CN106526054B - 一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚a和雌激素的方法 - Google Patents
一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚a和雌激素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106526054B CN106526054B CN201611044868.7A CN201611044868A CN106526054B CN 106526054 B CN106526054 B CN 106526054B CN 201611044868 A CN201611044868 A CN 201611044868A CN 106526054 B CN106526054 B CN 106526054B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phthalic acid
- ester
- bisphenol
- paes
- mobile phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
- G01N30/8631—Peaks
- G01N30/8634—Peak quality criteria
Abstract
本发明属于分析化学领域。涉及同时分析尿中塑料添加剂,单体和雌激素代谢物的方法,具体涉及一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚A和雌激素的方法。本发明方法在酸性条件下实现尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的色谱分离后,通过向从色谱柱流出的流动相中注入高pH值溶液,在进入质谱分析之前将流动相调整为碱性,提高待测物在质谱离子源中的离子化效率,实现所述尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚A和雌激素在一次进样中的同时分析,提高分析效能。
Description
技术领域
本发明属于分析化学领域。涉及同时分析尿中塑料添加剂,单体和雌激素代谢物的方法,具体涉及一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚A和雌激素的方法。
背景技术
现有技术公开了邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)和酚类化合物分别是重要的塑料添加剂和单体,应用广泛。近年来,越来越多的研究发现PAEs和酚类化合物具有内分泌干扰效应,已成为本领域当前非持久性环境内分泌干扰物的研究重点。有研究显示PAEs和酚类化合物可以通过多种途径干扰机体的内分泌系统,引起与内分泌有关的代谢性疾病。流行病学研究发现人群广泛暴露于PAEs和酚类化合物,同时也观察到PAEs和酚类化合物暴露与人体雌激素改变有关,而且与肥胖和糖尿病发生正相关。鉴于流行病学研究涉及的研究对象通常为数百,甚至上千人的大样本,导致研究期限较长,为提高PAEs和酚类化合物人群暴露以及与人群健康关系的研究效率,建立一种样本用量少,而且快速灵敏的评价PAEs和酚类化合物暴露和机体雌激素水平的方法将是有关流行病学研究的关键步骤。
动物和人体药物代谢动力学研究均发现PAEs和酚类化合物进入机体后,被肝脏微粒体酶系统快速代谢,前者主要被代谢单酯化合物,可以被进一步氧化,之后葡萄糖醛酸结合,而后者直接与葡萄糖醛酸结合,最后两者主要经尿液排除体外;雌激素在机体中代谢过程与酚类化合物类似。有关流行病学研究中,通常尿样采集易于被研究对象接受,而且PAEs和酚类化合物代谢产物能够避免环境中广泛存在的PAEs和酚类化合物在样本收集、保存和分析过程中对尿样的污染,有利于提高评价PAEs和酚类化合物的准确性,尿液中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物已被业内选择作为PAEs和酚类化合物暴露和人体雌激素改变的生物标志物。
目前,采用配备电喷雾离子源的反相液相色谱串联质谱法是分析尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的国际上公认方法。由于PAEs代谢产物含有羧基,而酚类化合物和雌激素含有酚羟基,两者均适合在阴离子模式下离子化,PAEs代谢产物含有羧基,极性大,为保证其能在反相色谱柱上保留,通常需要在流动相中加入甲酸或乙酸,改善峰形,优化色谱分离效果;与PAEs代谢产物不同,酚类化合物和雌激素代谢产物极性小于PAEs代谢产物,不需要在流动相中加入甲酸或乙酸,如果在流动相中加入甲酸或乙酸将抑制阴离子模式下酚类化合物和雌激素的离子化效率,降低灵敏度,因此,在实际分析中,尽管已经实现尿中三类化合物的同时净化,但是尿中PAEs代谢产物的色谱质谱分析与酚类化合物和雌激素的色谱质谱分析分开进行,需要进行两次色谱质谱分析,即PAEs代谢产物在酸性流动相中分离,而酚类化合物和雌激素在中性流动相中分析,这势必会增加分析时间、样本用量、溶剂消耗和其它分析成本,降低分析效能。
基于现有技术的现状,本申请的发明人拟提供一种同时分析尿中塑料添加剂,单体和雌激素代谢物的方法,具体涉及一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚A和雌激素的方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,提供一种同时分析尿中塑料添加剂,单体和雌激素代谢物的方法,具体涉及一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚A和雌激素的方法。
该方法基于色谱柱后pH值调整同时分析尿中邻苯二甲酸酯类化合物、酚类化合物和雌激素代谢产物。
