CN106316969A - 一种rt培司生产废料的分离方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种RT培司生产废料的处理方法：采用硝基苯、苯胺或其混合物为溶剂，在30~180℃的温度下，溶解RT培司生产过程中产生的吩嗪含量超过10%的废料，将溶解所得的液相在10~50℃的条件下结晶分离，所得的固相作为吩嗪精制的原料，所得的液相直接精馏或进入RT培司生产装置回收苯胺、RT培司、偶氮苯。本发明避免了吩嗪废渣采用熔融法的分离效率低，也不采用熔融分离与溶剂分离的繁琐工序，大大降低了溶剂的使用量，同时在RT培司、苯胺、偶氮苯回收过程中不会带进新的杂质影响系统的稳定运行。

Description

一种RT培司生产废料的分离方法

技术领域

本发明属于橡胶防老剂技术领域，涉及一种RT培司生产废料的分离方法。

背景技术

RT培司（对氨基二苯胺）首次合成至今已有一百多年的历史。随着RT培司用量的增长及对产品质量要求的提高，其合成路线不断创新。虽然合成路线有十几种，但用于工业化的主要有三种：二苯胺法、苯胺法和硝基苯法。硝基苯法是目前国际上最为广泛使用的工业化合成RT培司工艺，是一种清洁绿色工艺，近年来发展迅速。在硝基苯法成为国内生产RT培司主要工艺的同时，吩嗪作为硝基苯法RT培司生产工艺中主要的副产物，由于在精馏工序中分离出的吩嗪废渣中含有大量的RT培司，国内的RT培司生产厂家也对吩嗪废渣进行综合利用，以提高RT培司的收率、减少固废，并将废渣分离出的粗吩嗪经提纯后得到高纯度吩嗪产品。

目前，国内吩嗪废渣的综合利用的方法主要有：熔融分离法、溶剂分离法或先采用熔融分离法再采用溶剂分离法。分离所得的富含RT培司、苯胺、偶氮苯的液相返回装置制备RT培司及回收苯胺；分离所得的固相进行提纯制备高纯度吩嗪。⑴熔融分离：将吩嗪废渣加热熔融，得到富含RT培司的液相返回RT培司装置精馏分离；固相经重结晶、吸附脱色等工序得到高纯度的吩嗪产品；⑵溶剂分离：以乙醇为溶剂将吩嗪废渣中的RT培司、苯胺、偶氮苯等与吩嗪分离，所得的液相去精馏，分离出RT培司、苯胺、偶氮苯，分离出的溶剂循环套用；所得的固相经重结晶、吸附脱色等工序得到高纯度的吩嗪产品；⑶熔融分离与溶剂分离结合：先熔融分离出废渣中的液相去精馏分离，得到的固相采用溶剂溶解分离，液相经精馏后将溶剂与RT培司、苯胺、偶氮苯分离，溶剂分离得到的固相经重结晶、吸附脱色等工序得到高纯度的吩嗪产品。

采用熔融分离工艺对吩嗪废渣进行分离，在70℃左右的温度下，有大量的吩嗪溶于分离所得的液相中，在液相回收RT培司、苯胺、偶氮苯的过程中，大量的吩嗪存在会影响精馏系统。采用熔融分离与溶剂分离结合的工艺，则工艺繁琐。

以乙醇为溶剂对吩嗪废渣分离提纯的工艺，能得到99.5%的吩嗪，如CN101580494A 、CN103232402A，但是采用该工艺，不但使用大量的乙醇为溶剂，溶剂与吩嗪废渣的比例达到甚至超过6：1，回收溶剂乙醇的过程中消耗大量的能量，而且乙醇的回收率只有约为95%， 在RT培司回收过程中，会有大量的乙醇随着RT培司的回收进入精馏系统，影响RT培司生产系统的稳定运行。

发明内容

本发明提供一种RT培司生产废料（吩嗪废渣）的分离方法.

本发明的主要技术方案：RT培司生产废料的分离方法，其特征在于：以甲醇或甲醇溶液为溶剂，将RT培司生产废料与溶剂混合，加热溶解，再降温结晶，分离所得的液相去RT培司生产装置或直接精馏分离RT培司、苯胺、偶氮苯；分离所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。

一般地，所述的RT培司生产废料为硝基苯法RT培司生产工艺精馏过程中产生的吩嗪含量大于10%的废渣。

所述的溶剂与吩嗪废渣的质量比为0.6~5.0。

所述的溶剂甲醇溶液为甲醇水溶液，其浓度≥60%。

所述加热溶解的温度为30~180℃。

所述降温结晶的温度为10~50℃。

所述降温结晶的时间为0.5~10h。

所述分离所得的固相可以使用甲醇溶液洗涤，洗涤所得的液相作为生产废料分离的溶剂，洗涤所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。

本发明避免了吩嗪废渣采用熔融法的分离效率低，也不采用熔融分离与溶剂分离的繁琐工序，大大降低了溶剂的使用量，同时在RT培司、苯胺、偶氮苯回收过程中不会带进新的杂质影响系统的稳定运行。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明加以详细描述。

实 施 例 1

将100g含量为90%的甲醇水溶液和100g含30%吩嗪、RT培司55%、苯胺5%、偶氮苯8%的精馏废料混合，加热至50℃，维持2h，降温至25℃，维持4h后，固液分离，得固相24.2g，所得的固相中含吩嗪89.42%，RT培司9.12%，吩嗪去除率72.1%，RT培司回收率96.0%，苯胺回收率99.1%，偶氮苯回收率89.7%。

实 施 例 2

将120g含量为80%的甲醇水溶液和100g含35%吩嗪、RT培司52%、苯胺5%、偶氮苯3%的精馏废料混合，加热至60℃，维持1h，降温至30℃，维持2h后，固液分离，得固相26.9g，所得的固相中含吩嗪90.25%，RT培司8.15%，吩嗪去除率69.4%，RT培司回收率95.8%，苯胺回收率98.9%，偶氮苯回收率91.2%。

实 施 例 3

将100g含量为99.5%的甲醇水溶液和100g含25%吩嗪、RT培司65%、苯胺2%、偶氮苯5%的精馏废料混合，加热至55℃，维持1h，降温至35℃，维持3h后，固液分离，得固相19.1g，所得的固相中含吩嗪87.18%，RT培司10.25%，吩嗪去除率66.6%，RT培司回收率97.0%，苯胺回收率99.4%，偶氮苯回收率92.3%。

Claims (8)

1.一种RT培司生产废料的分离方法，其特征在于：以甲醇或甲醇溶液为溶剂，将RT培司生产废料与溶剂混合，加热溶解，再降温结晶，分离所得的液相去RT培司生产装置或直接精馏分离RT培司、苯胺、偶氮苯；分离所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的RT培司生产废料为硝基苯法RT培司生产工艺精馏过程中产生的吩嗪含量大于10%的废渣。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶剂甲醇溶液为甲醇水溶液，其浓度≥60%。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶剂与吩嗪废渣的质量比为0.6~5.0。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述加热溶解的温度为30~180℃。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于降温结晶的温度为10~50℃。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于降温结晶的时间为0.5~10h。

8.根据权利要求1和3所述的方法，其特征在于分离所得的固相使用甲醇溶液洗涤，洗涤所得的液相作为生产废料分离的溶剂，洗涤所得的固相作为制备高纯度吩嗪的原料。