CN100436404C - 一种苯胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

苯胺的制备方法，以硝基苯为原料，硝基苯在醇溶液及催化剂存在下，在150℃～250℃下进行还原反应，反应完全后处理后得苯胺，其中所述的催化剂选自下列之一：Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni，所述催化剂的用量为原料质量的1%～40%，本发明所述的方法直接从溶剂中获得氢用于硝基苯催化加氢反应，减少了反应步骤，降低了生产成本，简化了生产工艺，转化效率高、选择性好，采用本发明方法收率可达到99%。

Description

一种苯胺的制备方法
(一)技术领域
本发明涉及一种苯胺的制备方法，尤其是硝基苯液相催化加氢制苯胺的方法。
(二)背景技术
苯胺是医药、农药、染料、香料等的重要化工中间体，用途十分广泛。苯胺的合成方法通常有氯苯胺解法、苯酚胺解法、铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢还原法。氯苯胺解法和苯酚胺解法由于成本高、污染严重，目前基本上不采用这两种方法，而铁粉还原法和硫化碱还原法严重污染环境，硝基苯催化加氢合成苯胺是先进的生产工艺，具有原子经济、环境污染少、产品质量高等优点。但是催化加氢法要用到氢气，由于氢气是易燃气体，在生产中危险性很大，且储存、运输困难，且大多数中小企业无氢源，直接影响到催化加氢这一先进生产工艺的推广应用。
(三)发明内容
为了克服硝基苯催化加氢合成苯胺须从反应系统之外提供氢源的不足，本发明提供一种反应系统自供氢源的苯胺的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：硝基苯在醇溶液及催化剂存在下，在150℃～250℃下进行还原反应，反应完全后处理后得苯胺，其中所述的催化剂选自下列之一：Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni，所述催化剂的用量为原料质量的1％～40％。反应从溶剂醇催化裂解直接获得氢，该氢可直接用于硝基苯催化加氢反应。
优选的，催化剂的用量为原料质量的10％～20％，反应温度的范围为190℃～230℃。
本反应中优选的醇溶液为乙醇溶液，乙醇溶液中，较好的乙醇的质量百分含量为70％～98％，更好的乙醇的质量百分含量为92％～97％。
较好的反应时间为3～8小时，更好的反应时间为5～6小时。
本发明所述的苯胺的制备方法的有益效果主要表现在：直接从溶剂中获得氢用于硝基苯催化加氢反应，减少了反应步骤，降低了生产成本，简化了生产工艺，转化效率高、选择性好，采用本发明方法收率可达到99％。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步描述。
实施例一
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.45gPt/Al2O3催化剂、30ml质量百分数为95％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至220℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为99.2％。
实施例二
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.45gPt/Al2O3催化剂、30ml质量百分数为95％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至200℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为92.7％。
实施例三
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.45g NiB催化剂、30ml质量百分数为95％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至220℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为93.2％。
实施例四
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.45g NiB催化剂、30ml质量百分数为95％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至180℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为39.9％。
实施例五
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.45g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为95％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至220℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为87.2％。
实施例六
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.45g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为95％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至240℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为83.2％。
实施例七
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.08g Pt/Al2O3催化剂、30ml质量百分数为80％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至240℃，反应5.5小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为78.2％。
实施例八
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、0.8g NiB催化剂、30ml质量百分数为90％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至230℃，反应5小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为88.2％。
实施例九
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、1g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为85％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至200℃，反应6小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为89.3％。
实施例十
在100ml不锈钢高压反应器中，加入6g硝基苯、2g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为97％的乙醇溶液，关闭反应器，用氮气置换空气3次，开动搅拌，升温至170℃，反应5小时，停止反应，取出反应液，过滤出催化剂，滤液用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，苯胺的收率为88.7％。

Claims (7)

1.苯胺的制备方法，以硝基苯为原料，其特征在于：硝基苯在乙醇溶液及催化剂存在下，在150℃～250℃下进行还原反应，反应完全后处理后得苯胺，其中所述的催化剂选自下列之一：Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni，所述催化剂的用量为原料质量的1％～40％。
2.如权利要求1所述的苯胺的制备方法，其特征在在于：所述催化剂的用量为原料质量的10％～20％。
3.如权利要求1所述的苯胺的制备方法，其特征在在于：反应温度为190℃～230℃。
4.如权利要求1所述的苯胺的制备方法，其特征在在于：所述的乙醇溶液中乙醇的质量百分含量为70％～98％。
5.如权利要求4所述的苯胺的制备方法，其特征在在于：所述的乙醇溶液中乙醇的质量百分含量为92％～97％。
6.如权利要求1所述的苯胺的制备方法，其特征在在于：所述的还原反应时间为3～8小时。
7.如权利要求6所述的苯胺的制备方法，其特征在在于：所述的还原反应时间为5～6小时。
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