CN108003310B - 一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品 - Google Patents

一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品 Download PDF

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Abstract

一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至45～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.5～7.0，保温反应至出现浊点；(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。本发明利用改性剂的加入显著提高三聚氰胺甲醛醚化树脂的应用性能，使得产品不仅具备游离甲醛含量低、贮存周期长的特点，且在胶黏剂的应用中力学性能得到较大提高，具有良好的发展与应用前景。

Description

一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品
技术领域
本发明属于三聚氰胺树脂的合成领域，具体涉及改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法及产品。
背景技术
三聚氰胺甲醛树脂作为传统氨基树脂的一种，其重要的应用领域之一是三聚氰胺树脂胶黏剂。这种胶粘剂具有较大的化学活性，不需加入固化剂即可加热固化或常温固化，三聚氰胺本身熔点高，产品热稳定性能好。但三聚氰胺甲醛树脂不稳定，贮存周期短，需要进行醚化处理，同时三聚氰胺甲醛树脂含有大量的三嗪环，交联密度大，不易弯曲、伸展，容易折断。因此，被粘结的材料只能是刚性材料，与柔性材料不匹配，不能起到良好的黏结作用。为此有必要对三聚氰胺甲醛醚化树脂进行改性，使其应用于胶黏剂时，对刚性材料与柔性材料均能起到很好的粘结作用，同时提高三聚氰胺胶黏剂的力学性能。
发明内容
针对现有三聚氰胺甲醛醚化树脂的缺点，本发明的目的在于提供一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，同时提供利用该方法得到的产品是本发明的另一发明目的。获得的改性三聚氰胺甲醛醚化树脂不仅游离甲醛含量低、贮存周期长，且在胶黏剂的应用中力学性能良好。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至40～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；
(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；
(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；所述改性剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、尿素、对甲苯磺酰胺、蔗糖、己内酰胺中的一种或两种以上的混合；
(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.0～7.0，保温反应至出现浊点；
(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；
(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。
所述三聚氰胺、多聚甲醛、水、醇类的摩尔用量比为1∶(4～7.5)∶(8～11)∶(5～9)。
步骤(3)中，所述的改性剂的用量为三聚氰胺重量的5～15％。
步骤(1)中，所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇中的一种或两种以上的混合。
步骤(1)中，加入的碱为三乙醇胺；步骤(5)中，加入的碱为氢氧化钠。
利用所述的制备方法制得的改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：在醚化树脂的制备过程中不使用甲醛水溶液，减小操作过程中甲醛对人及环境所产生的危害。利用改性剂的加入显著提高三聚氰胺甲醛醚化树脂的应用性能，使得三聚氰胺甲醛醚化树脂不仅具备游离甲醛含量低、贮存周期长的特点，而且在胶黏剂的应用中力学性能得到较大提高，具有良好的发展与应用前景。且本发明的制备方法操作简单，生产成本低，便于工业化应用。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取3600g多聚甲醛、4320g水、5760g甲醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至55℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.5；
(2)加入3780g三聚氰胺，继续升温至75℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的5％的聚乙二醇189g，保温反应1h；
(4)降温至55℃，用盐酸调节pH值至6.5，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为8.0，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和甲醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、甲醇的摩尔用量比为1∶4∶8∶6。
实施例2
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取5100g多聚甲醛、6120g水、9384g乙醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至50℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.0；
(2)加入4284g三聚氰胺，继续升温至80℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的6％的聚乙烯醇257g，保温反应1.5h；
(4)降温至50℃，用盐酸调节pH值至6.0，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为8.5，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和乙醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、乙醇的摩尔用量比为1∶5∶10∶6。
实施例3
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取4620g多聚甲醛、4536g水、8400g异丁醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至45℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.5；
(2)加入3528g三聚氰胺，继续升温至85℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的7％的聚丙烯酰胺247g，保温反应1.0h；
(4)降温至60℃，用盐酸调节pH值至6.5，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为9.0，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和异丁醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、异丁醇的摩尔用量比为1∶5.5∶9∶5。
实施例4
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取5760g多聚甲醛、5184g水、10560g丙醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至55℃，加入三乙醇胺调节pH值至9.5；
(2)加入4032g三聚氰胺，继续升温至75℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的10％的尿素403g，保温反应2.0h；
(4)降温至50℃，用盐酸调节pH值至7.0，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为9.5，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和丙醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、丙醇的摩尔用量比为1∶6∶9∶5.5。
实施例5
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取5670g多聚甲醛、4860g水、9990g正丁醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至60℃，加入三乙醇胺调节pH值至9.5；
(2)加入3402g三聚氰胺，继续升温至85℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的12％的对甲苯磺酰胺408g，保温反应1.5h；
(4)降温至55℃，用盐酸调节pH值至6.5，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为10.0，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和正丁醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、正丁醇的摩尔用量比为1∶7∶10∶5。
实施例6
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取5580g多聚甲醛、6138g水、8928g甲醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至55℃，加入三乙醇胺调节pH值至9.0；
(2)加入3906g三聚氰胺，继续升温至80℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的13％的蔗糖508g，保温反应1.0h；
(4)降温至50℃，用盐酸调节pH值至5.5，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为8.5，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和甲醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、甲醇的摩尔用量比为1∶6∶11∶9。
实施例7
一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取6525g多聚甲醛、5481g水、12876g正丁醇，加入到反应釜中混匀；搅拌升温至50℃，加入三乙醇胺调节pH值至8.5；
(2)加入3654g三聚氰胺，继续升温至85℃；
(3)待三聚氰胺溶解后，加入三聚氰胺质量的9％的己内酰胺329g，保温反应1.5h；
(4)降温至55℃，用盐酸调节pH值至6.0，保温反应至浊点出现；
(5)利用氢氧化钠作为碱终止剂调pH值为9.0，终止反应；
(6)真空条件下(真空度0.1MPa)脱除水和正丁醇，得到改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品，该产品可在室温下密封保存6个月。
三聚氰胺、多聚甲醛、水、正丁醇的摩尔用量比为1∶7.5∶10.5∶6。
性能测试
将上述实施例1至7所得产品对其外观、粘度、固含量、游离甲醛和粘结强度等进行相关测试，同时为了验证本发明的发明效果，采用不添加改性剂作为对比例1，对比例1的具体制备方法同实施例1，不同之处在于，步骤(3)不添加改性剂。具体测试方法及测试所得数据如表1所示。
表1各实施例及对比例1所得产品的性能测试结果
Figure BDA0001495101250000051
由表1可知，与未加入改性剂制备得到的产品相比，由本发明得到的产品不仅游离甲醛含量低，且力学性能显著提高。

