CN103554404A - 低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于甲醛三聚氰胺树脂技术领域，具体涉及低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法；本发明降低甲醛与三聚氰胺的摩尔比，并以甲醛吸收剂，制备了低游离甲醛含量三聚氰胺的低三聚氰胺甲醛树脂，游离甲醛含量≤0.13%，固含量高，稳定性好，且其对纸张的湿增强效果良好；本发明的三聚氰胺分次加料和添加甲醛吸收剂的方法，制备出一种储存期较长、游离甲醛含量较低的三聚氰胺甲醛树脂，具有重大的经济价值和环保意义。

Description

低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于甲醛三聚氰胺树脂技术领域，具体涉及低三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法。 

背景技术

随着科学技术的快速发展以及人们生活水平的不断提高，人们越来越注重产品的环保性能。采用不同的浸渍纸和垫板贴面生产具有逼真纹理效果、柔和光麻面等人造板材，已受到家具行业、室内装饰业等普遍认可。其中三聚氰胺甲醛树脂 (三聚氰胺甲醛树脂)作为人造板表面装饰纸的浸渍树脂，是造纸工业中广泛使用的湿强剂，采用不同的浸渍纸和不同的垫板贴面，可产生逼真的纹理效果和柔和的光麻面，受到家具行业及室内装饰业的普遍认可和广泛应用。MF(三聚氰胺甲醛)树脂浸渍纸饰面木质地板、家具封边条的需求量相对较大，并且已成为我国木地板、家具封边条市场的主力产品之一。三聚氰胺甲醛树脂的优点如下：耐热、耐水、自熄、耐霉菌、抗电弧、粘接强度高、固化速率快、合成简单、使用方便、成本低廉、提高纸张湿强度的同时提高裂断长、耐折度、施胶度、耐磨性和纸品的尺寸稳定性等。但其仍存在弹性差、贮存稳定性差、贮存稳定期短及游离甲醛含量较高等缺点。 

三聚氰胺甲醛树脂在未来相当一段时期在我国家具行业及室内装饰业领域仍会占据重要份额，而随着社会的发展和生活水平的提高，人们的环保和健康意识也不断增强。因此降低三聚氰胺甲醛树脂中的游离甲醛含量，同时改善树脂韧性和储存稳定性，是当前亟待解决的技术问题。 

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种储存期较长、游离甲醛含量较低的低三聚氰胺甲醛树脂。 

本发明的另一目的是提供一种上述低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法。 

本发明的目的是这样实现的。 

低三聚氰胺甲醛树脂，它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.5:1~3:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2:1~3:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比≥5：100； 

所述增韧改性剂为乙二醇或者己内酰胺，所述甲醛吸收剂为尿素、己内酰胺、H₂O₂中的任意一种或者两种以上的混合物。

其中，所述甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2.5:1。 

其中，所述增韧改性剂与三聚氰胺的摩尔比为2:1。 

其中，所述甲醛吸收剂为尿素，尿素和甲醛的摩尔比≥8：100；或者所述甲醛吸收剂为己内酰胺，己内酰胺和甲醛的摩尔比≥10：100；或者所述甲醛吸收剂为H₂O₂，H₂O₂和甲醛的摩尔比≥5：100。  

其中，所述甲醛吸收剂为己内酰胺和H₂O₂的混合物时，己内酰胺、H₂O₂和甲醛的摩尔比为10:5：100。

一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，它包括以下方法步骤： 

A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂加入到烧瓶中，调节pH值至7~10，边搅拌边升温至60℃；

B.按重量百分比计，第一次加入三聚氰胺，升温至70℃~80℃，反应40min；

C.按重量百分比计，第二次加入三聚氰胺，继续反应；

D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入剩余量的三聚氰胺，恒温反应至水数为2.5~3.0时，第一次加入甲醛吸收剂，反应10 min；

