CN106589275B - 一种用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂及其制备方法，所述改性酚醛树脂制备的组分中有苯酚、甲醛水溶液、碱性水溶液、尿素、三聚氰胺、聚乙烯醇缩甲醛水溶液和水；改性酚醛树脂在制备过程中，苯酚、甲醛水溶液和碱性水溶液是分步加入、进行充分反应。本发明通过改变制备原料和改进制备方法来改善改性酚醛树脂的综合性能：提高改性酚醛树脂的固体含量、改善粘度和提高柔韧性，保证浸润性。

Description

一种用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于化工树脂制备技术领域，尤其涉及一种用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂及其制备方法。
背景技术
近年来，优质木材(如硬木)的供应量越来越少，价格越来越贵。木材供需矛盾的加剧，严重制约着家具行业的发展。为了解决这一问题，科研人员进行不断创新探索，开发出多种新材料、新工艺和新技术等。
重组竹便是近几年发展起来的新型科技材料，广泛应用于家具、室内外地板、室内外装修、工艺饰品、集装箱地板和承重梁等行业。由于酚醛树脂具有优异的机械性能，耐候性、耐水性、耐热性、耐寒性、电绝性、尺寸稳定性、阻燃性和低烟雾性以及粘合强度高等特点，因此酚醛树脂是重组竹材料加工制造的首选胶粘剂。
目前，重组竹材料的加工制造大都采用低摩尔比的酚醛树脂，但几乎都沿用木材人造板的配方和生产工艺，导致胶合强度高、浸渍渗透差、脆性大、产品使用周期短、成本较高；游离酚、游离醛含量较高，严重污染环境，影响工人的身心健康等问题。现有酚醛树脂的合成原料及重量分数分别为：苯酚31.9％、甲醛水溶液42.7％、氢氧化钠水溶液11.3％和水14.1％，所述甲醛水溶液的的质量浓度为37％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为30％；其制备方法为：1)将苯酚加入反应锅中，加烧碱、水；2)当温度低于50℃时，加入第一份甲醛；3)根据温升情况控制加料速度，在50～60min内升温至92～95℃，在90℃计时保温30min；4)保温结束进水冷却，当温度低于80℃加入第二份甲醛；5)在92～95℃条件下，每隔10min取样测粘度，一旦终点的粘度达到工艺值，进水冷却到45℃以下放料。
为了进一步提高酚醛树脂的性能和应用范围，满足高新技术发展的需要，科研人员对酚醛树脂继续进行研究。中国发明专利(申请号为201210197556.5)公开了一种改性酚醛树脂，所述酚醛树脂原料为：苯酚4～25％、甲醛水溶液30～60％、尿素2～15％、碱性水溶液3～8％和水10～30％；其制备方法为：加入甲醛溶液后，在碱性环境下分阶段加入尿素、苯酚、三聚氰胺，同时在制备过程中通过对中间产品以及最终产品的粘度或水溶性进行控制。本发明的改性树脂通过分次投料充分反应，可以降低游离醛和游离酚的含量，一定程度上改善了酚醛树脂的综合性能；但是酚醛树脂的固体含量依然低，粘度不强，浸润性差和脆性大。
发明内容
本发明目的在于克服现有酚醛树脂综合性能差，而提供一种用于室外重组竹的改性酚醛树脂及其制备方法，其能使合成原料反应更充分，改善酚醛树脂的综合性能：提高酚醛树脂的固体含量、改善粘度和提高柔韧性，保证浸润性。
本发明的技术方案为：一种改性酚醛树脂的制备方法，所述改性酚醛树脂的制备方法为：
1)先加入甲醛水溶液Ⅰ和碱性水溶液Ⅰ，启动搅拌后加入尿素，升温至55～65℃后搅拌8～15min；
2)搅拌结束后，再加入苯酚Ⅰ和碱性水溶液Ⅱ，加料过程中控制温度≤65℃；加料完成后，发生的放热反应使溶液升温至80～85℃；
3)在80～85℃保温，直至在30℃测得的粘度值达到70～80cps；
4)立即降温并加入水，当溶液降温至70℃后加入苯酚Ⅱ和碱性水溶液Ⅲ，在60～65℃保温110～130min；立即加入三聚氰胺和苯酚Ⅲ，再加入甲醛水溶液Ⅱ和碱性水溶液Ⅳ；
5)在65～70℃保温，直至在25℃测得的粘度值达到80～130cps；立即冷却至温度≤50℃后，加入聚乙烯醇缩甲醛水溶液；继续冷却至温度≤25℃，放料即制得所述酚醛树脂；
甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ两者的重量之和等于甲醛水溶液的重量，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ四者的重量之和等于碱性水溶液量的重量，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ三者的重量之和等于苯酚的重量。
作为对上述技术方案地改进，所述制备方法使用的组分及重量份数为：苯酚25.0～35.0份、甲醛水溶液40.0～51.0份、碱性水溶液6.5～20.5份、尿素3.0～8.0份、三聚氰胺3.0～10.0份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1.0～3.0份和水3.0～8.0份。所述改性酚醛树脂制备的配方使其固体含量相对较高。本申请中尿素和三聚氰胺均为纯物质，苯酚为纯液体或溶液。
