高效液相色谱图如图3所示。
Claims (5)
1.一种异山梨醇的制备方法,其特征在于,以固体酸性分子筛作为催化剂,在真空、高温条件下,固体山梨醇进行脱水反应,得到异山梨醇。
2.根据权利要求1中所述一种异山梨醇的制备方法,其特征在于:以固体山梨醇为原料,所述固体山梨醇含量为98.0~100.0%。
3.根据权利要求1中所述一种异山梨醇的制备方法,其特征在于:以固体酸性分子筛为催化剂,所述分子筛为β-分子筛,粒径为0.05~5.0mm。
4.根据权利要求1中所述一种异山梨醇的制备方法,其特征在于:催化剂用量为固体山梨醇重量︰分子筛重量=100︰1.0~5.0。
5.根据权利要求1中所述一种异山梨醇的制备方法,其特征在于:将固体山梨醇加热至熔融状态,控制反应温度为120~200℃、反应时间为2~6小时、反应压力为-0.02~-0.06MPa。
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