E.降温至60℃，第二次缓慢滴加甲醛吸收剂，并持续用pH值调节剂调节pH值至7~10；

F.待甲醛吸收剂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40℃即可。

其中，以重量百分比计，所述第一次加入40％~50％三聚氰胺、第二次加入25％~40％三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10％~30％三聚氰胺。 

进一步的，以重量百分比计，所述第一次加入50％三聚氰胺、第二次加入40％三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10％三聚氰胺。 

其中，所述增韧改性剂为乙二醇，所述pH值调节剂为三乙醇胺。在合成过程中以三乙醇胺为催化剂，保持pH值稳定，提高储存稳定性。 

其中，所述步骤D中，第一次加入、第二次加入的甲醛吸收剂均为尿素、己内酰胺、H₂O₂中的任意一种。 

进一步的，所述步骤D中，第一次加入的甲醛吸收剂为已内酰胺；所述步骤D中，第二次加入的甲醛吸收剂为H₂O₂；己内酰胺、H₂O₂和甲醛的摩尔比为10:5：100。 

本发明的低三聚氰胺甲醛树脂的合成机理如下： 

第一步：羟甲基化阶段。

。 

第二步：缩聚阶段。 

或者 

。

第三步：增韧改性。 

（1）乙二醇增韧 

；

以乙二醇进行醚化改性，提高储存稳定性。

或者（2）己内酰胺增韧: 己内酰胺通过氨基与羟甲基间的缩合，在三嗪环中引入柔性较强的链段来扩大分子间的距离，改善树脂的韧性。以己内酰胺引入亲水基团进行改性，提高储存稳定性。 

本发明的验证过程如下： 

一、原料

（1）三聚氰胺(M)，分析纯(>99．8％)，川化股份有限公司；

（2）甲醛(F)，工业级(37％)，广州珠江化工集团有限公司；

（3）乙二醇(乙二醇)，分析纯，Shazand Petrochemical Co；

（4）己内酰胺，分析纯，浙江巨化股份有限公司。

二、测试与表征

(1)反应程度：采用水稀释度(或水数)法进行表征(将1 mL反应液置于量筒内，边摇动边缓慢滴加蒸馏水，待溶液出现白色雾状物(浑浊)时的加水量即为水稀释度)。水稀释度越小，说明树脂溶液与水的相容性越小，缩聚反应程度越大；

(2)pH值和固含量：按照GB／T 14074-2006标准进行测定；

(3)游离甲醛含量：按照GB／T 14074．16-1993标准，采用氯化铵法进行测定；

(4)储存稳定性：将树脂常温密闭存放若干时间，以树脂出现分层、凝胶、混浊或不溶于水时的时间作为衡量指标。

一)甲醛/三聚氰胺配比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响

在其他条件保持不变的前提下(如反应终点控制在水数为2.5～3.0等)，不同甲醛/三聚氰胺配比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表1所示。

表1 甲醛/三聚氰胺配比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

注：产品外观为无色透明，pH值为8~9。

由表1可知，随着甲醛/三聚氰胺比例的不断增加，反应时间略有缩短(这是由于甲醛含量越多，反应速率越大，达到一定聚合度的时间越短所致)，三聚氰胺甲醛树脂的储存稳定性变好，这与三聚氰胺甲醛树脂的结构有关，羟甲基数量随着甲醛/三聚氰胺比例增加而增多，未反应的活泼氢数量随之减少，故三聚氰胺甲醛树脂的储存期间的缩聚反应速率变慢，即储存稳定性增强，固含量逐渐减低，这是由于甲醛含量越多，三聚氰胺甲醛树脂含水率越大所致，游离甲醛含量上升。 

综上所述，甲醛/三聚氰胺=2.5:1时较佳，此时三聚氰胺甲醛树脂的游离甲醛含量相对较低、综合性能相对较好。 

二)乙二醇/三聚氰胺配比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响

在其他条件保持不变的前提下，乙二醇/三聚氰胺配比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表2所示。

