CN106588571B - 一种含氨甲醇废液精制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含氨甲醇废液精制方法,所述含氨甲醇废液精制方法包括如下步骤:(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中;(2)然后对精馏塔进行全回流;(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气,并将氨气制备成硫酸铵溶液,待酸洗塔吸收饱和后,将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品;(4)然后在全回流后的精馏塔内添加硫酸进行中和;(5)然后对精馏塔再进行全回流,并控制回流比为3‑10,直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的的甲醇成品(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。本发明工艺步骤简单,大大降低了成本。

Description

一种含氨甲醇废液精制方法
技术领域
本发明涉及环保行业中资源回收利用领域,具体涉及一种含氨甲醇废液精制方法。
背景技术
苯胺是重要的胺类物质之一,主要用于制造染料、药物、树脂,还可以用作橡胶硫化促进剂。苯胺的工业生产方法主要有硝基苯铁粉还原法、氯化苯胺化法、硝基苯催化加氢还原法和苯酚氨解法。目前硝基苯加氢还原法为主要生产的方法。
硝基苯加氢还原法,在硝基苯加氢过程中需要甲醇溶剂的参与,且有氨气的产生并溶解于甲醇中。在苯胺精制过程中,需要将甲醇,氨等从苯胺中脱出,而其中产生的甲醇废液甲醇含量在70-80%,这势必造成资源的浪费。2014年国内苯胺产能约310万吨。而硝基苯加氢还原法占到了二分之一以上,产生的甲醇废液也达到100万吨以上。
对于甲醇废液,一般处置方式有三种。第一种直接精馏,但是会产生很大氨味,且制备甲醇产品仍有少量氨残留,造成甲醇产品偏碱性,难以再次销售。第二种加酸中和至酸性,然后精馏,这样造成加酸量大,釜底液量多,增加了成本。第三种直接送焚烧炉焚烧,焚烧价格6000-8000元/吨,造成了资源浪费,成本增高。
发明内容
本发明为了解决上述问题,从而提供一种含氨甲醇废液精制方法。
为达到上述目的,本发明的技术方案如下:
一种含氨甲醇废液精制方法,所述含氨甲醇废液精制方法包括如下步骤:
(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中;
(2)然后对精馏塔进行全回流;
(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气,并将氨气制备成硫酸铵溶液,待酸洗塔吸收饱和后,将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品;
(4)然后在全回流后的精馏塔内添加硫酸进行中和;
(5)然后对精馏塔再进行全回流,并控制回流比为3-10,直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的的甲醇成品
(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。
在本发明的一个优选实施例中,步骤(2)中的全回流时间为1-3小时。
在本发明的一个优选实施例中,步骤(4)中的硫酸质量分数为40%。
在本发明的一个优选实施例中,步骤(5)中的全回流时间为0.2-1小时,甲醇成品的纯度为99.64%。
在本发明的一个优选实施例中,步骤(2)和步骤(5)中的全回流都在减压或者常压状态下。
在本发明的一个优选实施例中,酸洗塔内通过硫酸将氨气制备成硫酸铵溶液,硫酸铵干燥脱水设备在减压或真空或常压下工作。
本发明的有益效果是:
(1)避免了直接精馏得到的甲醇成品偏碱性,有氨味,降低甲醇价格及销路;
(2)避免了加酸精馏加酸量大,釜底液量多的问题,减少了用酸成本及焚烧成本,提高了甲醇成品附加值;
(3)避免直接焚烧造成的资源浪费,焚烧成本增高;
(4)工艺步骤简单,大大降低了成本。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面进一步阐述本发明。
本发明提供的含氨甲醇废液精制方法,其包括如下步骤:
(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中;
(2)然后对精馏塔进行全回流;
(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气,并将氨气制备成硫酸铵溶液,待酸洗塔吸收饱和后,将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品;
(4)然后在全回流后的精馏塔内添加硫酸进行中和;
(5)然后对精馏塔再进行全回流,并控制回流比为3-10,直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的的甲醇成品
(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。
其中,步骤(2)中的全回流时间为1-3小时,步骤(4)中的硫酸质量分数为40%,步骤(5)中的全回流时间为0.2-1小时,甲醇成品的纯度为99.64%。
另外,步骤(2)和步骤(5)中的全回流都在减压或者常压状态下。
再者,步骤(3)中酸洗塔内通过硫酸将氨气制备成硫酸铵溶液,硫酸铵干燥脱水设备在减压或真空或常压下工作。
针对上述方案的实施,本申请还提供了一个具体实施方案:
(1)将4吨甲醇废液通过泵打入精馏塔中,其中,醇含量87%左右(GC测得数据),水分含量8%左右(GC测得数据),氨含量4%左右(滴定所得数据),苯胺含量1%左右(GC-MS所测数据),另含有少量杂质;
(2)然后对精馏塔进行慢慢升温,对精馏塔进行全回流2小时;
(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气,并将氨气制备成硫酸铵溶液,待酸洗塔吸收饱和后,将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品;
(4)然后在全回流后的精馏塔内缓慢添加质量分数40%左右的硫酸,硫酸加入量为30L;
(5)然后对精馏塔再进行全回流半小时,并控制回流比为5,精馏制得甲醇成品3.32吨,通过GC测定甲醇含量为99.64%;
(6)最后从精馏塔底部放出釜底液,重量为0.6吨。
另外,只有对精馏塔进行全回流2小时,才能达到将甲醇废液中的氨含量从4%降到了0.1%左右,同样,只有对精馏塔再进行全回流半小时,并控制回流比为5以及硫酸的质量分数40%,加入量为30L,才能将甲醇成品提炼出3.32吨,纯度达到99.64%,上述参数值都是特定的,都是本申请在经过无数次实验 和付出创造性劳动下才得出的。
通过上述的实施,本申请可将4吨甲醇废液中只需添加酸量400L,只产生釜底液为1.3吨,而硫酸价格500元/吨,釜底液送有资质的危废处理企业焚烧,每吨6000元。通过对比,处理一吨甲醇可节约成本1000元以上,大大降低了处理成本。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

Claims (2)

1.一种含氨甲醇废液精制方法,其特征在于,所述含氨甲醇废液精制方法包括如下步骤:
(1)将含氨甲醇废液输入到精馏塔中;
(2)然后对精馏塔进行慢慢升温,对精馏塔进行全回流2小时;
(3)通过酸洗塔吸收精馏塔中挥发的氨气,并将氨气制备成硫酸铵溶液,待酸洗塔吸收饱和后,将硫酸铵溶液通过硫酸铵干燥脱水设备制备硫酸铵粗成品;
(4)然后在全回流后的精馏塔内缓慢添加质量分数40%左右的硫酸,硫酸加入量为30L,;
(5)然后对精馏塔再进行全回流半小时,并控制回流比为5,直接将精馏塔内的甲醇废液精馏成高纯度的的甲醇成品,甲醇成品的纯度为99.64%;
(6)最后从精馏塔底部放出釜底液。
2.根据权利要求1所述的一种含氨甲醇废液精制方法,其特征在于,酸洗塔内通过硫酸将氨气制备成硫酸铵溶液,硫酸铵干燥脱水设备在减压或真空或常压下工作。
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甘氨酸生产中溶剂回收工序的技术改进;郑红朝等;《现代化工》;20070228;第27卷(第2期);第59-61页

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