具体的,本发明的一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚A和雌激素的方法,其包括,在酸性条件下实现尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的色谱分离后,通过向从色谱柱流出的流动相中注入高pH值溶液,在进入质谱分析之前将流动相调整为碱性,保证PAEs代谢产物色谱分离效果,提高待测物在质谱离子源中的离子化效率,实现所述三类化合物在一次进样中的同时分析,提高分析效能。
本发明中,所述高pH值溶液是不同浓度的氨水、氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
本发明中,所使用的流动相为乙腈和水的混合物或者为甲醇和水的混合物。
本发明中,所使用的流动相中添加的乙酸或甲酸的体积比含量在0.00002%到0.5%之间。
本发明中,流动相pH值调整发生在PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物在酸性条件下实现色谱分离后与进入质谱分析之前。
本发明中,所述PAEs代谢产物包括邻苯二甲酸单乙基己基酯(MEHP)、邻苯二甲酸单(2-乙基-5-羟基己基)酯(MEHHP)、邻苯二甲酸单(2-乙基-5-氧己基)酯(MEOHP)、邻苯二甲酸单(2-乙基-5-羧基戊基)酯(MECPP)、邻苯二甲酸单(2-羧基乙基-己基)酯(MCMHP)、邻苯二甲酸单甲基酯(MMP)、邻苯二甲酸单环己基酯(MCHP)、邻苯二甲酸单异丁基酯(MiBP)、邻苯二甲酸单丁基酯(MBP)、邻苯二甲酸单羟基丁基酯(MHBP)、邻苯二甲酸单乙基酯(MEP)、邻苯二甲酸单苄基酯(MBzP)、邻苯二甲酸单辛基酯(MOP)和邻苯二甲酸单异壬基酯(MiNP)。
本发明中,所述酚类化合物素包括双酚A(BPA)和双酚A类似物,后者主要包括双酚F(BPF)、双酚S(BPS)、双酚AF(BPAF) 、双酚B (BPB)、双酚C(BPC)和双酚E(BPE)。
本发明中,所述雌激素主要包括雌酮(E1)、雌三醇(E3)、β-雌二醇(β-E2)、4-羟基-雌酮(4-0HE1)、2-羟基-雌酮(2-0HE1)、16α-羟基-雌酮(16α-0HE1)、2-甲氧基-雌酮(2-Me0E1)、3-甲氧基-雌酮(3-MeOE1)、16-酮基-雌二醇(16-ketoE2)、4-甲氧基-雌二醇(4-MeOE2)、2-甲氧基-雌二醇(2-MeOE2)和2-羟基-雌二醇(2-OHE2)。
本发明的实施例中,按如图1所示过程实现,高压色谱泵泵出酸性流动相将进样器内的含有PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的尿样处理液带入反相色谱柱进行色谱分离;在实现它们与尿液中杂质和它们之间的分离后,依次从色谱柱流出;从色谱柱流出的酸性流动相与注射泵泵出的高pH值溶液在混合器混合,使流出混合器的流动相pH值由酸性转变为碱性;流动相通过毛细管柱,进入电喷雾离子源在阴离子模式下待测化合物离子化,变为阴离子后,通过离子提取锥进入质谱仪分析。
本发明方法通过在酸性流动相分离PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物之后改变色谱流出物pH值,实现PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的一次进样色谱质谱分析,既能保证PAEs代谢产物色谱分离效果,同时改善酚类化合物和雌激素代谢产物的离子化效率,能达到提高分析速度和灵敏度的目的。
附图说明
图1为本发明的实现过程示意图。
图2为7种目标化合物在乙腈和水流动相中的提取离子流色谱图。
图3为7种目标化合物在添加乙酸的乙腈和水流动相中的提取离子流色谱图。
图4为7种目标化合物在添加乙酸的乙腈和水流动相中同时进行柱后pH调整的提取离子流色谱图。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,高压色谱泵泵出酸性流动相将进样器内的含有PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的尿样处理液带入反相色谱柱进行色谱分离;在实现它们与尿液中杂质和它们之间的分离后,依次从色谱柱流出;从色谱柱流出的酸性流动相与注射泵泵出的高pH值溶液在混合器混合,使流出混合器的流动相pH值由酸性转变为碱性;流动相通过毛细管柱,进入电喷雾离子源在阴离子模式下待测化合物离子化,变为阴离子后,通过离子提取锥进入质谱仪分析。
1)材料与方法
仪器与试剂
ACQUITY超高效液相色谱仪串联SYNAPTG2 高分辨率四极杆/飞行时间质谱仪和60mg/3 ml规格的 HLB 固相萃取小柱(美国Waters公司);12位固相萃取装置(美国Supelco公司);OA-SYS-5085型氮吹仪(美国 Organomation Associates公司)。邻苯二甲酸单乙基酯(MEP)、邻苯二甲酸单丁基酯(MBP)、邻苯二甲酸单乙基己基酯(MEHP)、邻苯二甲酸单辛基酯(MOP)和三种同位素内标(MEP-13C4、MBP-13C4 和MEHP-13C4)(美国Cambridge IsotopeLaboratories公司)。BPA、β-雌二醇(β-E2)、雌酮(E1)、2种同位素内标(BPA-d16和β-E2-d3)、LC-MS级乙酸、LC-MS级氨水和罗曼蜗牛β-葡萄糖醛酸酶水溶液(Type HP-2S)(美国Sigma公司); LC-MS级甲醇、乙腈和纯水(美国Fisher公司)。
方法;
色谱条件:色谱柱为ACQU ITY UPLC BEH T3(1.7μm ×3.0mm×100 mm);流动相为含添加或不添加乙酸的水和乙腈;流速为0.3mL/min;采用梯度洗脱:起始流动相为0%乙腈,0min~2.0min内线性升至30%乙腈,2.0min~6.0min 内线性升至95%乙腈,6.0min-8.0min保持95%乙腈,8.0min~8.5min内线性降至0 %乙腈,并保持1min;柱温为50℃;进样量为30μl;
柱后pH调整:如图1所示,使用氨水作为柱后pH 调整液,保证酸性流动相流出混合器的pH值均调整为大于8;也可不注入氨水,保持原有流动相的pH值:
质谱条件;采用阴离子模式下的电喷雾离子源;毛细管电压为2.8 kV,锥孔电压为35 V,提取锥电压为4 V,离子源温度为110℃,锥孔气流量为40 L/h,脱溶剂气温度为400℃,脱溶剂气流量为800 L/h,质量扫描范围为50~1000Da,扫描时间为0.2 s;各待测物定量离子如表1所示;
表1 各化合物在不同流动相组成和柱后pH调整下色谱峰高的变化
a, 色谱峰峰高
样品分析:取1.0ml尿样,加入20μl的2μg/ml含有5种同位素内标的甲醇溶液、20μl的β-葡萄糖醛酸酶水溶液和50μl乙酸氨缓冲溶液(pH=4.5)后,混匀,置于37℃水浴酶解7h以上。预先用2 mL甲醇和2mL纯水活化平衡HLB固相萃取小柱后,将上述经过酶解的尿液全部上柱,依次用2 mL纯水和2 mL30%甲醇水溶液淋洗杂质,用 3 mL甲醇洗脱待测物。在45℃水浴下,用弱氮气流分别将含洗脱液吹至近干,用0.5 mL的30%乙腈水溶液复溶后,取10μl进样分析;
标准曲线的绘制;
使用混合标准溶液,在30%乙腈溶液中配制成浓度分别为0.20ng/ml、0.50ng/ml、1.00ng/ml、5.00ng/ml、10.0ng/ml、50.0ng/ml的混合标准溶液系列,同添加与样品相同量的同位素内标,取10μl进样分析。采用20mDa质量窗口提取待测物定量离子色谱质谱图,以其色谱峰峰面积与对应的同位素定量离子色谱峰峰面积之比为纵坐标,以待测物浓度为横坐标,绘制内标标准曲线;
结果显示;
色谱分离和质谱响应;:如图2和图3所示,与乙腈和水流动相相比,当乙腈和水流动相中加入乙酸后,MEHP、MOP和MBP的峰形变得更加尖锐,但是BPA、E1和β-E2的峰高降低4-22倍(如表1和图3所示);当使用氨水调整pH后,在保持MEHP、MOP和MBP峰形的同时,BPA、E1和β-E2的峰高提高4-20倍(如表1和图4所示);
线性和灵敏度:如表2所示,各化合物具有良好的线性,相关系数均大于0.986;以3倍基线对的各化合物检出限(LOD)在0.5-2.3ng/ml之间,以10倍基线对应的各化合物定量限(LOQ)在1.7-7.6 ng/ml之间;
表2 方法线性和灵敏度
化合物 | 线性 | 灵敏度 | ||
线性范围(ng/ml) | 相关系数 | LOD(ng/ml) | LOQ(ng/ml) | |
MBP | 5-200 | 0.992 | 0.6 | 2.1 |
MEHP | 5-200 | 0.997 | 0.5 | 1.7 |
MOP | 5-200 | 0.995 | 1.3 | 4.3 |
MEP | 10-200 | 0.986 | 2.3 | 7.6 |
BPA | 5-200 | 0.9993 | 0.5 | 1.8 |
E1 | 5-200 | 0.991 | 0.6 | 2.1 |
β-E2 | 5-200 | 0.997 | 0.9 | 3.0 |
LOD:检出限;LOQ:定量限
精密度和回收率:如表3所示,在尿中添加浓度分别为10和50ng/ml,而且每个浓度重复5次时,各化合物回收率在71-113%之间,精密度在4.3-12.4%之间;
表3 方法回收率和精密度(n=5)
化合物 | 加标浓度(ng/ml) | 回收率(%) | 相对标准偏差(%) |
MBP | 10 | 82-95 | 8.1 |
50 | 89-102 | 5.2 | |
MEHP | 10 | 76-93 | 10.1 |
50 | 81-112 | 8.6 | |
MOP | 10 | 73-97 | 12.4 |
50 | 79-113 | 8.7 | |
MEP | 10 | 86-107 | 7.4 |
50 | 85-103 | 6.1 | |
BPA | 10 | 89-109 | 6.7 |
50 | 93-108 | 5.1 | |
E1 | 10 | 71-105 | 11.6 |
50 | 78-107 | 7.8 | |
β-E2 | 10 | 86-108 | 6.9 |
50 | 88-105 | 4.3 |
本发明以常见4种PAEs、BPA和2种雌激素代谢产物作为目标化合物,展示它们在中性流动相(乙腈和水)和酸性流动相(添加乙酸)中采用柱后pH调整后灵敏度的变化以及方法精密度和准确性,结果表明,采用柱后pH调整技术能实现尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的同时快速分析,适用于大规模流行病学中该三类化合物的分析。
Claims (6)
1.一种快速分析尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物的方法,其特征是,其包括,将尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物在酸性条件下实现色谱分离后,通过向色谱柱流出的流动相中注入高pH值溶液,在进入质谱分析之前将流动相调整为碱性,保证PAEs代谢产物色谱分离效果,同时改善酚类化合物和雌激素代谢产物的离子化效率,实现所述的尿中PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物在一次进样中同时分析;
其中,
色谱条件:色谱柱为ACQU ITY UPLC BEH T3,1.7μm×3.0mm×100mm;流动相为含添加或不添加乙酸的水和乙腈;流速为0.3mL/min;采用梯度洗脱:起始流动相为0%乙腈,0min~2.0min内线性升至30%乙腈,2.0min~6.0min内线性升至95%乙腈,6.0min-8.0min保持95%乙腈,8.0min~8.5min内线性降至0%乙腈,并保持1min;柱温为50℃;进样量为30μl;
