CN1055922A - 2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制备方法 - Google Patents
2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制
备方法，是以醇为溶剂，采用镍催化剂，通过2，4-二
甲基硝基苯和2，6-二甲基硝基苯分别加氢反应，经
精馏后即得到高收率的2，4-二甲基苯胺和2，6-二
甲基苯胺，具有能耗低、收效高、污染小且使用较廉价
镍催化剂等优点，易于实施，可满足工业化生产的需
要，具有显著的社会经济效益。
Description
本发明属于二甲基苯胺的制备方法，尤其是2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制备方法。
在本发明作出之前，目前2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺工业化生产是以铁粉为还原剂还原2，4-二甲基硝基苯和2，6-二甲基硝基苯制得，该方法制备每吨2，4-二甲基苯胺或2，6-二甲基苯胺产品产生三吨铁泥和二十多吨含胺废水，三废污染严重，而且收率低、能耗大;较新的报导是以钯为催化剂、温度在40～80℃、压力在0.6～10MPa下加氢还原2，4-二甲基硝基苯或2，6-二甲基硝基苯制备2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺，该制备方法具有反应压力不高、温度较低、液相反应节能的优点，但因催化剂钯为贵金属，价格昂贵，来源困难，难以满足工业化生产的需要，而且生产成本偏高。
本发明的任务是以间二甲苯制备的2，4-二甲基硝基苯和2，6-二甲基硝基苯为原料，提供一种能耗低、收率高、污染小、避免使用贵金属催化剂的2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制备方法。
本发明是以间二甲苯制备的2，4-二甲基硝基苯和2，6-二甲基硝基苯，2，4-二甲基苯胺的制备方法，以2，4-二甲基硝基苯和氢气为原料，采用醇为溶剂和镍催化剂，在反应釜内加入2，4-二甲基硝基苯、醇、镍催化剂，用氢气置换反应釜内空气后，加入过量氢气控制温度在60～120℃、压力在0.25～2MPa、搅拌速度为200～1500转/分条件下与2，4-二甲基硝基苯充分反应，精馏加氢产物即得到2，4-二甲基苯胺。控制2，4-二甲基硝基苯与醇的重量比为1∶0.3～2.2，6-二甲基苯胺的制备方法，以2，6-二甲基硝基苯和氢气为原料，采用醇为溶剂和镍催化剂，在反应釜内加入2，6-二甲基硝基苯、醇、镍催化剂，用氢气置换反应釜内空气后，加入过量氢气控制温度在60～120℃、压力在0.25～2MPa、搅拌速度为200～1500转/分条件下与2，6-二甲基硝基苯充分反应，精馏加氢产物即得到2，6-二甲基苯胺。控制2，6-二甲基硝基苯与醇的重量比为1∶0.3～2。
本发明的2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制备方法与现有技术相比，具有反应压力不高，反应温度较低，能耗低，收率高，三废污染小且使用较廉价镍催化剂易于实施等优点，社会经济效益显著。
实施例1：
本方法所用的2，4-二甲基硝基苯和2，6-二甲基硝基苯原料可用以下方法制备。以28～32份硝酸、52～60份硫酸、12～16份水配制成混酸，向500立升硝化反应釜中投入100公斤含98%的间二甲苯，控制反应温度为15～20℃，搅拌速度为150转/分，在一小时内均匀滴加100公斤混酸，然后在同样速度搅拌下，控制反应温度在25～30℃，继续在一小时内均匀滴加100公斤混酸，然后继续搅拌反应半小时，待静置后弃去下层废酸，以6%碳酸钠水溶液洗涤，再用水洗至中性。将洗至中性的间二甲苯硝化物约240.8公斤投入精馏塔中，控制精馏回流比为6∶1;控制塔顶真空度约0.087MPa，收取108℃前馏段主要是间二甲苯约0.8公斤，其中2，4-二甲基硝基苯和2，6-二甲基硝基苯含量均小于0.1%;塔顶真空度提高到0.099MPa，收取108～110℃馏段含量为97.48%的2，6-二甲基硝基苯约23.8公斤，其中2，4-二甲基硝基苯含量小于010%;收取110～120℃馏段约38.0公斤，其中2，6-二甲基硝基苯含28.27%，2，4-二甲基硝基苯含70.75%;塔内残液约173.5公斤，其中2，4-二甲基硝基苯含91.61%，2，6-二甲基硝基苯含量小于0.10%。0.8公斤前馏段产物重新用作硝化原料，110～120℃馏段产物在下一批次中重新精馏，108～110℃馏段产物作为2，6-二甲基硝基苯原料，塔内残液作为2，4-二甲基硝基苯原料分别用于加氢制备2，6-二甲基苯胺和2，4-二甲基苯胺。
实施例2：
将含91.61%的2，4-二甲基硝基苯115公斤、乙醇49.6公斤、镍催化剂3公斤一并投入反应釜，用氢气三次置换釜内空气后，在压力1MPa、温度80～110℃、搅拌速度300转/分条件下加氢反应2小时，精馏加氢产物即得到含量为98.37%的2，4-二甲基苯胺约78.7公斤，收率为91.7%。
实施例3：
将含97.48%的2，6-二甲基硝基苯105公斤、乙醇42公斤、镍催化剂3公斤一并投入反应釜，以氢气三次置换釜内空气后，在压力1MPa、温度60～80℃、搅拌速度300转/分条件下加氢反应2小时，精馏加氢产物即得到含量为98.77%的2，6-二甲基苯胺约76.8公斤，收率为92.5%。
Claims (4)
1、一种2，4-二甲基苯胺的制备方法，以2，4-二甲基硝基苯和氢气为原料，采用醇为溶剂，其特征是采用镍催化剂，在反应釜内加入2，4-二甲基硝基苯、醇、镍催化剂，用氢气置换反应釜内空气后，加入过量氢气控制温度在60～120℃、压力在0.25～2Mpa、搅拌速度为200～1500转/分条件下与2，4-二甲基硝基苯充分反应，精馏加氢产物即得到2，4-二甲基苯胺。
2、如权利要求1所述的制备方法，其特征是控制2，4-二甲基硝基苯与醇的重量比为1∶0.3～2。
3、一种2，6-二甲基苯胺的制备方法，以2，6-二甲基硝基苯和氢气为原料，采用醇为溶剂，其特征是采用镍催化剂，在反应釜内加入2，6-二甲基硝基苯、醇、镍催化剂，用氢气置换反应釜内空气后，加入过量氢气控制温度在60～120℃、压力在0.25～2MPa、搅拌速度为200～1500转/分条件下与2，6-二甲基硝基苯充分反应，精馏加氢产物即得到2，6-二甲基苯胺。
4、如权利要求3所述的制备方法，其特征是控制2，6-二甲基硝基苯与醇的重量比为1∶03～2。
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