表2 乙二醇/三聚氰胺配比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

注：产品外观为无色透明，pH值为8-9。

由表2可知，随着乙二醇/三聚氰胺比例的不断增加，反应时间和储存稳定期逐渐延长、游离甲醛含量增大，固含量呈先升后降态势，说明适量的乙二醇能有效提高体系的固含量。 

这是由于反应速率与反应物浓度密切相关，而乙二醇含量越多，甲醛浓度被稀释程度越大，故体系达到一定聚合度的时间随乙二醇含量增加而延长，并且游离甲醛含量也随甲醛被稀释程度增加而增多；另外，乙二醇中含有的羟基，可使三聚氰胺甲醛树脂的羟甲基醚化，从而有效阻碍了三聚氰胺甲醛树脂在储存过程中的进一步缩聚，并使树脂保持良好的水溶性，故三聚氰胺甲醛树脂的储存稳定期随乙二醇含量增加而延长。 

综合考虑，乙二醇/三聚氰胺=2.0:l时较佳，此时三聚氰胺甲醛树脂的综合性能较好。 

三) pH值对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响

在其他条件保持不变的前提下，不同pH值对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表3所示。

表3  pH值对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

注：反应物均为透明液体。

由表3可知，随着pH值的不断增加，反应时间和三聚氰胺甲醛树脂的储存稳定期延长，固含量和游离甲醛含量呈先降后升态势；当pH值为8-9时，游离甲醛含量相对最低。这是由于pH值越低，聚合反应越激烈，达到一定聚合度的时间越短，并且三聚氰胺甲醛树脂越易凝胶且稳定性越差。 

综合考虑，选择pH值为8-9时较佳，此时三聚氰胺甲醛树脂的游离甲醛含量最低、储存期较长。 

四)反应温度对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响

在其他条件保持不变的前提下，不同反应温度对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表4所示。

表4 反应温度对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

注：产品外观为无色透明，pH值为8-9。

由表4可知，随着反应温度的不断升高，三聚氰胺甲醛树脂的固含量和游离甲醛含量变化不大，但反应时间和储存期缩短。 

这是由于温度越低聚合速率越慢，反应越不完全；温度越高反应速率越快，生产周期越短，设备的生产能力越大；反应温度过高时反应剧烈程度过大，已形成的羟甲基双键易发生缩聚反应，并且反应程度难以控制，同时相对分子质量过高且分布不均匀，从而明显降低了三聚氰胺甲醛树脂的稳定性。 

综合考虑，反应温度为80℃时较佳，此时三聚氰胺甲醛树脂的综合性能相对最好。 

五)三聚氰胺分次加入量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响

    在其他条件保持不变的前提下，三聚氰胺分次加入量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表5所示。

表5 三聚氰胺3次加料质量百分比对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

。

由表5可知，由分次加料法制成的三聚氰胺甲醛树脂，其综合性能优于1次加料法；分次加料法能有效降低三聚氰胺甲醛树脂中的游离甲醛含量，并且明显改善了树脂的储存稳定性。 

这是由于每次加料时体系中甲醛/三聚氰胺比例均较高，有利于三羟甲基三聚氰胺的生成；另外，分次加料使合成反应时间延长，反应速率减慢，故反应比较完全，易得到固含量较高的三聚氰胺甲醛树脂（如分次加料量为40%：30%：30%时，首次甲醛/三聚氰胺比例最高，故相应体系的固含量也相对最高）。三聚氰胺和甲醛的反应是可逆反应，故分次加料法使反应体系中随时都存在未反应的游离甲醛，从而促使平衡向正反应方向进行，进而可获得游离甲醛含量较低的三聚氰胺甲醛树脂；此外，分次加料法使反应速率变慢，不易凝胶，故三聚氰胺甲醛树脂的储存稳定期延长。 

综合考虑，三聚氰胺分次加料的质量百分比为50%：40%：10%时较佳。 

六)甲醛吸收剂对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响

     氨基衍生物型甲醛吸收剂因含有与氨基树脂相似的基团(胺基)而在氨基树脂中得到广泛应用。常用的氨基衍生物型甲醛吸收剂主要有尿素、己内酰胺等。

尿素含量的影响

     在其他条件保持不变的前提下，尿素含量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表6所示。

表6 尿素含量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

。

由表6可知，尿素的加入虽提高了三聚氰胺甲醛树脂的固含量，但其固含量随尿素含量不同而变化不大；含尿素体系的储存期短于不含尿素体系，但前者的储存期随尿素含量增加而延长，并且在尿素/甲醛≥7：100时趋于稳定；三聚氰胺甲醛树脂的游离甲醛含量基本上随尿素含量增加而降低，并且在尿素/甲醛>8：100时趋于稳定。 

已内酰胺含量的影响

在其他条件保持不变的前提下，己内酰胺含量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表7所示。

表7 己内酰胺含量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

。

由表7可知，随着己内酰胺含量的不断增加，三聚氰胺甲醛树脂的固含量基本上呈先升后降态势，但变化幅度不大；当己内酰胺/甲醛)=10:100时，三聚氰胺甲醛树脂的固含量(52.79％)相对最高。己内酰胺含量越多，三聚氰胺甲醛树脂的储存期越长(这是由于一方面己内酰胺分子结构中含有亲水基团，故其含量越多，三聚氰胺甲醛树脂的水溶性越大，而水溶性越大的三聚氰胺甲醛树脂在储存过程中越不容易析出；另一方面，己内酰胺能有效封闭三聚氰胺甲醛树脂中的活性基团-CH₂OH、游离甲醛含量越少；当己内酰胺/甲醛)≥10：100时，游离甲醛含量降幅不大。 

H₂O₂ 含量的影响

在其他条件保持不变的前提下，H₂O₂含量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响如表8所示。

表8  H₂O₂含量对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

。

由表8可知，随着H₂O₂含量的不断增加，三聚氰胺甲醛树脂的固含量呈下降态势(这是由于三聚氰胺甲醛树脂的含水量随H₂O₂含量增加而增大所致)；含H₂O₂体系的储存期明显低于不含H₂O₂体系(这是由于H₂O₂呈酸性，而酸性越强，三聚氰胺甲醛树脂的聚合速率越快，体系易产生凝胶所致)，但前者的储存期随H₂O₂含量不同而变化不大；三聚氰胺甲醛树脂的游离甲醛含量随H₂O₂含量增加而降低，并且在H₂O₂/甲醛≥5：100时趋于稳定，此时其游离甲醛含量为0．17％。 

己内酰胺／H ₂ O ₂ 的影响

在其他条件保持不变的前提下，通过改变甲醛吸收剂的类型来考察三聚氰胺甲醛树脂性能的变化情况，结果如表9所示。

表9 甲醛吸收剂类型对三聚氰胺甲醛树脂性能的影响 

。

由表9可知，以己内酰胺／H₂O₂作为复合甲醛吸收剂时，使三聚氰胺甲醛树脂里的活性基团更容易发生交联反应，降低了三聚氰胺甲醛树脂形成醚键的固化温度，固化温度为126℃，且耐热性有所提高，耐热性为202℃；三聚氰胺甲醛树脂的储存期(>120 d)相对最长、游离甲醛含量(0．13％)相对最低且固含量(51．92％)相对较高，说明己内酰胺、H₂O₂复配使用能显著降低三聚氰胺甲醛树脂中游离甲醛含量，并且三聚氰胺甲醛树脂的综合性能较好。 

三、结论

(1)本发明采用低甲醛/三聚氰胺比例、乙二醇醚化三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺分次加料和添加甲醛吸收剂等方法，制备出一种储存期较长、游离甲醛含量较低的低三聚氰胺甲醛树脂；

(2)以三乙醇胺为催化剂，当甲醛/三聚氰胺=2．5：l，乙二醇/三聚氰胺=2．0：l，pH值为8~9、反应温度为80℃，三聚氰胺分次加料质量百分比为50%：40%：10%、反应终点控制在水数为2．5～3．0和己内酰胺/H₂O₂/甲醛=10：5：100时，制成的三聚氰胺甲醛树脂具有良好的综合性能，其游离甲醛含量(0．13％)、固含量为52.71%、储存稳定期(>120 d)，湿强度保留率为74.42%，提高了4.94%。

本发明的有益效果为：本发明的低三聚氰胺甲醛树脂具有以下优点： 

(1) 本发明降低甲醛与三聚氰胺的摩尔比，并以甲醛吸收剂，制备了低游离甲醛含量三聚氰胺的低三聚氰胺甲醛树脂，游离甲醛含量≤0.13%，固含量高，稳定性好，且其对纸张的湿增强效果良好；

(2)以乙二醇或者己内酰胺作为增韧改性剂，提高低三聚氰胺甲醛树脂的韧性，同时还能提高其储存稳定性；

(3)把尿素、己内酰胺、H₂O₂，特别是以己内酰胺和H₂O₂配合作为甲醛吸收剂，把降低甲醛效果最佳的H₂O₂和对三聚氰胺甲醛树脂综合性能改善最佳的己内酰胺配合起来作为甲醛吸收剂，能有效地降低树脂中游离甲醛的含量，又不降低树脂的储存稳定性和浸渍纸力学性能。

本发明的低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法具有以下优点：本发明的三聚氰胺分次加料和添加甲醛吸收剂的方法，制备出一种储存期较长、游离甲醛含量较低的三聚氰胺甲醛树脂，具有重大的经济价值和环保意义。 

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实施范围并不限于此。 

实施例1。

低三聚氰胺甲醛树脂，它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.6:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2.5:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比为10：100。其中，所述增韧改性剂为己内酰胺，所述甲醛吸收剂为尿素。 

一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，它包括以下方法步骤： 

A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂己内酰胺加入到烧瓶中，调节pH值至7，边搅拌边升温至60℃；

B.按重量百分比计，第一次加入40％三聚氰胺，升温至70℃，反应40min；

C.按重量百分比计，第二次加入30％三聚氰胺，继续反应；

D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入30％三聚氰胺，恒温反应至水数为2.5时，第一次加入甲醛吸收剂尿素，反应10min；

E.降温至60℃，第二次缓慢滴加甲醛吸收剂尿素，并持续用pH值调节剂三乙醇胺调节pH值至7；

F.待甲醛吸收剂尿素反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40℃即可。

实施例2。

低三聚氰胺甲醛树脂，它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.8:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2.7:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比为10：100。其中，所述增韧改性剂为乙二醇，所述甲醛吸收剂为已内酰胺。 

一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，它包括以下方法步骤： 

A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂乙二醇加入到烧瓶中，用调节pH值至9，边搅拌边升温至60℃；

B.按重量百分比计，第一次加入50％三聚氰胺，升温至75℃，反应40min；

C.按重量百分比计，第二次加入30％三聚氰胺，继续反应；

D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入20％三聚氰胺，恒温反应至水数为2.7时，第一次加入甲醛吸收剂已内酰胺，反应10min；

E.降温至60℃，第二次缓慢滴加甲醛吸收剂已内酰胺，并持续用pH值调节剂三乙醇胺调节pH值至9；

F.待甲醛吸收剂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40℃即可。

实施例3。

低三聚氰胺甲醛树脂，它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为3.0:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为3.0:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比为10：100。其中，所述增韧改性剂为乙二醇，所述甲醛吸收剂为H₂O₂。 

一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，它包括以下方法步骤： 

A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂乙二醇加入到烧瓶中，用调节pH值至10，边搅拌边升温至60℃；

B.按重量百分比计，第一次加入50％三聚氰胺，升温至70℃，反应40min；

C.按重量百分比计，第二次加入25％三聚氰胺，继续反应；

D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入25％三聚氰胺，恒温反应至水数为2.9时，第一次加入甲醛吸收剂H₂O₂，反应10min；

E.降温至60℃，第二次缓慢滴加甲醛吸收剂H₂O₂，并持续用pH值调节剂三乙醇胺调节pH值至10；

F.待甲醛吸收剂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40℃即可。

实施例4。

低三聚氰胺甲醛树脂，它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.5:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比为15：100。其中，所述增韧改性剂为乙二醇；所述甲醛吸收剂为己内酰胺和H₂O₂的混合物，己内酰胺、H₂O₂和甲醛的摩尔比为10:5：100。 

一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，它包括以下方法步骤： 

A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂乙二醇加入到烧瓶中，用调节pH值至8，边搅拌边升温至60℃；

B.按重量百分比计，第一次加入50％三聚氰胺，升温至80℃，反应40min；

C.按重量百分比计，第二次加入40％三聚氰胺，继续反应；

D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入10％三聚氰胺，恒温反应至水数为3．0时，第一次加入甲醛吸收剂已内酰胺，反应10min；

E.降温至60℃，第二次缓慢滴加甲醛吸收剂H₂0₂，并持续用pH值调节剂三乙醇胺调节pH值至8；

F.待H₂O₂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40℃即可。

以上所述仅是本发明的较佳实施方式，故凡依本发明专利申请范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明专利申请范围内。 

Claims (9)

1.低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：它的原料包括三聚氰胺、甲醛、增韧改性剂、甲醛吸收剂，甲醛和三聚氰胺的摩尔比为2.5:1~3:1，增韧改性剂和三聚氰胺的摩尔比为2:1~3:1，甲醛吸收剂和甲醛的摩尔比≥5：100；

所述增韧改性剂为乙二醇或者己内酰胺，所述甲醛吸收剂为尿素、己内酰胺、H₂O₂中的任意一种或者两种以上的混合物。

2.根据权利要求1所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：所述甲醛吸收剂为尿素，尿素和甲醛的摩尔比≥8：100；或者所述甲醛吸收剂为己内酰胺，己内酰胺和甲醛的摩尔比≥10：100；或者所述甲醛吸收剂为H₂O₂，H₂O₂和甲醛的摩尔比≥5：100。

3.根据权利要求1所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：所述甲醛吸收剂为己内酰胺和H₂O₂的混合物，己内酰胺、H₂O₂和甲醛的摩尔比为10:5：100。

4.权利要求1~3任意一项所述的一种低三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，其特征在于：它包括以下方法步骤：

A.按照摩尔比，将甲醛和增韧改性剂加入到烧瓶中，调节pH值至7~10，边搅拌边升温至60℃；

B.按重量百分比计，第一次加入三聚氰胺，升温至70℃~80℃，反应40min；

C.按重量百分比计，第二次加入三聚氰胺，继续反应；

D.待反应液出现水数时，按重量百分比计，第三次加入剩余量的三聚氰胺，恒温反应至水数为2.5~3．0时，第一次加入甲醛吸收剂，反应10 min；

E.降温至60℃，第二次滴加甲醛吸收剂，并持续用pH值调节剂调节pH值至7~10；

F.待甲醛吸收剂反应完全，即反应液中无气泡产生时，停止反应，降温至40℃即可。

5.根据权利要求4所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：以重量百分比计，所述第一次加入40％~50％三聚氰胺、第二次加入25％~40％三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10％~30％三聚氰胺。

6.根据权利要求5所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：以重量百分比计，所述第一次加入50％三聚氰胺、第二次加入40％三聚氰胺、按重量百分比计，第三次加入10％三聚氰胺。

7.根据权利要求5所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：所述增韧改性剂为乙二醇，所述pH值调节剂为三乙醇胺。

8.根据权利要求4所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：所述步骤D中，第一次加入、第二次加入的甲醛吸收剂均为尿素、己内酰胺、H₂O₂中的任意一种。

9.根据权利要求4所述的低三聚氰胺甲醛树脂，其特征在于：所述步骤D中，第一次加入的甲醛吸收剂为已内酰胺；所述步骤D中，第二次加入的甲醛吸收剂为H₂O₂；己内酰胺、H₂O₂和甲醛的摩尔比为10:5:100。