Claims (5)

1.一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将多聚甲醛、水、醇类混合，体系升温至45～60℃，加碱调节pH值至8.0～9.5；
(2)加入三聚氰胺混合，升温至75～85℃；所述三聚氰胺、多聚甲醛、水、醇类的摩尔用量比为1∶（4～7.5）∶（8～11）∶（5～9）；
(3)加入改性剂混合，保温反应1～2h；所述改性剂为聚乙二醇；
(4)降温至50～60℃，加盐酸调pH值至5.5～7.0，保温反应至出现浊点；
(5)加碱调节pH值至8.0～10.0，终止反应；
(6)真空条件下脱除水和醇类，即得。
2.如权利要求1所述一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述的改性剂的用量为三聚氰胺质量的5～13%。
3.如权利要求1所述一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇中的一种或两种以上的混合。
4.如权利要求1所述一种改性三聚氰胺甲醛醚化树脂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，加入的碱为三乙醇胺；步骤（5）中，加入的碱为氢氧化钠。
5.利用权利要求1-4任一所述的制备方法制得的改性三聚氰胺甲醛醚化树脂产品。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109456572A (zh) * 2018-10-24 2019-03-12 广州简米餐具有限公司 一种橡木木粉复合树脂及其制备方法
CN109577104B (zh) * 2018-12-08 2021-02-05 上海朴美家具有限公司 一种环保纤维板的制备方法及家具的加工工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101712740A (zh) * 2009-11-23 2010-05-26 德清县联诚氨基塑料制品有限公司 食品容器级改性三聚氰胺甲醛树脂及复合密胺粉
CN103554404A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 东莞市华立实业股份有限公司 低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
CN105440232A (zh) * 2015-11-27 2016-03-30 河南骏化发展股份有限公司 一种水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺
CN106750073A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合力泰科技股份有限公司 聚乙二醇改性三聚氰胺树脂合成工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT398768B (de) * 1991-08-05 1995-01-25 Chemie Linz Gmbh Modifizierte melaminharze sowie prepregs und laminate auf basis dieser melaminharze
CN101717556B (zh) * 2009-11-09 2011-06-01 深圳市柳鑫实业有限公司 一种改性三聚氰胺树脂及其生产方法
CN102875755B (zh) * 2012-09-20 2015-08-19 中国石油化工股份有限公司 一种三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法
CN103172813A (zh) * 2013-03-27 2013-06-26 湖南福湘木业有限责任公司 一种三聚氰胺甲醛树脂及其合成工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101712740A (zh) * 2009-11-23 2010-05-26 德清县联诚氨基塑料制品有限公司 食品容器级改性三聚氰胺甲醛树脂及复合密胺粉
CN103554404A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 东莞市华立实业股份有限公司 低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法
CN105440232A (zh) * 2015-11-27 2016-03-30 河南骏化发展股份有限公司 一种水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的制备工艺
CN106750073A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 合力泰科技股份有限公司 聚乙二醇改性三聚氰胺树脂合成工艺

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