CN106543011A - 一种rt培司生产废料的处理方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种RT培司生产废料的处理方法:采用苯胺为溶剂,在30~180℃的温度下,溶解RT培司生产过程中产生的吩嗪含量超过10%的废料,将溶解所得的液相在10~50℃的条件下结晶分离,所得的固相作为吩嗪精制的原料,所得的液相可以进入RT培司精馏系统回收RT培司、苯胺、偶氮苯。
Description
技术领域
本发明属于橡胶防老剂技术领域,涉及一种RT培司生产废料的处理方法。
背景技术
RT培司(对氨基二苯胺)首次合成至今已有一百多年的历史。随着RT培司用量的增长及对产品质量要求的提高,其合成路线不断创新。虽然合成路线有十几种,但用于工业化的主要有三种:二苯胺法、苯胺法和硝基苯法。硝基苯法是目前国际上最为广泛使用的工业化合成RT培司工艺,是一种清洁绿色工艺,近年来发展迅速。在硝基苯法成为国内生产RT培司主要工艺的同时,吩嗪作为硝基苯法RT培司生产工艺中主要的副产物,由于在精馏工序中分离出的吩嗪废渣中含有大量的RT培司,国内的RT培司生产厂家也对吩嗪废渣进行综合利用,以提高RT培司的收率、减少固废,并将废渣分离出的粗吩嗪经提纯后得到高纯度吩嗪产品。
目前,国内吩嗪废渣的综合利用的方法主要有:熔融分离法、溶剂分离法或先采用熔融分离法再采用溶剂分离法。分离所得的富含RT培司、苯胺、偶氮苯的液相返回装置制备RT培司及回收苯胺;分离所得的固相进行提纯制备高纯度吩嗪。⑴熔融分离:将吩嗪废渣加热熔融,得到富含RT培司的液相返回RT培司装置精馏分离;固相经重结晶、吸附脱色等工序得到高纯度的吩嗪产品;⑵溶剂分离:以乙醇为溶剂将吩嗪废渣中的RT培司、苯胺、偶氮苯等与吩嗪分离,所得的液相去精馏,分离出RT培司、苯胺、偶氮苯,分离出的溶剂循环套用;所得的固相经重结晶、吸附脱色等工序得到高纯度的吩嗪产品;⑶熔融分离与溶剂分离结合:先熔融分离出废渣中的液相去精馏分离,得到的固相采用溶剂溶解分离,液相经精馏后将溶剂与RT培司、苯胺、偶氮苯分离,溶剂分离得到的固相经重结晶、吸附脱色等工序得到高纯度的吩嗪产品。
采用熔融分离工艺对吩嗪废渣进行分离,在70℃左右的温度下,有大量的吩嗪溶于分离所得的液相中,在液相回收RT培司、苯胺、偶氮苯的过程中,大量的吩嗪存在会影响精馏系统。采用熔融分离与溶剂分离结合的工艺,则工艺繁琐。
以乙醇为溶剂对吩嗪废渣分离提纯的工艺,能得到99.5%的吩嗪,如CN101580494A 、CN103232402A,但是采用该工艺,不但使用大量的乙醇为溶剂,溶剂与吩嗪废渣的比例达到甚至超过6:1,回收溶剂乙醇的过程中消耗大量的能量,而且乙醇的回收率只有约为95%, 在RT培司回收过程中,会有大量的乙醇随着RT培司的回收进入精馏系统,影响RT培司生产系统的稳定运行。
发明内容
提供一种RT培司生产废料(吩嗪废渣)的分离方法.
本发明的主要技术方案:RT培司生产废料的分离方法,其特征在于:以甲醇或甲醇溶液为溶剂,将RT培司生产废料与溶剂混合,加热溶解,再降温结晶,分离所得的液相去RT培司生产装置或直接精馏分离RT培司、苯胺、偶氮苯;分离所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。
一般地,所述的RT培司生产废料为硝基苯法RT培司生产工艺精馏过程中产生的吩嗪含量大于10%的废渣。
所述的苯胺与吩嗪废渣的质量比为0.8~8.0。
所述加热溶解的温度为30~180℃。
所述降温结晶的温度为10~50℃。
所述降温结晶的时间为0.5~10h。
所述分离所得的固相可以使用苯胺洗涤,洗涤所得的液相作为生产废料分离的溶剂,洗涤所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料,分离所得的液相可以直接进入RT培司精馏系统。
本发明避免了吩嗪废渣采用熔融法的分离效率低,也不采用熔融分离与溶剂分离的繁琐工序,分离所得的液相可以直接进入RT培司精馏系统回收RT培司、苯胺和偶氮苯,所得的液相可以不用蒸馏溶剂,直接进入RT培司精馏系统,同时在RT培司、苯胺、偶氮苯回收过程中不会带进新的杂质影响系统的稳定运行。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实
施
例
1
将100g苯胺和100g含35%吩嗪、58%RT培司的RT培司精馏废料混合,加热至60℃,完全溶解后,降温至25℃,2h后,固液分离,得固相36.7g,固相中含吩嗪69.3%,RT培司11.3%,粗吩嗪收率72.7%;得液相163.3g,液相中含RT培司33.0%,RT培司回收率92.8%。
实
施
例
2
将150g苯胺和100g含27%吩嗪、60%RT培司的RT培司精馏废料混合,加热至55℃,完全溶解后,降温至20℃,4h后,固液分离,得固相24.7g,固相中含吩嗪73.5%,RT培司10.2%,粗吩嗪收率67.2%;得液相225.3g,液相中含RT培司25.5%,吩嗪3.9%,RT培司回收率95.8%。
实
施
例
3
将90g苯胺和100g含56%吩嗪、35%RT培司的RT培司精馏废料混合,加热至70℃,完全溶解后,降温至35℃,4h后,固液分离,得固相66.4g,固相中含吩嗪73.5%,RT培司11.7%,粗吩嗪收率87.2%;得液相123.6g,液相中含RT培司22.0%,吩嗪5.8%,RT培司回收率77.8%。
Claims (7)
1.一种RT培司生产废料的处理方法,其特征在于:将RT培司生产废料与苯胺混合,加热溶解,再降温结晶,分离所得的液相去RT培司生产装置回收RT培司、苯胺、偶氮苯;分离所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的RT培司生产废料为硝基苯法RT培司生产工艺精馏过程中产生的吩嗪含量大于10%的废渣。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的苯胺与吩嗪废渣的质量比为0.8~8.0。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述加热溶解的温度为30~180℃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于降温结晶的温度为10~50℃。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于降温结晶的时间为0.5~10h。
7.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于分离所得的固相使用苯胺洗涤,洗涤所得的液相作为生产废料分离的溶剂,洗涤所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。
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