柱后pH调整:使用氨水作为柱后pH调整液,保证酸性流动相流出混合器的pH值均调整为大于8;或不注入氨水,保持原有流动相的pH值。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所使用的流动相中添加的乙酸的体积比含量在0.00002%到0.5%之间。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的流动相pH值调整发生在PAEs、酚类化合物和雌激素代谢产物在酸性条件下实现色谱分离后与进入质谱分析之前。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的PAEs代谢产物包括邻苯二甲酸单乙基己基酯(MEHP)、邻苯二甲酸单(2-乙基-5-羟基己基)酯(MEHHP)、邻苯二甲酸单(2-乙基-5-氧己基)酯(MEOHP)、邻苯二甲酸单(2-乙基-5-羧基戊基)酯(MECPP)、邻苯二甲酸单(2-羧基乙基-己基)酯(MCMHP)、邻苯二甲酸单甲基酯(MMP)、邻苯二甲酸单环己基酯(MCHP)、邻苯二甲酸单异丁基酯(MiBP)、邻苯二甲酸单丁基酯(MBP)、邻苯二甲酸单羟基丁基酯(MHBP)、邻苯二甲酸单乙基酯(MEP)、邻苯二甲酸单苄基酯(MBzP)、邻苯二甲酸单辛基酯(MOP)和邻苯二甲酸单异壬基酯(MiNP)。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的酚类化合物包括双酚A(BPA)和双酚A类似物,后者主要包括双酚F(BPF)、双酚S(BPS)、双酚AF(BPAF)、双酚B(BPB)、双酚C(BPC)和双酚E(BPE)。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的雌激素代谢产物主要包括雌酮(E1)、雌三醇(E3)、β-雌二醇(β-E2)、4-羟基-雌酮(4-0HE1)、2-羟基-雌酮(2-0HE1)、16α-羟基-雌酮(16α-0HE1)、2-甲氧基-雌酮(2-Me0E1)、3-甲氧基-雌酮(3-MeOE1)、16-酮基-雌二醇(16-ketoE2)、4-甲氧基-雌二醇(4-MeOE2)、2-甲氧基-雌二醇(2-MeOE2)和2-羟基-雌二醇(2-OHE2)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611044868.7A CN106526054B (zh) | 2016-11-24 | 2016-11-24 | 一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚a和雌激素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611044868.7A CN106526054B (zh) | 2016-11-24 | 2016-11-24 | 一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚a和雌激素的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106526054A CN106526054A (zh) | 2017-03-22 |
CN106526054B true CN106526054B (zh) | 2018-05-25 |
Family
ID=58356567
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611044868.7A Active CN106526054B (zh) | 2016-11-24 | 2016-11-24 | 一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚a和雌激素的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106526054B (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106680393B (zh) * | 2017-01-05 | 2019-02-26 | 上海迪安医学检验所有限公司 | 液相色谱串联质谱测定尿液中14种环境荷尔蒙含量的方法 |
CN107727775A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-02-23 | 福建省国鼎检测技术有限公司 | 一种纺织品中邻苯二甲酸单丁酯的检测方法 |
CN108398498B (zh) * | 2018-02-12 | 2021-03-02 | 宁波市疾病预防控制中心 | 一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法 |
CN109596727A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-09 | 王舜钦 | 一种尿液中双酚a的检测方法 |
CN110272362A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-09-24 | 华北电力大学 | 兼具低雌激素活性及高荧光强度的PAEs分子制备方法 |
CN110487940A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-22 | 天津大学 | 尿液中邻苯二甲酸酯代谢单酯固相萃取前处理方法 |
CN112903884B (zh) * | 2019-11-19 | 2022-07-12 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种同时检测邻苯二甲酸酯类化合物及其代谢产物的方法及其应用 |
CN111505144A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-08-07 | 暨南大学 | 一种简易监测人体尿样中多种增塑剂的分析方法 |
CN114588179A (zh) * | 2020-12-03 | 2022-06-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用制备色谱从孕马尿中分离纯化结合雌激素的方法 |
CN112782295A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-05-11 | 广东工业大学 | 一种在线测定尿液中邻苯二甲酸酯代谢物含量的方法与应用 |
CN113720943A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-11-30 | 常州市疾病预防控制中心 | 一种快速测定尿液中邻苯二甲酸酯代谢物含量的方法 |