所述改性酚醛树脂制备的组分中有苯酚、甲醛水溶液、碱性水溶液、尿素、三聚氰胺、聚乙烯醇缩甲醛水溶液和水。本发明酚醛树脂在反应过程中加入一定量的三聚氰胺和助剂(聚乙烯醇缩甲醛水溶液)进行缩合，利用三聚氰胺的环状结构，形成三维网状结构，封闭许多吸水基团，同时通过聚乙烯醇缩甲醛结构中增加的羟甲基与酚核或酚上羟甲基进一步缩合，形成化学键，从而极大改善酚醛树脂的脆性，提高了耐水煮性能。
作为对上述技术方案进一步地改进，所述苯酚的质量浓度≥98.0％，所述甲醛水溶液的质量浓度为42.0～48.0％，所述碱性水溶液的质量浓度为30.0～50.0％。
作为对上述技术方案进一步地改进，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为8.0～15.0％。
作为对上述技术方案进一步地改进，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚27.5份、甲醛水溶液48.0份、氢氧化钠水溶液11.5份、尿素3.1份、三聚氰胺5.4份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1.2份和水3.3份；
所述苯酚的质量浓度为99.5％，所述甲醛水溶液的质量浓度为43.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为30.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为10.0％。
作为对上述技术方案进一步地改进，所述甲醛水溶液Ⅰ为甲醛水溶液重量的30～70％，甲醛水溶液Ⅱ为甲醛水溶液重量的30～70％；
碱性水溶液Ⅰ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％，碱性水溶液Ⅱ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％，碱性水溶液Ⅲ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％，碱性水溶液Ⅳ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％；
苯酚Ⅰ为苯酚重量的20.0～40.0％，苯酚Ⅱ为苯酚重量的20.0～40.0％，苯酚Ⅲ为苯酚重量的20.0～40.0％。
本发明酚醛树脂中由于加入了三聚氰胺和尿素，反应过程经历更多次缩聚，化学反应更完全，制备出的改性酚醛树脂中游离醛和游离酚含量比较低；酚醛树脂反应温度不超过85℃，且甲醛水溶液、苯酚和碱性水溶液是分步按比例加入、反应过程平稳，能够更好地控制反应产物的分子量，因此制备出的改性酚醛树脂的水溶性良好并具有较好的浸润性。
另外，本发明还提供一种采用上述制备方法制备得到的改性酚醛树脂。
作为对上述技术方案地改进，所述改性酚醛树脂在25℃测得的粘度值为80～150cps。本发明改性酚醛树脂的粘度值适中，技术人员在生产室外重组时，可以根据需求方便稀释酚醛树脂，便于操作和保证粘接效果。
另外，本发明还提供所述改性酚醛树脂在生产室外重组竹中的用途。
本发明的有益效果在于：本发明提供一种用于生产重组竹的改性酚醛树脂及其制备方法，通过向合成原料中加入三聚氰胺、尿素聚乙烯醇缩甲醛水溶液和改进原料的配方，能提高酚醛树脂的固体含量、改善粘度和提高柔韧性；同时，分步加入甲醛水溶液、苯酚和碱性水溶液，可以控制树脂分子的聚合度，形成分子量均匀的树脂，能提高酚醛树脂的浸润性。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂的一种实施例，本实施例所述改性酚醛树脂的制备方法为：
1)先加入甲醛水溶液Ⅰ和碱性水溶液Ⅰ，启动搅拌后加入尿素，升温至55℃后搅拌8min；
2)搅拌结束后，再加入苯酚Ⅰ和碱性水溶液Ⅱ，加料过程中控制温度为65℃；加料完成后，启动的放热反应使溶液升温至80℃；
3)在80℃保温，直至在30℃测得的粘度值达到70cps；
4)立即降温并加入水，当溶液降温至70℃后加入苯酚Ⅱ和碱性水溶液Ⅲ，在60℃保温110min；立即加入三聚氰胺和苯酚Ⅲ，再加入甲醛水溶液Ⅱ和碱性水溶液Ⅳ；
5)在65℃保温，直至在25℃测得的粘度值达到80cps；立即冷却至温度为50℃后，加入聚乙烯醇缩甲醛水溶液；继续冷却至温度为25℃，放料即制得所述改性酚醛树脂。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚27.5份、甲醛水溶液48.0份、氢氧化钠水溶液11.5份、尿素3.1份、三聚氰胺5.4份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1.2份和水3.3份；所述苯酚的质量浓度为99.5％，所述甲醛水溶液的质量浓度为43.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度30.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为10.0％。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ分别为甲醛水溶液重量的70％和30％，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ分别为碱性水溶液重量的1％、20％、24％和55％，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ分别为苯酚重量的40％、40％和20％。
本实施例改性酚醛树脂，采用本实施例述改性酚醛树脂的制备方法进行制备。
本实施例室外重组竹，采用实施例所述改性酚醛树脂用于生产。
实施例2
本发明用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂的另一种实施例，本实施例所述改性酚醛树脂的制备方法为：
1)先加入甲醛水溶液Ⅰ和碱性水溶液Ⅰ，启动搅拌后加入尿素，升温至60℃后搅拌10min；
2)搅拌结束后，再加入苯酚Ⅰ和碱性水溶液Ⅱ，加料过程中控制温度为60℃；加料完成后，启动的放热反应使溶液升温至83℃；
3)在80℃保温，直至在30℃测得的粘度值达到76cps；
4)立即降温并加入水，当溶液降温至70℃后加入苯酚Ⅱ和碱性水溶液Ⅲ，在64℃保温118min；立即加入三聚氰胺和苯酚Ⅲ，再加入甲醛水溶液Ⅱ和碱性水溶液Ⅳ；
5)在67℃保温，直至在25℃测得的粘度值达到93cps；立即冷却至温度为46℃后，加入聚乙烯醇缩甲醛水溶液；继续冷却至温度为20℃，放料即制得所述改性酚醛树脂。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚25.0份、甲醛水溶液40.0份、氢氧化钠水溶液20.5份、尿素3.0份、三聚氰胺6.5份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液2.0份和水3.0份；所述苯酚的质量浓度为98.0％，所述甲醛水溶液的质量浓度为42.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度30.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为8.0％。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ分别为甲醛水溶液重量的50％和50％，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ分别为碱性水溶液重量的1％、29％、57％和13％，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ分别为苯酚重量的30％、40％和30％。
本实施例改性酚醛树脂，采用本实施例述改性酚醛树脂的制备方法进行制备。
本实施例室外重组竹，采用实施例所述改性酚醛树脂用于生产。
实施例3
本发明用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂的另一种实施例，本实施例所述改性酚醛树脂的制备方法为：
1)先加入甲醛水溶液Ⅰ和碱性水溶液Ⅰ，启动搅拌后加入尿素，升温至65℃后搅拌15min；
2)搅拌结束后，再加入苯酚Ⅰ和碱性水溶液Ⅱ，加料过程中控制温度为50℃；加料完成后，启动的放热反应使溶液升温至85℃；
3)在85℃保温，直至在30℃测得的粘度值达到80cps；
4)立即降温并加入水，当溶液降温至70℃后加入苯酚Ⅱ和碱性水溶液Ⅲ，在65℃保温130min；立即加入三聚氰胺和苯酚Ⅲ，再加入甲醛水溶液Ⅱ和碱性水溶液Ⅳ；
5)在70℃保温，直至在25℃测得的粘度值达到130cps；立即冷却至温度为40℃后，加入聚乙烯醇缩甲醛水溶液；继续冷却至温度为15℃，放料即制得所述改性酚醛树脂。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚35.0份、甲醛水溶液40.0份、氢氧化钠水溶液6.5份、尿素4.5份、三聚氰胺3.0份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液3.0份和水8.0份；所述苯酚的质量浓度为99.0％，所述甲醛水溶液的质量浓度为48.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为50.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为15.0％。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ分别为甲醛水溶液重量的30％和70％，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ分别为碱性水溶液重量的29％、1％、13％和57％，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ分别为苯酚重量的40％、20％和40％。
本实施例改性酚醛树脂，采用本实施例述改性酚醛树脂的制备方法进行制备。
本实施例室外重组竹，采用实施例所述改性酚醛树脂用于生产。
实施例4
本发明用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂的另一种实施例，本实施例所述改性酚醛树脂的制备方法为同实施例1。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚30份、甲醛水溶液46份、氢氧化钠水溶液7份、尿素8份、三聚氰胺3份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1份和水5份；所述苯酚的质量浓度为98.5％，所述甲醛水溶液的质量浓度为44.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度45.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为8.0％。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ分别为甲醛水溶液重量的40％和60％，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ分别为碱性水溶液重量的13％、57％、1％和29％，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ分别为苯酚重量的30％、35％和35％。
本实施例改性酚醛树脂，采用本实施例述改性酚醛树脂的制备方法进行制备。
本实施例室外重组竹，采用实施例所述改性酚醛树脂用于生产。
实施例5
本发明用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂的另一种实施例，本实施例所述改性酚醛树脂的制备方法为同实施例2。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚25份、甲醛水溶液51份、氢氧化钠水溶液7份、尿素3份、三聚氰胺10份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1份和水3份；所述苯酚的质量浓度为99.5％，所述甲醛水溶液的质量浓度为43.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度50.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为15.0％。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ分别为甲醛水溶液重量的60％和40％，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ分别为碱性水溶液重量的57％、1％、29％和13％，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ分别为苯酚重量的20％、40％和40％。
本实施例改性酚醛树脂，采用本实施例述改性酚醛树脂的制备方法进行制备。
本实施例室外重组竹，采用实施例所述改性酚醛树脂用于生产。
实施例6
本发明用于生产室外重组竹的改性酚醛树脂的另一种实施例，本实施例所述改性酚醛树脂的制备方法为同实施例2。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，所述改性酚醛树脂含有以下重量份数的组分为：苯酚27份、甲醛水溶液49份、氢氧化钠水溶液8份、尿素6份、三聚氰胺6份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1份和水3份；所述苯酚的质量浓度为99.5％，所述甲醛水溶液的质量浓度为43.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度50.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为15.0％。
本实施例改性酚醛树脂制备过程中，甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ分别为甲醛水溶液重量的60％和40％，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ分别为碱性水溶液重量的57％、1％、41％和1％，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ分别为苯酚重量的40％、40％和20％。
本实施例改性酚醛树脂，采用本实施例述改性酚醛树脂的制备方法进行制备。
本实施例室外重组竹，采用实施例所述改性酚醛树脂用于生产。
实施例1～6的配方见表1和表2。
表1为改性酚醛树脂制备原料的质量浓度及重量份数
表2为酚醛树脂合成原料的质量浓度及占总原料的质量百分数
对实施例1～6中酚醛树脂的性能进行测定，性能依据以下标准进行测试：1)GB/T14732-2006木材工业胶粘剂用脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛树脂；2)GB/T 14074-2006木材胶粘剂及其树脂检验方法。测试结果见表3，表3中常规树脂和改进树脂依次对应说明书背景技术中两种树脂，改进树脂的性能结果是参照发明专利(申请号为201210197556.5)的说明书部分。
表3为酚醛树脂性能测定结果
综合上述性能测定结果，可以看出实施例1为最优配方：粘度值适中，水混合性较强，浸润性较优；改性酚醛树脂中由于加入了三聚氰胺和尿素，反应过程经历更多次缩聚，化学反应更完全，制备出的改性酚醛树脂中游离醛和游离酚含量比较低；甲醛、苯酚和碱性水溶液是分步按比例加入、反应过程平稳，能够更好地控制反应产物的分子量，酚醛树脂的水溶性好并具有较好的浸润性；所述酚醛树脂合成的配方使其固体含量相对较高，且酚醛树脂的粘度值适中，技术人员在生产室外重组时，可以根据需求稀释酚醛树脂，便于操作和保证粘接效果。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者同等替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将甲醛水溶液Ⅰ和碱性水溶液Ⅰ混合均匀后，加入尿素，升温至55～65℃后搅拌8～15min；
2)搅拌结束后，再加入苯酚Ⅰ和碱性水溶液Ⅱ，加料过程中控制温度≤65℃；加料完成后，发生的放热反应使溶液升温至80～85℃；
3)在80～85℃保温，直至在30℃测得的粘度值达到70～80cps；
4)立即降温并加入水，当溶液降温至70℃后加入苯酚Ⅱ和碱性水溶液Ⅲ，在60～65℃保温110～130min；立即加入三聚氰胺和苯酚Ⅲ，再加入甲醛水溶液Ⅱ和碱性水溶液Ⅳ；
5)在65～70℃保温，直至在25℃测得的粘度值达到80～130cps；立即冷却至温度≤50℃后，加入聚乙烯醇缩甲醛水溶液；继续冷却至温度≤25℃，放料即制得所述酚醛树脂；
甲醛水溶液Ⅰ和甲醛水溶液Ⅱ两者的重量之和等于甲醛水溶液的重量，碱性水溶液Ⅰ、碱性水溶液Ⅱ、碱性水溶液Ⅲ和碱性水溶液Ⅳ四者的重量之和等于碱性水溶液的重量，苯酚Ⅰ、苯酚Ⅱ和苯酚Ⅲ三者的重量之和等于苯酚的重量。
2.如权利要求1所述改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述制备方法使用的组分及重量份数为：苯酚25.0～35.0份、甲醛水溶液40.0～51.0份、碱性水溶液6.5～20.5份、尿素3.0～8.0份、三聚氰胺3.0～10.0份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1.0～3.0份和水3.0～8.0份。
3.如权利要求2所述改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述苯酚的质量浓度≥98.0％，所述甲醛水溶液的质量浓度为42.0～48.0％，所述碱性水溶液的质量浓度为30.0～50.0％。
4.如权利要求3所述改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为8.0～15.0％。
5.如权利要求2所述改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述制备方法使用的组分及重量份数为：苯酚27.5份、甲醛水溶液48.0份、氢氧化钠水溶液11.5份、尿素3.1份、三聚氰胺5.4份、聚乙烯醇缩甲醛水溶液1.2份和水3.3份；
所述苯酚的质量浓度为99.5％，所述甲醛水溶液的质量浓度为43.0％，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为30.0％，所述聚乙烯醇缩甲醛水溶液的质量浓度为10.0％。
6.如权利要求1～5任一项所述改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述甲醛水溶液Ⅰ为甲醛水溶液重量的30～70％，甲醛水溶液Ⅱ为甲醛水溶液重量的30～70％；
碱性水溶液Ⅰ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％，碱性水溶液Ⅱ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％，碱性水溶液Ⅲ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％，碱性水溶液Ⅳ为碱性水溶液重量的1.0～57.0％；
苯酚Ⅰ为苯酚重量的20.0～40.0％，苯酚Ⅱ为苯酚重量的20.0～40.0％，苯酚Ⅲ为苯酚重量的20.0～40.0％。
7.一种采用如权利要求1～6任一项所述方法制备得到的改性酚醛树脂。
8.如权利要求7所述的改性酚醛树脂，其特征在于，所述改性酚醛树脂在25℃测得的粘度值为80～150cps。
9.如权利要求7或8所述改性酚醛树脂在生产室外重组竹中的用途。
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