一种水性真空吸塑胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水性真空吸塑胶及其制备方法,具体涉及一种高强度、高耐热、稳定性好的用于真空吸塑工艺的水性胶黏剂及其制备方法。
背景技术
真空吸塑工艺广泛地应用于电脑桌、梳妆台、橱柜、门板和家具的制造中。其施工过程是将PVC薄膜覆盖在喷胶后晾干的密度板上,通过真空吸塑机加热软化PVC并活化吸塑胶水,利用真空抽走PVC膜和密度板胶膜间的空气,依靠大气压力使PVC膜紧紧地粘贴在密度板上。这种工艺最大的特点是不需要再喷涂油漆或涂料,是一种免漆工艺,这种特点在门板和家具的制备中尤为重要。
真空吸塑工艺所用的胶黏剂称为真空吸塑胶,它以水性聚氨酯乳液为主并混以其它树脂制备而成。在客户实际使用过程中对水性真空吸塑胶的性能要求通常如下:(1)活化温度:实际使用过程中希望胶黏剂的活化温度低,活化充分,在较短的活化时间和较低的活化温度即可达到较好的活化效果。(2)耐热性能:一般希望胶黏剂的耐热性能越高越好。(3)带屑率:直接反映吸塑胶对纤维板和PVC的粘结性能,也就是吸塑胶对纤维板的破坏程度,这对高密度纤维板尤为重要。一般希望带屑率越高越好。(4)包边性能好:密度板侧边孔隙较大、密度比表面低,胶液容易渗透,侧边留胶少,容易出现粘不牢的现象。(5)粘度稳定性:一般希望胶黏剂具有优异的粘度稳定性,如果随储存温度的变化或者时间的延长,胶黏剂的粘度出现变化会对喷涂施工造成不利的影响。(6)成本因素。
目前市场上销售的吸塑胶或多或少会存在各种问题。主要问题是不能很好的平衡活化温度和耐热性能:一般耐热性能只能达到65℃,而活化温度也在50-60℃之间;除此之外,对高密度纤维板的粘结带屑率也不高。并且,某些市售产品还存在明显的低温增稠问题。
中国专利CN 101921381A介绍了一种水性真空吸塑胶的制备方法,该方法所制备的吸塑胶具有适宜的活化温度和较好的耐温性能,但活化温度和耐温性能仍不能很好的平衡,并且未涉及带屑率和吸塑胶水粘度在冬天(低温)下的存储稳定性;此外,该专利仅对粘结强度做了阐述,而粘结强度并不能直接反应带屑率,粘结强度的测试仅反映PVC膜与纤维板的剥离强度,可能存在粘结强度测试很高,但几乎未出现纤维板破坏的现象;并且针对密度板侧边包边问题并未介绍。
中国专利CN 101392164A也介绍了一种水性真空吸塑胶的制备方法,其主要特点是通过添加助剂来改善表面流平效果,仍然未避免上述缺陷。
除此之外,上述两篇专利中介绍的吸塑胶制备方式均需要对乙烯-醋酸乙烯酯乳液提前进行pH调节,这增加了吸塑胶制备过程中对加料顺序的限制,同时也增加了实际生产过程中的破乳出渣风险。
因此需要提供一种性能优异且制备方法简单的真空吸塑胶。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,提供一种水性真空吸塑胶,该吸塑胶具有优异的耐热性能、优异的带屑率、优异的低温粘度稳定性、优异的包边性能以及较低的活化温度。
本发明的另一目的在于提供所述的水性真空吸塑胶的制备方法,该吸塑胶的制备方法简单,降低了吸塑胶制备过程中的出渣风险。
为了达到上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种水性真空吸塑胶,由包括以下重量份的组分制备得到:
所述芳香族水性聚氨酯分散体的酸值为15-30mgKOH/g,粒径为50-100nm,固含为40-45wt%。在此粒径范围内的分散体可以促进吸塑胶在板材表面的渗透效果,获得优异的带屑率。其由芳香族异氰酸酯与多元醇、小分子二元醇及含亲水基团化合物等发生聚合反应得到异氰酸酯封端的预聚物,然后预聚物经中和及高速剪切分散在水中得到,具体制备方法如下:
将反应物多元醇、芳香族异氰酸酯、含亲水基团化合物、小分子二元醇,以及反应物总质量10-30wt%的丙酮加入反应釜中升温到60-90℃,反应约2-4h至理论NCO%值以下,加入反应物总质量40-60wt%的丙酮稀释降温至30-40℃,加入与含有亲水基团化合物等摩尔量的中和剂三乙胺进行中和,然后加入一定量去离子水进行高速剪切分散,得到含有丙酮的水性聚氨酯分散体,通过蒸馏除去丙酮得到芳香族水性聚氨酯分散体。
所述的芳香族异氰酸酯与多元醇的摩尔比为1.5~8∶1,优选2~6∶1。
所述的芳香族异氰酸酯,选自甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),优选TDI-80(含80wt%的2,4-甲苯二异氰酸酯和20wt%的2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物);采用芳香族异氰酸酯活性较高,反应彻底,残留NCO较低,不需要采用胺进行后扩连,提高了聚氨酯分散体与乙烯-醋酸乙烯酯乳液复配的稳定性,并且苯环刚性结构致使成膜强度高,耐高温性能好。
所述的多元醇的数均分子量为100-6000道尔顿,优选数均分子量为1000-5000道尔顿的己二酸系列结晶型聚酯多元醇,所述己二酸系列结晶型聚酯多元醇选自聚己二酸-乙二醇酯、聚己二酸-1,4-丁二醇酯、聚己二酸-1,6-己二醇酯中的一种或多种,优选聚己二酸-1,4-丁二醇酯和/或聚己二酸-1,6-己二醇酯。
所述的含亲水基团化合物为含有羧基的化合物,选自二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸,优选二羟甲基丙酸。所述含亲水基团化合物的用量控制芳香族水性聚氨酯分散体体系的酸值为15-30mgKOH/g。
所述的小分子二元醇的分子量小于500,选自一缩二乙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇中的一种或多种,优选一缩二乙二醇和/或1,4-丁二醇,更优选一缩二乙二醇。小分子二元醇的作用在于可以提高芳香族聚氨酯乳液分子链的柔韧性,从而获得优异的低温性能。其用量为反应物总质量的0.1-10wt%。
所述的增粘树脂在水性真空吸塑胶体系中起到增加黏性、改善活化温度的作用,选自水性萜烯、水性松香和水性石油树脂的一种或多种。
所述消泡剂选自毕克化学的BYK-024和/或毕克化学的BYK-028。
所述润湿剂选自氰特的OT-75、迪高的Tego wet270和迪高的Tego wet500中的一种或多种。
所述增稠剂的作用主要是调节吸塑胶的流变性能,选自万华化学集团股份有限公司(简称:万华化学)的碱溶胀增稠剂A801和/或洛克伍德的无机膨润土LaponiteS482,用这两种增稠剂制备的吸塑胶具有优异的剪切流变性能,因此保证了吸塑胶在密度板侧边的充分留胶,获得优异的包边效果。
所述乙烯-醋酸乙烯酯乳液对PVC的粘结有一定的促进作用,并且可以降低体系的成本,选自市售产品,优选大连化学DA-102和/或瓦克化学的EP708。
本发明水性真空吸塑胶的制备方法为:按照配方所述的重量比,将芳香族水性聚氨酯分散体和乙烯-醋酸乙烯酯乳液加入到分散釜中,以500-800转/分钟的转速搅拌20-30分钟;添加增粘树脂,搅拌10-30分钟;添加润湿剂搅拌10-30分钟;添加消泡剂,搅拌10-30分钟;最后添加增稠剂,调至合适黏度,得到水性真空吸塑胶。
本发明的水性真空吸塑胶的制备方法无需提前对乙烯-醋酸乙烯酯乳液调节pH,简化了传统吸塑胶的制备步骤,降低了吸塑胶制备过程中的出渣风险。
本发明水性真空吸塑胶所具有的优点在于:具有优异的耐热性能,其耐热性能可以达到90℃以上;优异的带屑率,适用于各种密度的纤维板,尤其针对不容易破坏的高密度纤维板具有很好的带屑率,适用于各种厚度的PVC基材;优异的包边性能,不会出现由于纤维板侧边密度较低而出现渗胶严重导致粘不牢的问题;优异的低温粘度稳定性,不会出现冬天低温存储而导致吸塑胶粘度增高影响喷涂施工的现象;较低的活化温度,该吸塑胶的活化温度为50-55℃,低于目前市场上绝大多数产品。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的实施方案,但是本发明不限于所列出的实施例,还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
水性真空吸塑胶各项性能测试方法如下:
(1)耐温值测试
准备三条25x100mm的中密度纤维板和三条25x150mm的35丝厚的PVC真空吸塑膜,在中密度纤维板上均匀涂抹制备的吸塑胶,待常温晾干后再次涂抹,共涂抹三次。将压机温度设置为55℃,压力设置为0.5MPa,将晾干的中密度纤维板与PVC薄膜压合,压合时间为60s,将压合好的试件悬挂于90℃烘箱中恒温20min后,悬挂1kg的重物,记录试件被剥开的时间和位移,耐温值计算方法为时间除以位移,单位为s/cm。
(2)带屑率测试
将制备的吸塑胶采用1.6口径的喷枪喷涂至10x15cm的中密度纤维板,喷涂上胶量为0.4-0.5g,室温晾干后采用真空吸塑工艺进行吸塑,待吸塑完毕之后直接撕开,对比PVC基材所带下的木屑情况,并与标准样进行对比打分确定实验结果。
(3)包边性能测试
将制备的吸塑胶采用1.6口径的喷枪喷涂至15x15cm带凹槽及侧边的高密度纤维板,喷涂上胶量为1.3-1.5g,室温晾干后采用真空吸塑工艺进行吸塑包边,待吸塑完毕之后直接撕开侧边处,对比PVC基材对侧边的粘结强度,并与标准样进行对比打分确定实验结果。
(4)低温稳定性测试
将制备的吸塑胶放入2℃低温箱中,跟踪测试其粘度变化情况,粘度测试采用Brookfield DV-2T粘度计,63#30rpm。
(5)活化温度测试
将制备的吸塑胶刮涂湿胶膜厚度150微米至高密度纤维板,然后将高密度纤维板与PVC同时放置于一定温度的烘箱,烘烤10min后,看PVC条是否可以粘贴于高密度纤维板上,记录可以粘贴的最低温度,即活化温度。
实施例、对比例中1重量份为1克。
实施例1
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体A 50份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 50份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 10份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.1份
润湿剂OT-75(氰特) 0.4份
增稠剂A801(万华化学) 0.5份
本实施例中,芳香族水性聚氨酯分散体A的制备方式如下:将200g经过脱水处理的聚己二酸-1,4-丁二醇酯(数均分子量3000)、55gTDI-80、50g丙酮、20g二羟甲基丙酸、4g一缩二乙二醇加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中,在60~80℃搅拌该混合物3.5h直到NCO%达到1.5%。加入150g丙酮稀释并降温到35℃,然后加入15.1g三乙胺中和约5min,然后添加420g水将该混合物高速剪切分散15min。再蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的水性聚氨酯分散体,其酸值为30mgKOH/g,其粒径为50nm,固含为40wt%。
本实施例中水性真空吸塑胶通过以下步骤制备:按照配方,将芳香族水性聚氨酯分散体A和乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102加入到分散釜中,以800转/分钟的转速搅拌20分钟;添加水性萜烯树脂968,搅拌10分钟;添加润湿剂OT-75,搅拌10分钟;添加消泡剂BYK028,搅拌10分钟;最后添加增稠剂A801。制备的水性真空吸塑胶pH值:7.21,粘度:820mPa.s。
实施例2
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体B 50份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液EP708(瓦克化学) 40份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 5份
消泡剂BYK024(毕克化学) 0.3份
润湿剂OT-75(氰特) 1份
增稠剂A801(万华化学) 1份
本实施例中,芳香族水性聚氨酯分散体B的制备方式如下:
将200g经过脱水处理的聚己二酸-乙二醇酯(数均分子量2000)、60gTDI-80、80g丙酮、18g二羟甲基丙酸、5g一缩二乙二醇加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中,在60~80℃搅拌该混合物反应3h直到NCO%达到1.46%。加入160g丙酮稀释并降温到40℃,加入13.6g三乙胺中和约5min,然后添加425g水将该混合物高速剪切分散15min。再蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的芳香族水性聚氨酯分散体,其酸值为26.2mgKOH/g,其粒径为76nm,固含为40wt%。
本实施例中水性真空吸塑胶的制备步骤与实例1相同。
本实施例制备的水性真空吸塑胶pH值:7.36,粘度:1020mPa.s。
实施例3
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体C 60份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 40份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.3份
润湿剂Tego wet270(迪高) 1份
增稠剂A801(万华化学) 1份
本实施例中,芳香族水性聚氨酯分散体C的制备方式如下:将200g经过脱水处理的聚己二酸-1,6-己二醇酯(数均分子量2000)、60gTDI-80、70g丙酮、11.5g二羟甲基丁酸、8g一缩二乙二醇加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中,在60~80℃搅拌该混合物反应2.5h直到NCO%达到2.20%。加入160g丙酮稀释并降温到35℃,加入7.9g三乙胺中和约5min,然后添加378g水将该混合物高速剪切分散15min。再蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的芳香族水性聚氨酯分散体,其酸值为15.7mgKOH/g,其粒径为100nm,固含为42wt%。
本实施例中水性真空吸塑胶的制备步骤与实例1相同。
本实施例制备的水性真空吸塑胶pH值:7.01,粘度:950mPa.s。
实施例4
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体A 40份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 60份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 10份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.05份
润湿剂OT-75(氰特) 0.6份
增稠剂A801(万华化学) 0.2份
膨润土LaponiteS482(洛克伍德) 0.1份
本实施例中水性聚氨酯分散体A与实例1相同。
本实施例中水性真空吸塑胶通过以下步骤制备:将芳香族水性聚氨酯分散体和乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102加入到分散釜中,以800转/分钟的转速搅拌20分钟;添加水性萜烯树脂968,搅拌10分钟;添加润湿剂OT-75,搅拌10分钟;添加消泡剂BYK028,搅拌10分钟;添加增稠剂A801,搅拌15分钟;最后添加膨润土LaponiteS482,搅拌20分钟。制备的水性真空吸塑胶pH值:7.90,粘度:910mPa.s。
实施例5
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体D 50份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 50份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 5份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.5份
润湿剂OT-75(氰特) 1份
增稠剂A801(万华化学) 0.8份
本实施例中,芳香族水性聚氨酯分散体D的制备方式如下:将200g经过脱水处理的聚己二酸-1,6-己二醇酯(数均分子量2000)、143gMDI、111g丙酮、18g二羟甲基丁酸、26g一缩二乙二醇加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中,在60~80℃搅拌该混合物3.5h直到NCO%达到1.7%。加入200g丙酮稀释并降温到40℃,加入12.3g三乙胺中和约5min,然后添加522g水将该混合物高速剪切分散15min。再蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的芳香族水性聚氨酯分散体,其酸值为17.5mgKOH/g,其粒径为85nm,固含为42wt%。
本实施例中水性真空吸塑胶的制备步骤与实例1相同。
本实施例制备的吸塑胶pH值:7.5,粘度:868mPa.s。
对比例1
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体E 50份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 50份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 10份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.1份
润湿剂OT-75(氰特) 0.4份
增稠剂A801(万华化学) 0.5份
本对比例中,芳香族水性聚氨酯分散体E的制备方式如下:将200g经过脱水处理的聚己二酸-1,6-己二醇酯(分子量2000)、60gTDI-80、80g丙酮、5.4g二羟甲基丁酸、14g一缩二乙二醇加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中,在60~80℃搅拌该混合物反应2.5h,直到NCO%达到1.78%。加入160g丙酮稀释并降温到40℃,加入3.7g三乙胺中和约5min,然后添加338g水将该混合物高速剪切分散15min。再蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的水性聚氨酯分散体,其酸值为7.3mgKOH/g,其粒径为205nm,固含为45wt%。
本对比例中水性真空吸塑胶的制备步骤与实例1相同。
本对比例制备的吸塑胶pH值:7.6,粘度:870mPa.s。
对比例2
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
水性聚氨酯分散体F 50份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 50份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 10份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.1份
润湿剂OT-75(氰特) 0.4份
增稠剂A801(万华化学) 0.5份
本对比例中,水性聚氨酯分散体F的制备方式如下:将200g经过脱水处理的聚己二酸-1,6-己二醇酯(分子量2000)、60gHDI、85g丙酮、19.3g二羟甲基丁酸、6g一缩二乙二醇加入到装有氮气进出口的1L四口圆底烧瓶中,在60~80℃搅拌该混合物2h,直到NCO%达到2.3%。加入160g丙酮稀释并降温到35℃,加入13.2g三乙胺中和约5min,然后添加415g水将该混合物高速剪切分散15min。再蒸馏分离出丙酮之后获得了无溶剂的水性聚氨酯分散体,其酸值为27.2mgKOH/g,,其粒径为60nm,固含为40wt%。
本对比例中水性真空吸塑胶的制备步骤与实例1相同。
本对比例制备的吸塑胶pH值:6.90,粘度:970mPa.s。
对比例3
水性真空吸塑胶由如下重量份的原料制备:
芳香族水性聚氨酯分散体A 50份
乙烯-醋酸乙烯酯乳液DA-102(大连化学) 50份
水性萜烯树脂968(深圳市吉田化工有限公司) 10份
消泡剂BYK028(毕克化学) 0.1份
润湿剂OT-75(氰特) 0.4份
增稠剂U902(万华化学) 0.5份
本对比例中,芳香族水性聚氨酯分散体A与实例1相同。
本对比例中,增稠剂替换为聚氨酯缔合型U902。水性真空吸塑胶的制备步骤与实例1相同。
本对比例制备的吸塑胶pH值:7.32,粘度:810mPa.s。
按上述方法分别测试上述实施例和对比例制备的吸塑胶,其测试结果如表1所示。
表1:各实施例和对比例性能测试结果