CN116183782B (zh) * | 2023-04-26 | 2023-07-28 | 北京建工环境修复股份有限公司 | 基于碱辅助电离的8种全氟化合物替代物的定量检测方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9206459B2 (en) * | 2010-06-11 | 2015-12-08 | Empire Technology Development Llc | Detection and decomposition of bisphenol-A |
CN105974007A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-09-28 | 华中科技大学 | 一种检测土壤中邻苯二甲酸酯的方法 |
CN106124655A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-16 | 广州大学 | 一种测定水中邻苯二甲酸酯的方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120028837A1 (en) * | 2010-03-08 | 2012-02-02 | President And Fellows Of Harvard College | Rapid screen for reproductive toxicants |
-
2016
- 2016-11-24 CN CN201611044868.7A patent/CN106526054B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9206459B2 (en) * | 2010-06-11 | 2015-12-08 | Empire Technology Development Llc | Detection and decomposition of bisphenol-A |
CN105974007A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-09-28 | 华中科技大学 | 一种检测土壤中邻苯二甲酸酯的方法 |
CN106124655A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-16 | 广州大学 | 一种测定水中邻苯二甲酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
尿中雌激素的高效液相色谱分析;王杰民等;《上海第一医学院学报》;19821231;第9卷(第6期);437-442 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106526054A (zh) | 2017-03-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106526054B (zh) | 一种快速分析尿中邻苯二甲酸酯代谢产物、双酚a和雌激素的方法 | |
Stoob et al. | Fully automated online solid phase extraction coupled directly to liquid chromatography–tandem mass spectrometry: Quantification of sulfonamide antibiotics, neutral and acidic pesticides at low concentrations in surface waters | |
Van Eeckhaut et al. | Validation of bioanalytical LC–MS/MS assays: evaluation of matrix effects | |
Li et al. | Simultaneous determination of clenbuterol, salbutamol and ractopamine in milk by reversed-phase liquid chromatography tandem mass spectrometry with isotope dilution | |
Sun et al. | Simultaneous rapid quantification of ginsenoside Rg1 and its secondary glycoside Rh1 and aglycone protopanaxatriol in rat plasma by liquid chromatography–mass spectrometry after solid-phase extraction | |
Xia et al. | Quantitation of ursolic acid in human plasma by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry and its pharmacokinetic study | |
Bahrami et al. | Determination of acyclovir in human serum by high-performance liquid chromatography using liquid–liquid extraction and its application in pharmacokinetic studies | |
Naidong et al. | Simultaneous development of six LC–MS–MS methods for the determination of multiple analytes in human plasma | |
