CN106572679A - 改善的咀嚼型胶基糖组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了胶基糖组合物,所述胶基糖组合物包含:至少一种乳化剂,所述乳化剂具有范围在3.9‑12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10‑0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
Description
技术领域
本公开整体涉及咀嚼型胶基糖组合物,并且更具体地讲,涉及含有规定量的某种乳化剂的咀嚼型胶基糖组合物,从而使它们的内含物落入相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和绝对加权平均HLB(AWA HLB)的限定参数范围内。因此,由此形成的咀嚼型胶基糖组合物可具有多个优点中的至少一个。除了已观察到的优点外,改善的咀嚼特性可通过物理测量值(例如吸湿性、硬度和/或表面张力)得到证实。
背景技术
目前可购得的咀嚼型胶基糖通常含有水不溶性胶基糖基础剂、甜味剂、天然或人工风味物和多种受到调控以提供特定的释放特性的附加组分。例如,一些咀嚼型胶基糖可包含增塑剂或软化剂以改善咀嚼过程中的稠度。其他咀嚼型胶基糖例如可包含生理清凉剂以在用户食用时提供清凉感。当前咀嚼型胶基糖组合物的一个主要目的是口服递送活性物质,例如风味物、甜味剂、可感觉物质和治疗剂,以获得它们的预期效果。
已经提出各种配方和胶基糖组合物,目的在于改善所需性质。例如,美国专利No.5,858,391涉及制剂或体系,其意在包覆和保护口腔、食管黏膜和/或胃肠道免受来自各种条件的高酸度,同时能够使制剂中含有的活性药物以可控速度释放。尽管美国专利No.5,858,391中提及了含乳液的糖食和咀嚼型组合物,但该参考文献设想了分散在油包水型乳液体系中的活性药物组合物的用途,该油包水型乳液体系具有至少两相,其中一相包括约75体积%至99体积%的内部亲水相,而另一相包括约1体积%至25体积%的外部疏水相。据称该外部疏水相由至少两种组分组成,其中一种组分是约3%至97%的疏水油,而另一种组分是约3%至97%的乳化剂,其HLB值小于约10。
美国专利No.5,487,902阐述了旨在提供改善的咀嚼型胶基糖组合物属性的另一种方法,其涉及能够加速、可控地释放活性剂的咀嚼型胶基糖组合物。更具体地讲,该咀嚼型胶基糖基础剂含有包含至少25重量%的特定树脂的树脂组分。所采用的树脂对美国专利No.5,487,902公开的组合物而言至关重要,并且据称是获得适当稠度的咀嚼型胶基糖基础剂的形成部分所必需的,并作为用于咀嚼型胶基糖基础剂的弹性体的增溶剂。通过向咀嚼型胶基糖组合物中加入0.1重量%至10重量%的量的HLB为14-20的至少一种增溶剂来提供活性剂的加速释放。
然而,需要一种新的咀嚼型胶基糖组合物,其提供一种与传统胶基糖组合物看起来相同的胶基糖组合物,但是在咀嚼后具有以下优点中的至少一个:增加的水分吸收、增加的食团尺寸、增加的清凉感和/或风味感知、保持胶基糖柔软度的同时具有更高的丸芯硬度、更美味、咀嚼过程中增加柔软度、咀嚼过程中增加柔滑感、干度更小和/或相对于传统咀嚼型胶基糖产生的吱吱声更少。
附图说明
现在参见附图,其为示例性实施例,并且其中相似部件具有类似的编号。
图1示出了根据对比例1(C1)、实例2和其他可用咀嚼型胶基糖在咀嚼过程中胶基糖的水分曲线。
发明内容
本文公开了胶基糖组合物,其包含:至少一种乳化剂,所述乳化剂具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
在另一方面,提供了胶基糖组合物,其包含:至少第一乳化剂和至少第二乳化剂的混合物,该混合物具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
在又一方面,本文提供了制备胶基糖组合物的方法,其包括:提供至少一种乳化剂,所述乳化剂具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
以下附图和具体实施方式对以上所描述的特征和其他特征进行示例性说明。
具体实施方式
本文公开了咀嚼型胶基糖组合物,其含有规定量的某种乳化剂,从而使它们的内含物落入相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和绝对加权平均HLB(AWA HLB)的限定参数范围内。因此,由此形成的咀嚼型胶基糖组合物可具有多个优点中的至少一个。除了已观察到的优点外,改善的咀嚼特性可通过物理参数(例如吸湿性、硬度和/或表面张力)得到证实。
例如,可通过添加乳化剂得到高含水量的咀嚼型胶基糖食团,该乳化剂具有某些HLB(亲水亲油平衡值)特征并且其添加的量限定对改善胶基糖配方有用的某些参数。更具体地讲,本文公开了使用基于乳化剂特征和胶基糖组合物中所存在乳化剂的量的某些参数,以使得可通过至少一个或多个以下优点表征产品和组合物的配方:增加的水分吸收、增加的食团尺寸、增加的清凉感和/或风味感知、保持胶基糖柔软度的同时具有更高的丸芯硬度、更美味、咀嚼过程中增加柔软度、咀嚼过程中增加柔滑感、干度更小和/或相对于传统咀嚼型胶基糖产生的吱吱声更少。此外,本文提供的胶基糖组合物还可通过在未咀嚼状态具有正常或典型胶基糖外观,而咀嚼后具有至少一个上述所提及优点来表征。
因此,本文提供的咀嚼型胶基糖组合物可通过所需产品属性进行表征。例如,通过本文所公开的组合物可实现以下产品属性,例如吸水性(咀嚼过程中质量或体积增加)、胶基糖表面上利用水(或唾液等同物)的表面张力、摩擦系数、延展性、质构分析(硬度)、货架期和/或胶基糖稳定性以及胶基糖中表面活性剂停留时间。
更具体地讲,期望的是,本文公开的组合物可表现出通过表面张力测试证实的增加的水分吸收。这是可期望的,因为当水施加到咀嚼过的胶基糖表面时,含有具有本文所定义RWA HLB和AWA HLB值的乳化剂的组合物将促使胶基糖食团吸收更多水分,并应使胶基糖(和其表面)更亲水且接触角更小。此外,期望咀嚼过程中水分吸收或质量改变,因为相对于传统胶基糖,含有具有本文所定义RWA HLB和AWA HLB值的乳化剂的组合物将促使胶基糖食团吸收更多水分并增加食团质量。通过″咀嚼出″水溶性胶基糖组分的任何质量损失预期与传统胶基糖类似。
此外,由于更多唾液进入食团中,更多风味物/清凉剂会释放出来,期望基于所分析风味物释放的风味物感知和/或清凉感知增加。因此,期望的是,相较于传统胶基糖,分析测试应表现出增加的风味物释放%。
期望通过延展性、质构分析或硬度测试证实的在保持胶基糖柔软度的同时具有更高丸芯硬度(或保持丸芯硬度并增加胶基糖柔软度)表明,相较于传统胶基糖,未咀嚼的胶基糖应不会表现出延展性和硬度的明显差异。由于咀嚼过程中吸收更多水分,所以相较于传统的咀嚼过的胶基糖样品,含有具有本文所定义RWA HLB和AWA HLB值的乳化剂的组合物应表现出更高的延展性并且更软。咀嚼过程中增加的柔软度应随咀嚼持续时间增加,直至达到平衡。
由于含有具有本文所定义RWA HLB和AWA HLB值的乳化剂的组合物将促使从唾液中吸收水分、刺激产生更多唾液以及更美味的效果,所以期望其味道更美味,这可例如通过咀嚼过程中水分吸收或质量改变来证实。
由于含有具有本文所定义RWA HLB和AWA HLB值的乳化剂的组合物增加了随着胶基糖被咀嚼时的水分含量,所以期望咀嚼过程中具有增加的柔滑感,这可例如通过摩擦系数和/或表面张力来证实;相较于传统胶基糖,该胶基糖(及其表面)变得更加亲水并因此在含水口腔表面中感觉更柔滑。较小的摩擦系数和较小的接触角表明其比传统或对照胶基糖的亲水性增加。
由于更多吸收水分可得到比传统胶基糖干度感觉更小的胶基糖,所以期望胶基糖感觉上干度更小,这可通过水分吸收来证明。此外,可提供感觉上更少吱吱声的胶基糖,这可通过摩擦系数和表面张力来证实。这可以是期望的,因为含有具有本文所定义RWA HLB和AWA HLB值的乳化剂的组合物增加了随着胶基糖被咀嚼时的水分含量;胶基糖(及其表面)变得更加亲水并因此在含水牙齿表面上滑动更容易。较小的摩擦系数和较小的接触角表明其比传统或对照胶基糖的亲水性增加。
已经发现,通过提供以下配方可实现至少一些上述的咀嚼产品属性和/或咀嚼型胶基糖组合物的优点:至少一种乳化剂,其具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。利用小于这些范围的RWA HLB和AWA HLB制备的胶基糖表现出传统胶基糖的性质。利用显著大于这些范围的RWAHLB和AWA HLB制备的胶基糖表现出结构完整性丧失并可裂开。
定义
如本文所用,″相对加权平均亲水亲油平衡值″(RWA HLB)指组合物中乳化剂的混合平均HLB,因此其指乳化剂本身,而不是它们所使用的配方或环境。如本文所用,RWA HLB通过以下方程(1)确定:
(1)RWA HLB=[(wt%emul1*HLB emul1)+(wt%emul2*HLB emul2)+(wt%emul3*HLBemul3)+...+(wt%emuln*HLB emuln)]/[wt%所有乳化剂组合];
其中:
RWA=相对加权平均;
HLB=亲水亲油平衡值;
wt%=总胶基糖组合物配方中的重量百分比
emul=乳化剂;
emul1=乳化剂#1;
emul2=乳化剂#2;
emul3=乳化剂#3;并且
emuln=指连续加和直至包括组合物中所有乳化剂。
如本文所用,″绝对加权平均亲水亲油平衡值″(AWA HLB)考虑了组合物或体系中的乳化剂浓度,因此其反映了组合物或体系已经被处理的程度。由于AWA HLB是绝对值,所以不论乳化剂选择、混合比等如何,可考虑组合物或体系已经被乳化的总程度。如本文所用,AWA HLB通过以下方程(2)确定:
(2)AWA HLB=[(wt%emul1 *HLB emul1)+(wt%emul2*HLB emul2)+(wt%emul3*HLBemul3)+...(wt%emuln*HLB emuln)]:其中
AWA=绝对加权平均;
HLB=亲水亲油平衡值;
wt%=总胶基糖组合物配方中的重量百分比
emul=乳化剂;
emul1=乳化剂#1;
emul2=乳化剂#2;
emul3=乳化剂#3;并且
emuln=指连续加和直至包括组合物中所有乳化剂。
如本文所用,″水分吸收″指在限定的机械咀嚼周期后仍保留在咀嚼型胶基糖食团中的水分含量,其通过在水存在情况下在Brabender混合机上进行机械咀嚼、称量样品、干燥样品并再次称量确定失去水分的质量来进行确定。
如本文所用,″表面张力″指受试咀嚼型胶基糖表面上的水的接触角,其通过将一滴水施加到咀嚼型胶基糖表面上并测量水滴接触该表面的角度来进行确定。
如本文所用,″硬度″指驱使探针通过咀嚼型胶基糖的厚度所需的力,其通过测量驱使探针通过一块咀嚼型胶基糖通过总胶基糖厚度的一部分所需的最大力来进行确定。
如本文所用,″乳化剂″指促进乳液形成和/或稳定并具有HLB值的试剂。本文中″乳化剂″的定义不包括没有HLB值的是软化剂、增塑剂、树脂等和/或已经作为软化剂、增塑剂、树脂等使用的材料。尽管不能理解为限制,但乳化剂的例子包括以下一种或多种:脂肪酸聚甘油酯(具有例如范围在7-12内的HLB)、2摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-2);3摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-3);4摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-4);5摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-5);7摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-7);9摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-9);以及12摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物(例如可商购自亨斯迈公司(Huntsman)的L24-12);卵磷脂;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯;以及它们的组合。其他乳化剂可包括以下一种或多种:油酸(具有例如约1的HLB);乙酰化单甘油酯(具有例如约1.5的HLB);三油酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约1.8的HLB);二油酸甘油酯(具有例如约1.8的HLB);三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约2.1的HLB);单硬脂酸丙二酯(具有例如约3.4的HLB);单油酸甘油酯(具有例如约3.4的HLB);单硬脂酸甘油酯(具有例如约3.8的HLB);乙酰化单甘油酯(硬脂酸酯)(具有例如约3.8的HLB);单油酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约4.3的HLB);单月桂酸丙二酯(具有例如约4.5的HLB);单硬脂酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约4.7的HLB);硬脂酰-2-乳酸钙(具有例如约5.1的HLB);单月桂酸甘油酯(具有例如约5.2的HLB);单棕榈酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约6.7的HLB);卵磷脂(具有例如约4的HLB);单甘油酯的二乙酰化酒石酸酯(具有例如约8的HLB);硬脂酰乳酸钠(具有例如约8.3的HLB);单月桂酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约8.6的HLB);聚氧乙烯(20)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约10.5的HLB);聚氧乙烯(20)三油酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约11的HLB);聚氧乙烯(20)单硬脂酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约14.9的HLB);蔗糖单月桂酸酯(具有例如约15的HLB);聚氧乙烯(20)单油酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约15的HLB);聚氧乙烯(20)单棕榈酸脱水山梨糖醇酯(具有例如约15.6的HLB);以及它们的组合。另外,乳化剂可包括以下一种或多种:单硬脂酸甘油酯、卵磷脂、脂肪酸单甘油酯、甘油二酯、单硬脂酸丙二酯,以及任意上述物质的组合。乳化剂可包括糖酯、脂肪酸聚甘油酯、聚蓖麻油酸聚甘油酯(PGPR)、聚山梨糖醇酯(聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯)、单甘油酯、硬脂酰乳酸钠(SSL)以及任意上述物质的组合。其他示例性乳化剂可包括以下一种或多种:蒸馏单甘油酯、单甘油酯和双甘油酯的乙酸酯、单甘油酯和双甘油酯的柠檬酸酯、单甘油酯和双甘油酯的乳酸酯、单甘油酯和双甘油酯、脂肪酸的聚甘油酯、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20、聚甘油蓖麻醇酯、脂肪酸的丙二醇酯、月桂酸聚甘油酯、椰油酸甘油脂、阿拉伯树胶、金合欢树胶、单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、三硬脂酸脱水山梨糖醇酯、单月桂酸脱水山梨糖醇酯、单油酸脱水山梨糖醇酯、硬脂酰乳酸钠、硬脂酰乳酸钙、单甘油酯和双甘油酯的二乙酰酒石酸酯、三辛酸/癸酸甘油酯/中链三甘油酯、二油酸甘油酯、油酸甘油酯、脂肪酸的甘油乳酸酯、棕榈酸甘油乳酸酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、单蓖麻油酸甘油酯、单硬脂酸三甘油酯、二硬脂酸六甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、二棕榈酸十甘油酯、单油酸十甘油酯、六油酸聚甘油10酯、中链三甘油酯、辛酸/癸酸三甘油酯、单硬脂酸丙二酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯65、二硬脂酸己基甘油酯、单硬脂酸三甘油酯、以商标TWEEN销售的聚(氧乙烯)脂肪酸脱水山梨醇酯、以商标SPAN销售的脂肪酸脱水山梨醇酯、硬脂酰乳酸盐、硬脂酰-2-乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钠、卵磷脂、铵磷脂、脂肪酸的蔗糖酯、甘油蔗糖酯、脂肪酸的丙-1,2-二醇酯,以及它们的组合。
如本文所用,术语″胶基糖″、″咀嚼型胶基糖″、″胶基糖组合物″和″咀嚼型胶基糖″可互换使用,意在包括任何″咀嚼型胶基糖组合物″。为了确定RWA HLB和AWA HLB,″咀嚼型胶基糖组合物″的定义不包括包衣、外壳、胶基糖中大于400微米的颗粒、由非胶基糖材料和/或洒粉颗粒制成的中心填充物和/或芯。对于本文的咀嚼型胶基糖组合物,这种组合物含有胶基糖基础剂、风味增强组合物、至少一种乳化剂和各种添加剂。除了乳化剂之外,咀嚼型胶基糖组合物包含胶基糖基础剂、增量甜味剂、高强度甜味剂、风味料、着色剂、感知物以及任何其他可选的添加剂,包括润喉剂、香料、牙齿增白剂、口气清新剂、维生素、矿物质、咖啡因、药物(例如药物、草药和营养补充剂)、口腔护理产品,以及它们的组合。
通常,咀嚼型胶基糖组合物包括水不溶性胶基糖基础剂部分和水溶性主体部分。胶基糖基础剂根据各种因素而定可以是变化的,所述因素例如期望的基料类型、期望的胶基糖稠度、以及为制备最终的咀嚼型胶基糖产品而在组合物中使用的其他组分。胶基糖基础剂可为本领域已知的任何水不溶性胶基糖基础剂,包含那些为咀嚼型胶基糖和吹泡型胶基糖所采用的胶基糖基础剂。胶基糖基础剂中合适聚合物的示例性例子既包括天然的弹性体和橡胶,又包括合成的弹性体和橡胶,例如,植物来源的物质如糖胶树胶(chicle)、冠胶(crown gum)、红檀木胶(nispero)、山榄胶(rosidinha)、节路顿胶(jelutong)、香豆树胶(perillo)、尼日尔杜仲胶(niger gutta)、卡斯德拉胶(tunu)、巴拉塔树胶(balata)、杜仲胶(gutta-percha)、夹竹桃科产胶树胶(lechi-capsi)、香豆果胶(sorva)、古塔胶(guttakay)等,以及它们的组合。
本文公开的胶基糖组合物可未被包覆,并且可为板、棒、丸、球等形式。尽管本文所公开的胶基糖组合物可进一步被包覆,但这种包衣不包括在上述胶基糖组合物的定义中,因此也排除在RWA HLB和AWA HLB之外。不同形式的胶基糖组合物的组成将是相似的,但可在各成分的比例方面有所不同。例如,包覆的胶基糖组合物可含有较低百分比的软化剂。丸和球可具有咀嚼型胶基糖芯,该芯已被包覆上糖溶液或无糖溶液以产生硬壳。板和棒通常被配制成在质构上比咀嚼型胶基糖芯更软。在一些情况中,羟基脂肪酸盐或其他表面活性剂活性物可对胶基糖基础剂具有软化作用。为了对表面活性剂活性物可能对胶基糖基础剂具有的任何潜在不合需要的软化作用作出调整,可能有利的是配制具有比通常的质构更坚硬的质构(即,使用的常规软化剂比通常所采用的要少)的板或棒。
中心填充的胶基糖可以是另一种常见的胶基糖形式,并且胶基糖部分可具有与本文描述胶基糖类似的组合物和制造模式。但是,中心填充物通常是水性液体或凝胶,该水性液体或凝胶在加工期间被注入胶基糖的中心。中心填充的胶基糖还可以任选被包覆,并且可被制备成各种形式,如棒糖的形式。然而,如上所述,中心填充物和/或包衣不包括在胶基糖组合物的定义中,因此也排除在RWA HLB和AWA HLB之外。
用于胶基糖基础剂的合成的弹性体包括高分子量和低分子量弹性体。可用的高分子量弹性体包括丁二烯-苯乙烯共聚物、聚异戊二烯、聚异丁烯、异丁烯-异戊二烯共聚物、聚乙烯、它们的组合等等。可用的低分子量弹性体包括聚丁烯、聚丁二烯、聚异丁烯,以及它们的组合。合适的胶基糖基础剂还可包括乙烯系聚合物弹性体如聚(乙酸乙烯酯)(PVA)、聚乙烯、乙烯系共聚物弹性体如乙酸乙烯酯和月桂树乙烯酯的共聚物、乙酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)以及它们的组合。当利用乙烯基聚合物时,其数均分子量可在约3,000至约94,000的范围内。乙烯基聚合物如聚(乙烯醇)和聚(乙酸乙烯酯)(当在胶基糖基础剂中应用时,区别于包封的食品级酸)可具有约8,000至约65,000的数均分子量。此外,前述的高分子量和低分子量、天然和合成的弹性体和橡胶的任何组合也可用作胶基糖基础剂。
所采用的胶基糖基础剂的量将根据诸如所用的基料的类型、期望的胶基糖稠度以及为制备最终咀嚼型胶基糖产品而在组合物中使用的其他组分等各种因素而有很大变动。一般而言,胶基糖基础剂将以最终咀嚼型胶基糖组合物的约5至约94重量%的量存在。在一些实施例中,基于咀嚼型胶基糖产品的总重量计,胶基糖基础剂的量为约15重量%至约45重量%,具体地讲约15重量%至约35重量%,更具体地讲约20重量%至约30重量%。
胶基糖基础剂组合物可含有常规的弹性体增塑剂以帮助软化弹性体基料组分,例如萜烯树脂如衍生自α-蒎烯、β-蒎烯和/或右旋柠檬烯的聚合物;松香或改性松香和树胶,如氢化的、二聚的或聚合的松香的甲酯、甘油酯或季戊四醇酯,或包括至少一种前述树脂的组合;部分氢化的木松香或脂松香的季戊四醇酯;木松香或脂松香的季戊四醇酯;木松香的甘油酯;部分二聚的木松香或脂松香的甘油酯;聚合的木松香或脂松香的甘油酯;妥尔油松香的甘油酯;木松香或脂松香的甘油酯;部分氢化的木松香或脂松香;木松香或脂松香的部分氢化的甲酯;等等。前述弹性体增塑剂的任何组合可用来软化或调整弹性体基料组分的粘着性。弹性体增塑剂可以胶基糖基础剂的约5重量%至约75重量%、具体地讲占胶基糖基础剂的约45重量%至约70重量%的量使用。
合适的增塑剂和软化剂包括作为具有HLB值的乳化剂以及不具有HLB值的非乳化剂的化合物。其他合适的软化剂包括蜡。蜡也可掺入到胶基糖基础剂中以获得各种各样的合乎所需的质构和稠度性质,所述蜡例如天然的和合成的蜡、氢化植物油、石油蜡(如聚氨酯蜡)、聚乙烯蜡、固体石蜡、微晶蜡、脂肪蜡、单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、牛脂、可可脂等等。
胶基糖基础剂中可包含有效量的常规添加剂如增塑剂或软化剂,以提供各种各样的合乎期望的质构和稠度属性。由于这些组分的分子量低,所以增塑剂和软化剂能够渗透胶基糖基础剂的基础结构,使其具备塑性和较小的粘度。这些添加剂通常以最多占胶基糖基础剂的约30重量%、具体地讲占胶基糖基础剂的约3重量%至约20重量%的量使用。
当蜡在胶基糖基础剂中存在时,它会软化聚合的弹性体混合物并且改善胶基糖基础剂的弹性。所采用的蜡可具有低于约60℃、优选地在约45℃至约55℃之间的熔点。低熔点蜡可以是固体石蜡。基于胶基糖基础剂的总重量计,蜡可以约6至约10重量%、优选地约7至约9.5重量%的量存在于胶基糖基础剂中。
除了低熔点的蜡之外,具有较高熔点的蜡可以最多为胶基糖基础剂的约5重量%的量在胶基糖基础剂中使用。这种高熔点的蜡包括蜂蜡、植物蜡、米糠蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、微晶蜡、大多数石油蜡等,以及它们的混合物。
胶基糖基础剂可包含有效量的增量剂(如矿物辅助剂),其可用作填充物和质构化剂。适合的矿物辅助剂包括碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝、滑石、磷酸三钙等,它们可充当填充剂和质构剂。这些填充物或辅助剂可以各种量在胶基糖基础剂中使用。具体地讲,当使用填充剂时,基于胶基糖基础剂的重量计,填充剂将以大于约15重量%至约40重量%、具体地讲约20重量%至约30重量%的量存在。
除了水不溶性胶基糖基础剂部分以外,典型的咀嚼型胶基糖组合物包含水溶性增量部分和一种或更多种风味剂。在另一个实施例中,活性成分存在于咀嚼型胶基糖组合物的水溶性增量部分中。水溶性部分可包括增量甜味剂、高强度甜味剂、风味剂、软化剂、乳化剂、着色剂、酸化剂、填充剂、抗氧化剂以及其他提供所需特性的常规咀嚼型胶基糖添加剂。在一些实施例中,活性成分在25℃和一个大气压下的水溶解度为至少约100克/升,具体地讲,在25℃和一个大气压下为约200克/升至1000克/升,以及更具体地讲在25℃和一个大气压下为约300克/升至800克/升。例如,柠檬酸在25℃和一个大气压下的水溶解度为约730克/升。苹果酸在20℃和一个大气压下的水溶解度为约588克/升。本领域的技术人员已知的这些和其他常规咀嚼型胶基糖添加剂也可掺入到胶基糖基础剂中。
本文还公开了制备咀嚼型胶基糖组合物的方法。该咀嚼型胶基糖组合物可使用本领域技术人员已知的标准技术和设备来制备。根据本文使用的一些方法,有用的设备包括咀嚼型胶基糖制造领域公知的混合和加热设备,因此具体设备的选择对于技术人员来说将是显而易见的。
因此,可使用标准的技术和设备形成该咀嚼型胶基糖组合物。在一个示例性的过程中,将胶基糖基础剂加热到高得足以软化所述基础剂而又不会不利地影响所述基础剂的物理和化学构成的温度,所述温度将根据所使用的胶基糖基础剂的组成而变化,并且无需进行过多的实验就能容易地被本领域的技术人员确定。例如,可将胶基糖基础剂熔化到约60℃至约160℃或熔化到约150℃至约175℃,持续一段足以使基础剂熔融的时间,例如约三十分钟,紧接着递增地混入基础剂的其余成分,例如增塑剂、填充剂、增量剂或甜味剂、软化剂和着色剂以使共混物塑化并调节基础剂的硬度、粘弹性和可成形性,以及风味增强组合物(作为与其他添加剂一起的浓缩物或单独添加的浓缩物)。一种或多种乳化剂可被添加到胶基糖基础剂中或在后面的工序中添加。此外或者作为选择,一种或多种乳化剂可与胶基糖基础剂组合并混合,剩余的乳化剂可随后与其他剩余成分组合并混合。继续混合直至得到胶基糖组合物的均匀混合物。之后,胶基糖组合物混合物可成形为所需的胶基糖形状,即,棒、板、丸、球等。可在包装咀嚼型胶基糖前大约一天调整咀嚼型胶基糖的尺寸。
如上所述,已经发现该咀嚼型胶基糖组合物可具有多个优点中的至少一个,该咀嚼型胶基糖组合物含有规定量的某种乳化剂,从而使它们的内含物落入相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和绝对加权平均HLB(AWA HLB)的限定参数范围内。更具体地讲,已经确定具有范围在3.9-12内(例如范围在4-6内)的RWA HLB并且具有范围在0.10-0.25内(例如范围在0.13-0.18内)的绝对加权平均HLB(AWA HLB)的咀嚼型胶基糖组合物可具有一个或多个℃优点,例如下述优点的至少一个或多个:增加的水分吸收、增加的食团尺寸、增加的清凉感和/或风味感知、咀嚼过程中保持胶基糖柔软度的同时具有更高的丸芯硬度、更美味、咀嚼过程中增加柔软度、咀嚼过程中增加柔滑感、干度更小和/或与传统咀嚼型胶基糖相比产生的吱吱声更少。此外,本文提供的胶基糖组合物还可通过未咀嚼状态的正常或典型胶基糖外观来表征。
所述特征和优点经由以下实例会得到更完全地证明,所述实例是出于举例说明的目的而提供,不能被理解为以任何方式限制本发明。
上述实施例和其他实施例进一步由以下实例阐明,以下实例并不旨在限制权利要求书的有效范围。除非另外指明,否则所述实例中以及整个说明书和权利要求书中的所有的份数和百分数均按最终组合物的重量计。
实例
本文公开的对比例(本文中记为″C1″、″C2″、″C3″、″C4″和/或″C5″)和阐释组合的RWA和AWA参数的方面的实例(本文中记为″实例1″、″实例2″、″实例3″、″实例4″、″实例5″、″实例6″、″实例7″、″实例8″、″实例9″、″实例10″、″实例11″、″实例12″和/或″实例13″)按如下方法并根据表1中示出的相应重量%制造。对比例和实例中使用的乳化剂和相应HLB值列于表2中,而对比例和实例的RWA HLB和AWA HLB列于表3中。
在对比例和实例中,胶基糖基础剂和其他成分以充分混合各成分的方式组合并混合。更具体地讲,将胶基糖基础剂加热至高至足以软化基础剂而又不会不利地影响所述基础剂的物理和化学构成的温度,并保持一段足以使基础剂熔融的时间。然后将剩余成分递增地混入胶基糖基础剂中以使共混物塑化,调节基础剂的硬度、粘弹性和可成形性,并混入任何风味增强组合物。可在工序的各个阶段向胶基糖基础剂中加入乳化剂(加入时间不应影响最终产品)。继续混合直至得到咀嚼型胶基糖组合物的均匀混合物。之后利用常规技术将胶基糖组合物混合物成形为丸状(例如挤出、辊压和切割成丸)。
表2.
表3.
从表3中可看出,实例1-13的RWA HLB和AWA HLB值在本文公开的范围内。相对于对比例,这些实例表现出一个或多个以下优点:增加的水分吸收(通过水含量分析和质量改变进行测量)、增加的食团尺寸(通过质量和/或体积改变进行测量)、增加的清凉感和/或风味感知(通过风味物释放曲线和/或定量描述分析法进行测量)、保持胶基糖柔软度的同时具有更高的丸芯硬度(通过在咀嚼前后的硬度测量进行测量)、更美味(通过胶基糖的定量描述分析和/或水含量分析进行测量)、咀嚼过程中增加柔软度(通过硬度测量进行测量)、咀嚼过程中增加柔滑感(通过胶基糖表面接触角和/或延展性测量进行测量)、干度更小(通过水含量分析进行测量)和/或吱吱声更少(通过胶基糖表面接触角进行测量)。
对比咀嚼实例
对于对照批次(采用表1中示出的对比例C1的配方制成)采用范围从2.05g至2.14g的单片重量(样品),对于实验批次(采用也在表1中示出的实例2的配方制成)采用范围从1.98g至2.01g的单片重量(样品)实施对比咀嚼实验。计算最小块重量和最大块重量情况下的百分比以提供绝对范围。
未被告知该项目的志愿者咀嚼20个盲试样品(每组10个)。首先称量每个样品,然后咀嚼5分钟,之后放置在称量盘中并再次称量。将初始块重量和最终块重量之间的差值记录为初始重量的百分比,如下表4和表5中所示出。
得到的数据表明,样品的C1对照批次组和实例2的实验批次组之间就其吸水/唾液能力而言存在明显差异。咀嚼过的对照批次样品的所得重量范围为0.93g至1.08g,其在一组10个样品中的平均值为初始块重量的47%至49%。若初始块重量预估为所有块中最小测量块重量2.05g,则最终咀嚼的块重量为初始的49%。若初始块重量预估为所有块中最大测量块重量2.14g,则最终咀嚼的块重量为初始块重量的47%。因此,我们认为对于C1对照批次样品,在这5分钟标记处块重量的范围已经减小至初始块重量的47%至49%。
咀嚼过的实例2的实验批次样品的所得重量范围为1.30g至1.60g,其在一组10个样品中的平均值为初始块重量的71%至72%。若初始块重量预估为所有块中最小测量块重量1.98g,则最终咀嚼的块重量为初始的72%。若初始块重量预估为所有块中最大测量块重量2.01g,则最终咀嚼的块重量为初始块重量的71%。因此,我们认为对于实例2的实验批次样品,在这5分钟标记处块重量的范围已经减小至初始块重量的71%至72%。
因此,该对比数据表明,相较于C1对照批次样品,实例2的实验批次样品的咀嚼过的食团在5分钟咀嚼时间段后明显保留更多的自身重量。这种保留的更多重量意为实例2的实验批次样品的食团将比C1对照批次样品具有更好的咀嚼者感受,因为在咀嚼过程中口腔内留有更大的咀嚼物。
下表4和表5示出了单独的样品数据。
表4.
表5.
实施例1。一种胶基糖组合物,包含:至少一种乳化剂,其具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWAHLB)。
实施例2。实施例1所述的胶基糖组合物,其中至少一种乳化剂包括选自包括以下的组的至少一种:脂肪酸聚甘油酯;2摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;3摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;4摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;5摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;7摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;9摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;和12摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;卵磷脂;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯;油酸;乙酰化单甘油酯;三油酸脱水山梨糖醇酯;二油酸甘油酯;三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;单硬脂酸丙二酯;单油酸甘油酯;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯(硬脂酸酯);单油酸脱水山梨糖醇酯;单月桂酸丙二酯;单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;硬脂酰-2-乳酸钙;单月桂酸甘油酯;单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;卵磷脂;单甘油酯的二乙酰化酒石酸酯;硬脂酰乳酸钠;单月桂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;蔗糖单月桂酸酯;聚氧乙烯(20)单油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;以及它们的组合。
实施例3。实施例2所述的胶基糖组合物,其中至少一种乳化剂包括HLB范围为7-12的脂肪酸聚甘油酯。
实施例4。实施例1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中RWAHLB范围在4-6内。
实施例5。实施例4所述的胶基糖组合物,其中AWA HLB范围在0.13-0.18内。
实施例6。实施例4所述的胶基糖组合物,其中AWA HLB范围在0.11-0.20内。
实施例7。实施例4所述的胶基糖组合物,其中AWA HLB范围在0.12-0.20内。
实施例8。实施例1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中AWAHLB范围在0.13-0.18内。
实施例9。实施例1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中AWAHLB范围在0.11-0.20内。
实施例10。实施例1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中AWAHLB范围在0.12-0.20内。
实施例11。实施例1所述的胶基糖组合物,其中胶基糖组合物包含一种乳化剂。
实施例12。一种胶基糖组合物,包含:至少第一乳化剂和至少第二乳化剂的混合物,该混合物具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
实施例13。实施例12所述的胶基糖组合物,其中至少第一乳化剂和至少第二乳化剂各具有范围在7-12内的HLB。
实施例14。实施例12所述的胶基糖组合物,其中至少第一乳化剂具有范围在6-8内的HLB,并且至少第二乳化剂具有范围在11-12内的HLB。
实施例15。实施例12所述的胶基糖组合物,其中至少第一乳化剂和至少第二乳化剂包括选自包括以下的组的乳化剂:脂肪酸聚甘油酯;2摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;3摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;4摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;5摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;7摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;9摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;和12摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;卵磷脂;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯;油酸;乙酰化单甘油酯;三油酸脱水山梨糖醇酯;二油酸甘油酯;三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;单硬脂酸丙二酯;单油酸甘油酯;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯(硬脂酸酯);单油酸脱水山梨糖醇酯;单月桂酸丙二酯;单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;硬脂酰-2-乳酸钙;单月桂酸甘油酯;单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;卵磷脂;单甘油酯的二乙酰化酒石酸酯;硬脂酰乳酸钠;单月桂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;蔗糖单月桂酸酯;聚氧乙烯(20)单油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;以及它们的组合。
实施例16。实施例15所述的胶基糖组合物,其中至少第一乳化剂和至少第二乳化剂中的至少一种包括HLB范围为7-12的脂肪酸聚甘油酯。
实施例17。实施例12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中RWAHLB范围在4-6内。
实施例18。实施例17所述的胶基糖组合物,其中AWA HLB范围在0.13-0.18内。
实施例19。实施例17所述的胶基糖组合物,其中AWA HLB范围在0.11-0.20内。
实施例20。实施例17所述的胶基糖组合物,其中AWA HLB范围在0.12-0.20内。
实施例21。实施例12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中AWAHLB范围在0.13-0.18内。
实施例22。实施例12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中AWAHLB范围在0.11-0.20内。
实施例23。实施例12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中AWAHLB范围在0.12-0.20内。
实施例24。实施例1或12所述的胶基糖组合物,其中胶基糖组合物包含三种乳化剂。
实施例25。一种制备胶基糖组合物的方法,包括:
在胶基糖组合物中提供至少一种乳化剂,该乳化剂具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
本文所用的转折语″包含″(及其语法变体)与″包括″、″含有″或″特征在于″同义,是囊括性的或开放式的,并不排除另外的未述及的要素或方法步骤,无论它是在权利要求的前序部分还是主体部分。
除非在上下文中另外清楚地指明,否则单数形式″一个″、″一种″和″该″包括复数指代。
所有指向相同的特征或组分的范围的端点可独立地组合,并且包括所陈述的端点在内。
术语″组合″包含均质或非均质的共混物、混合物或命名组分形成整体的合金。术语″均质的″是指各组分的均匀共混物。
词语″或″是指″和/或″。
假定本发明能够由制造者、经销商或其他卖方完成并使消费者可购得该产品。
教导可借助包装、说明书、广告、网址等。
尽管已经参照示例性实施例描述了本发明,但本领域的技术人员应理解,可以在不脱离本发明的范围的前提下,作出各种改变并且可用等同物替代其要素。此外,可在不脱离本发明的本质范围的前提下,作出许多修改以使特定的情况或物质适应本发明的教导。因此,不想将本发明限制于作为所设想的实施本发明的最佳模式而公开的特定实施例,而是想使本发明包括落入所附的权利要求书的范围之内的所有实施例。
Claims (25)
1.一种胶基糖组合物,包含:
至少一种乳化剂,所述乳化剂具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
2.根据权利要求1所述的胶基糖组合物,其中所述至少一种乳化剂包括选自包括以下的组的至少一种:脂肪酸聚甘油酯;2摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;3摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;4摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;5摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;7摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;9摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;和12摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;卵磷脂;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯;油酸;乙酰化单甘油酯;三油酸脱水山梨糖醇酯;二油酸甘油酯;三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;单硬脂酸丙二酯;单油酸甘油酯;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯(硬脂酸酯);单油酸脱水山梨糖醇酯;单月桂酸丙二酯;单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;硬脂酰-2-乳酸钙;单月桂酸甘油酯;单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;卵磷脂;单甘油酯的二乙酰化酒石酸酯;硬脂酰乳酸钠;单月桂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;蔗糖单月桂酸酯;聚氧乙烯(20)单油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;以及它们的组合。
3.根据权利要求2所述的胶基糖组合物,其中所述至少一种乳化剂包括HLB范围为7-12的脂肪酸聚甘油酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述RWAHLB范围在4-6内。
5.根据权利要求4所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.13-0.18内。
6.根据权利要求4所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.11-0.20内。
7.根据权利要求4所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.12-0.20内。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述AWAHLB范围在0.13-0.18内。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述AWAHLB范围在0.11-0.20内。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述AWAHLB范围在0.12-0.20内。
11.根据权利要求1所述的胶基糖组合物,其中所述胶基糖组合物包含一种孔化剂。
12.一种胶基糖组合物,包含:
至少第一乳化剂和至少第二乳化剂的混合物,所述混合物具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
13.根据权利要求12所述的胶基糖组合物,其中所述至少第一乳化剂和所述至少第二乳化剂各具有范围在7-12内的HLB。
14.根据权利要求12所述的胶基糖组合物,其中所述至少第一乳化剂具有范围在6-8内的HLB,并且所述至少第二乳化剂具有范围在11-12内的HLB。
15.根据权利要求12所述的胶基糖组合物,其中所述至少第一乳化剂和所述至少第二乳化剂包括选自包括以下的组的乳化剂:脂肪酸聚甘油酯;2摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;3摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;4摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;5摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;7摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;9摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;和12摩尔直链C12-C14醇的乙氧基化物;卵磷脂;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯;油酸;乙酰化单甘油酯;三油酸脱水山梨糖醇酯;二油酸甘油酯;三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;单硬脂酸丙二酯;单油酸甘油酯;单硬脂酸甘油酯;乙酰化单甘油酯(硬脂酸酯);单油酸脱水山梨糖醇酯;单月桂酸丙二酯;单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;硬脂酰-2-乳酸钙;单月桂酸甘油酯;单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;卵磷脂;单甘油酯的二乙酰化酒石酸酯;硬脂酰乳酸钠;单月桂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)三油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单硬脂酸脱水山梨糖醇酯;蔗糖单月桂酸酯;聚氧乙烯(20)单油酸脱水山梨糖醇酯;聚氧乙烯(20)单棕榈酸脱水山梨糖醇酯;以及它们的组合。
16.根据权利要求15所述的胶基糖组合物,其中所述至少第一乳化剂和所述至少第二乳化剂中的至少一种包括HLB范围为7-12的脂肪酸聚甘油酯。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述RWA HLB范围在4-6内。
18.根据权利要求17所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.13-0.18内。
19.根据权利要求17所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.11-0.20内。
20.根据权利要求17所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.12-0.20内。
21.根据权利要求12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.13-0.18内。
22.根据权利要求12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.11-0.20内。
23.根据权利要求12至16中任一项所述的胶基糖组合物,其中所述AWA HLB范围在0.12-0.20内。
24.根据权利要求1或12所述的胶基糖组合物,其中所述胶基糖组合物包含三种乳化剂。
25.一种制备胶基糖组合物的方法,包括:
在胶基糖组合物中提供至少一种乳化剂,所述乳化剂具有范围在3.9-12内的相对加权平均亲水亲油平衡值(RWA HLB)和范围在0.10-0.25内的绝对加权平均HLB(AWA HLB)。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20201211 |
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