Fluri et al. | Method for confirmation of synthetic corticosteroids in doping urine samples by liquid chromatography–electrospray ionisation mass spectrometry | |
Selvadurai et al. | Determination of deflazacort in human plasma by liquid chromatography-mass spectrometry after liquid-liquid extraction and its application in human pharmacokinetics studies | |
Xia et al. | Simultaneous determination of ginsenoside Rg1, Re, Rd, Rb1 and ophiopogonin D in rat plasma by liquid chromatography/electrospray ionization mass spectrometric method and its application to pharmacokinetic study of ‘SHENMAI’injection | |
Bogusz et al. | Determination of serum vitamins 25-OH-D2 and 25-OH-D3 with liquid chromatography–tandem mass spectrometry using atmospheric pressure chemical ionization or electrospray source and core-shell or sub-2 μm particle columns: A comparative study | |
CN107462650A (zh) | 人体尿液中环境激素的检测方法 | |
Edwards et al. | Effect of decreasing column inner diameter and use of off-line two-dimensional chromatography on metabolite detection in complex mixtures | |
Wang et al. | Determination of ginsenoside Rd in dog plasma by liquid chromatography–mass spectrometry after solid-phase extraction and its application in dog pharmacokinetics studies | |
Li et al. | LC-ESI-MS method for the determination of dexamethasone acetate in skin of nude mouse | |
Imaz et al. | Comparison of various reversed-phase columns for the simultaneous determination of ephedrines in urine by high-performance liquid chromatography | |
Chen et al. | Solid phase extraction based microfluidic chip coupled with mass spectrometry for rapid determination of aflatoxins in peanut oil | |
Hahn et al. | Determination of a comprehensive set of drugs of abuse, metabolites and human biomarkers in wastewater using passive sampling followed by UHPLC-MS/MS analysis | |
CN109839451A (zh) | 一种血中全氟类化合物、酚类化合物和雌激素的同时快速分析方法 | |
Hefnawy et al. | Fast high-performance liquid chromatographic analysis of mianserin and its metabolites in human plasma using monolithic silica column and solid phase extraction | |
Gupta et al. | Development of a validated UPLC–qTOF-MS/MS method for determination of bioactive constituent from Glycyrrhiza glabra | |
Jiang et al. | Rapid and sensitive liquid chromatography–tandem mass spectrometry method for the quantitation of colchicine in human plasma | |
Maddela et al. | A novel and Rapid LC–MS/MS assay for the Determination of Mycophenolate and Mycophenolic Acid in Human Plasma | |
Xiang et al. | Simultaneous detection of eight active components in Radix Tinosporae by ultra high performance liquid chromatography coupled with electrospray tandem mass spectrometry |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |