CN108398498B - 一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法，包括以下步骤：盐析分层提取：取适量样品加入酸性乙腈水溶液，充分振荡提取后加入盐析剂分层，取上清液稀释、调节pH值；固相萃取柱净化：采用混合型阴离子交换固相萃取柱净化，样品溶液上样后经淋洗、洗脱、氮吹浓缩复溶后(高速冷冻离心)进样分析；含量测定：将样品溶液与标准系列溶液注入超快速液相色谱串联质谱中进行检测分析，计算食物中双酚类化合物含量。本发明方法具有操作简单易行、预处理流程短、分析速度快、鉴定准确、适用性好、重复性好等特点，可高效、准确、全面地测定多种不同食物中双酚类化合物的浓度，可有效应用于常见食物基质中双酚类化合物的定量分析。

Description

一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法

技术领域

本发明属于分析化学技术领域，涉及一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法，具体涉及一种常见食物中双酚A、双酚S、双酚B及双酚F的快速定量分析方法。

背景技术

双酚类化合物一般指具有两个羟苯基结构的化合物，双酚A(Bisphenol A)是其中应用最早、产量最高、使用最广的化学品，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、丙烯酸酯等高分子材料。在工业生产过程中，由于不完全的聚合反应及在高温、酸性、碱性条件下酯键的断裂，导致双酚A单体广泛存在于周围环境中。鉴于双酚A对人体存在的雌激素活性及潜在健康危害，一些类似物如双酚S(BisphenolS)、双酚F(BisphenolF) 和双酚B(Bisphenol B)等被开发用于替代双酚A。最初人们认为这些替代品相对安全，但随着研究深入，这些化合物被证明同样具有不同程度的毒性和雌激素效应。

近年来，针对双酚类化合物污染的研究对象主要为水样和食品接触材料：如专利号为CN201210127551的中国专利公开了一种同时测定水体中雌激素和三种酚类的方法；专利号为CN201410677246的中国专利提出一种对食品包装材料中双酚A测定方法。然而膳食作为人群暴露双酚类化合物最主要的途径，国内外却很少展开相关污染状况调查工作，主要原因在于复杂的食品基质及不同种类间巨大的成分差异。目前在双酚类化合物测定预处理技术中应用最多的是固相萃取柱法(HLB柱)，但该柱所用填料为通用型填料，因此方法对食物成分选择性差、共萃取杂质干扰极其严重；此外，双酚类化合物检测方法主要集中在高效液相色谱荧光法(CN201610061631)、气相色谱质谱联用仪 (CN201410677246)、高效液相色谱串联质谱(CN201610935917)。其中，光学检测器与气相色谱法分别存在方法选择性差、需要复杂衍生化反应等缺陷。而针对已报道的食物中双酚类化合物检测方法而言，通常适用局限性较大，仅可用于某特定基质而无法同时拓展至多种不同食物中，如CN201610935917提出的双酚类化合物快速测定技术仅适用于乳制品。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法，具有操作简单易行、重复性好的特点，可高效、准确、全面地测定多种不同食物中双酚类化合物的浓度。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)盐析分层提取：

a、水样：称取20.0±0.2g样品，加入适量浓氨水调节pH值后待净化；或者；

b、饮料：称取10.0±0.1g样品，加入酸性乙腈提取溶液振荡8～12min后加入4.0±0.5 g无水硫酸镁、1.0±0.2g氯化钠涡旋后离心，取出5.0±0.5mL上层有机相，与1.6mL-18.4 mL氨水溶液混匀待净化；或者；

c、其他类样品：称取2.0±0.1g样品，加入适量水与酸性乙腈提取溶液后振荡8～12 min后加入4.0±0.5g无水硫酸镁、1.0±0.2g氯化钠涡旋后离心，取出5.0±0.5mL上层有机相，与1.6mL-18.4mL氨水溶液混匀待净化；

(2)提取液净化：使用已活化的固相萃取柱进行净化，待提取溶液上样后，依次用水、75％-100％乙腈水溶液(v/v)淋洗，最终使用含2.0％-4.0％甲酸(v/v)乙腈水溶液洗脱，氮吹浓缩后用含1.0％-2.0％氨水(v/v)乙腈水溶液复溶，视溶液清澈程度决定是否进行高速冷冻离心；

(3)含量测定：将样品溶液与标准系列溶液注入超快速液相色谱串联质谱中进行检测分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立相应线性范围的标准曲线，内标法计算食物中双酚类化合物含量。

作为优选，所述四种双酚类化合物为双酚A、双酚S、双酚B和双酚F。

作为优选，所述步骤1)a中的浓氨水(25％，v/v)体积为0.35-0.45mL。

作为优选，所述步骤1)b、c中的酸性乙腈提取溶液为含2.1-2.3％甲酸(v/v)的乙腈溶液，使用量10.0mL，氨水溶液中氨水体积分数为4.0-4.2％。

再优选，所述步骤1)b、c中的酸性乙腈提取溶液为含2.2％甲酸(v/v)的乙腈溶液，氨水溶液中氨水体积分数为4.1％，氨水溶液为14.0mL。

作为改进，所述步骤1)c中适量水体积为10.0±0.5mL，乙腈提取溶液的加入量为10.0±0.5mL。

优选，所述步骤2)中的固相萃取柱为MAX混合型阴离子交换固相萃取柱，固相萃取柱依次使用6mL乙腈(两次)与6mL水进行活化，淋洗依次使用6mL纯水与6mL 纯乙腈。

进一步优选，所述步骤2)中洗脱用的甲酸乙腈水溶液为甲酸：水：乙腈体积比为2：10：88的酸性乙腈溶液；所述氨水乙腈水溶液为氨水：水：乙腈体积比为1：79： 20的氨水-乙腈溶液。

进一步，所述溶液状态为呈现乳浊液状时需要高速冷冻离心，高速冷冻离心是以11000-13000rpm转速在3-5℃下离心8-12min。

最后，所述高速冷冻离心是以12000rpm转速在4℃下离心10min。

与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)本发明在目标物提取过程中，采用酸性乙腈作为提取溶剂，后加入盐析剂分层进行盐析萃取，可有效去除基质中蛋白质与部分极性杂质，有利于后续净化处理；(2)提取后使用混合型阴离子交换固相萃取柱进行净化，对脂类等弱极性杂质去除效果理想；(3)整个预处理流程所需时间短、适用性良好，结合超快速液相色谱串联质谱仪能应用于多种不同食物基质中四种双酚类化合物的同时测定；(4)分析成本低、所用有机试剂毒性小，方法准确度、重复性、灵敏度令人满意。

附图说明

图1是本发明实施例1中两种流动相对比的四种双酚类化合物多反应监测离子图；

图2是本发明实施例1中对比高速冷冻离心对双酚A、双酚F与双酚B效果的多反应监测离子图；

图3是本发明实施例1得到的考察因素间交互效应对双酚A响应值影响响应面图及等高线图；

图4是本发明实施例1得到的考察因素间交互效应对双酚S响应值影响响应面图及等高线图；

图5是本发明实施例1得到的考察因素间交互效应对双酚B响应值影响响应面图及等高线图；

图6是本发明实施例1得到的考察因素间交互效应对双酚F响应值影响响应面图及等高线图；

图7是本发明提供的分析方法的工艺流程图；

图8是本发明实施例5得到的罐装牛肉样品多反应监测色谱图；

图9是本发明实施例5得到的标准溶液(10ng/mL)多反应监测色谱图；

图10是本发明实施例5得到的方法准确度及重复性结果图。

具体实施方式

以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1：双酚类化合物快速定量分析方法优化

本实施例对超快速液相色谱串联质谱方法中所用流动相(乙腈/水、乙腈/0.1％氨水) 组合进行优化，对比该两种流动相对相同浓度标准溶液(10ng/mL)中目标物的分离、响应强度的影响。其中，在相同梯度洗脱条件下多反应监测离子图如图1所示，表明使用0.1％氨水(v/v)能够略微增强双酚A、双酚F与双酚B的响应强度，但会导致双酚 S的保留时间缩短(0.6min时即出峰)，无法与强极性杂质分离；同时随着氨水溶液浓度的变化，目标物保留时间难以稳定，因此本实施例优先选择灵敏度满足方法需求、目标物保留时间稳定的乙腈/水流动相体系；此外，固相萃取柱洗脱液中含有甲酸，不利于在负离子扫描模式下对双酚类化合物直接进行测定，本实施例中优化选择1.0mL氨水：水：乙腈体积比为1：79：20(v/v/v)的混合溶液复溶。

为考察提取溶剂对食物中双酚类化合物的提取效率，本实施例对比分析了不同有机提取溶剂如酸性甲醇(1％甲酸)、酸性乙腈(1％甲酸)对双酚类化合物的提取能力的影响：称取2.0g猪肉，加入20μL 1.0μg/mL混合双酚类化合物溶液(包含双酚A、双酚 S、双酚B、双酚F)，与10.0mL水、10.0mL上述有机提取溶液混合振荡10min后，加入4.0g无水硫酸镁和1.0g氯化钠，立刻剧烈振荡3min后以8500rpm(4℃)离心 5min。

结果表明，在离心后，甲醇/水体系的分层效果较差，有机相分层体积并不准确(明显大于10.0mL)，导致后续计算回收率存在困难；同时，乙腈对蛋白沉淀能力更强，油脂等弱极性杂质提取较少，提取液相对更加澄清。因此，本实施例优先选择含有1％甲酸(v/v)乙腈作为有机提取剂。

观察到部分动物性样品(肉类、鱼肉)的复溶液呈乳浊液状，本实施例在空白猪肉中以0.5μg/kg加标浓度进行实验，后续对同一样品溶液进行高速冷冻离心净化效果对比：先将样品溶液直接进样检测后，再将复溶液转移至2.0mL聚丙烯塑料离心管中，以12000rpm转速于4℃下离心10min，上机分析。观察到低温、高速离心条件下部分杂质溶解度下降并析出、沉淀在试管底部，离心前后双酚A、双酚F与双酚B响应强度如图2所示(其中对于双酚S影响不大)，可以发现三种双酚类化合物的响应强度在高速冷冻离心后均得到增强，表明基质效应得到减弱。

为进一步提高对样品中双酚类化合物的提取率，本实施例采用响应面-中心组合设计试验分析乙腈提取液中甲酸百分比(A)；稀释溶液中氨水百分比(B)；稀释所用氨水体积(C)等三个关键性因素对双酚类化合物回收率的影响，寻求最佳实验组合，具体如下：称取10.0g纯水，加入20μL 1.0μg/mL混合双酚类化合物溶液(包含双酚A、双酚S、双酚B、双酚F)，与10.0mL甲酸乙腈混合振荡10min后，加入4.0g无水硫酸镁和1.0g氯化钠，立刻剧烈振荡3min后以8500rpm(4℃)离心5min。移取上层乙腈层5.0mL于20mL玻璃试管，与氨水稀释溶液混合后，使用MAX固相萃取柱净化(使用前分别以6mL乙腈活化两次、6mL纯水活化一次)：上样后依次使用6mL乙腈、6mL纯水淋洗，最后使用甲酸：水：乙腈体积比为2：10：88(v/v/v)的溶液进行洗脱，收集洗脱液于45℃下氮吹至干，用1.0mL氨水：水：乙腈体积比为1：79：20(v/v/v)的混合溶液复溶，以峰面积为响应值分析检测，具体实验因素与水平设计见表 1。

表1中心组合设计试验组合

利用Design-Expert 8.0.6软件对所得数据进行二次多元回归拟合，整理得到对实验因素一次项、交互项和二次项进行评估的回归方程如下：

双酚A回收率(％)＝1509.3+21.4×A+56.1×B+392.1×C-4.9×A×B+100.4 ×A×C-5.3×B×C-206.1×A²-157.9×B²-223.2×C²

双酚S回收率(％)＝-2107.4+710.0×A+1105.0×B+345.7×C+37.4×A×B+46.6×A×C-12.4×B×C-344.3×A²-136.7×B²-17.1×C²

双酚F回收率(％)＝2140.5+92.7×A+78.1×B+672.1×C-20.1×A×B+104.5 ×A×C-31.1×B×C-322.2×A²-129.7×B²-160.6×C²

双酚B回收率(％)＝1892.1-47.9×A+32.6×B+342.5×C+77.2×A×B+116.5 ×A×C+28.7×B×C-168.1×A²-121.0×B²-200.4×C²

其中，根据上述方程利用软件作不同因素交互项的3D响应面及等高线图(图3-图6)，可直观地反映因素间交互效应对实验结果的影响。最终，根据图3-图6，预测最佳条件(即双酚类化合物响应强度最高时)为：乙腈提取液中甲酸百分比为2.2％；稀释溶液中氨水百分比为4.1％；稀释所用氨水体积为14.0mL。

实施例2：水样中四种双酚类化合物测定过程

结合实施例1所述最佳实验条件，在本实施例中提供水样中四种双酚类化合物定量分析的优选实施方式(流程见图7)。

使用玻璃移液管准确移取20.0mL水样，加入10μL 1.0μg/mL混合内标(包括d4- 双酚A、¹³C₁₂-双酚S、d10-双酚F)，混匀后加入0.4mL氨水调整混合体系偏碱性。

将上述混合液通过事先用12mL乙腈和6mL水活化的MAX混合型阴离子交换固相萃取柱。待上样完成后，依次使用6mL水、6mL乙腈淋洗，最后使用甲酸：水：乙腈体积比为2：10：88(v/v/v)的溶液进行洗脱。收集洗脱液于45℃下氮吹至干，用 1.0mL氨水：水：乙腈体积比为1：79：20(v/v/v)的混合溶液复溶。

将样品液与标准系列溶液注入超快速液相色谱串联质谱进行分离、检测。其中，超快速液相色谱串联质谱条件为：

超快速液相色谱：色谱柱：Waters Acquity BEH C₁₈色谱柱，规格：1.7μm×100mm，2.1mm；柱温：40℃；进样体积：10μL；流动相A：纯水；流动相B：乙腈，流速： 0.3mL/min，梯度洗脱程序：0-1.0min，20％-40％B；1.0-5.0min，40％-70％B；5.0-5.1 min，70％-95％B；5.1-7.0min，95％B；7.0-7.1min，95％-20％；7.1-10.0min，95％-20％ B；

串联质谱仪：离子源：电喷雾电离源(ESI)；离子源电压：-4500V；离子源温度：500.0℃；扫描方式：负离子扫描；扫描时间：20ms；定量方法：多反应监测模式(MRM)，具体MRM参数如表2所示：

表2优化后MRM参数

以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立相应线性范围的标准曲线，计算水样中双酚类化合物含量。

实施例3：饮料中四种双酚类化合物测定过程

结合实施例1所述最佳实验条件，在本实施例中提供饮料中四种双酚类化合物定量分析的优选实施方式(流程见图7)。

准确称取10.0g饮料样品于50mL离心管中，加入20μL 1.0μg/mL混合内标(包括d4-双酚A、¹³C₁₂-双酚S、d10-双酚F)，混匀后加入10.0mL含2.2％甲酸(v/v)乙腈，使用涡旋震荡器振荡10min(2000rpm)。随后加入4.0g无水硫酸镁和1.0g氯化钠，立刻剧烈振荡3min后以8500rpm(4℃)离心5min。移取上层乙腈层5.0mL于20mL 玻璃试管，加入14.0mL 4.1％氨水溶液(v/v)，混合液待净化。

将上述混合液通过事先用12mL乙腈和6mL水活化的MAX混合型阴离子交换固相萃取柱。待上样完成后，依次使用6mL水、6mL乙腈淋洗，最后使用甲酸：水：乙腈体积比为2：10：88(v/v/v)的溶液进行洗脱，收集洗脱液于45℃下氮吹至干，用 1.0mL氨水：水：乙腈体积比为1：79：20(v/v/v)的混合溶液复溶。若复溶溶液呈乳浊液状，则以12000rpm4℃离心10min取上清液；

将样品液与标准系列溶液注入超快速液相色谱串联质谱进行分离、检测(具体仪器条件同实施例2)；以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立相应线性范围的标准曲线，计算饮料中双酚类化合物含量。

实施例4：“其他”类样品中四种双酚类化合物测定过程

结合实施例1所述最佳实验条件，在本实施例中提供“其他”食物中四种双酚类化合物定量分析的优选实施方式(流程见图7)。

准确称取2.0g“其他”类样品(可食部分)于50mL离心管中，加入20μL 1.0μg/mL 混合内标(包括d4-双酚A、¹³C₁₂-双酚S、d10-双酚F)，混匀后依次加入10.0mL水、 10.0mL含2.2％甲酸(v/v)乙腈，使用涡旋震荡器振荡10min(2000rpm)。随后加入 4.0g无水硫酸镁和1.0g氯化钠，立刻剧烈振荡3min后以8500rpm(4℃)离心5min。移取上层乙腈层5.0mL于20mL玻璃试管，加入14.0mL4.1％氨水溶液(v/v)，混合液待净化。

将上述混合液通过事先用12mL乙腈和6mL水活化的MAX混合型阴离子交换固相萃取柱。待上样完成后，依次使用6mL水、6mL乙腈淋洗，最后使用甲酸：水：乙腈体积比为2：10：88(v/v/v)的溶液进行洗脱，收集洗脱液于45℃下氮吹至干，用 1.0mL氨水：水：乙腈体积比为1：79：20(v/v/v)的混合溶液复溶。若复溶溶液呈乳浊液状，则以12000rpm4℃离心10min取上清液；

将样品液与标准系列溶液注入超快速液相色谱串联质谱进行分离、检测(具体仪器条件同实施例2)；以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立相应线性范围的标准曲线，计算“其他”类样品中双酚类化合物含量。

实施例5：食物中四种双酚类化合物定量方法的方法学验证

结合实施例2-4所述预处理过程，在水样(矿泉水)、饮料(牛奶)、“其他”类样品(花生油、鸡蛋、卷心菜、大米、小麦、鲫鱼肉、金枪鱼罐头、猪肉、牛肉罐头)等 11种典型基质中对方法选择性、线性范围、准确度、精密度及灵敏度进行验证，以证实本发明所提供检测方法的可靠性与准确性。

制作标准曲线，首先配制标准储备溶液：准确称取双酚固体标准品10.0mg于10.0mL容量瓶，用纯甲醇定容至刻度线，得到浓度为1.0mg/mL标准溶液并于-20℃避光密封储存；分别移取100μL标准储备溶液于10.0mL容量瓶，用甲醇定容后得到浓度为 10.0μg/mL标准稀释溶液；分别移取双酚S(300μL)及其他三种双酚化合物(1000μL) 标准稀释溶液于同一10.0mL容量瓶并用甲醇定容得到最终浓度为：双酚S(0.3μg/mL)、双酚A、双酚F及双酚B(1.0μg/mL)标准工作溶液。

取适量标准工作溶液，用氨水：水：乙腈体积比为1：79：20(v/v/v)溶液稀释得最终浓度为0.15ng/mL，0.75ng/mL，3.0ng/mL，6.0ng/mL，15.0ng/mL，30.0ng/mL 及120.0ng/mL的双酚S溶液；0.5ng/mL，2.5ng/mL，10.0ng/mL，20.0ng/mL，50.0ng/mL，100.0ng/mL及400.0ng/mL浓度的双酚A、双酚F、双酚B溶液，同时所有标准溶液中均加入与样品溶液中相同质量的双酚类化合物内标，经超快速液相色谱串联质谱进行分离、检测，线性范围、线性方程及相关系数总结于表3中。

表3四种双酚类化合物线性参数

结合实施例4所述预处理过程，处理后的罐装牛肉样品与标准溶液(10.0ng/mL双酚A、双酚B、双酚F；3.0ng/mL双酚S)典型多反应监测通道图分别如图8、图9所示，目标分析物保留时间附近并不存在干扰峰，表明本发明开发方法的选择性良好。此后，在11种基质中考察方法灵敏度，共分为两部分，其中双酚A、双酚S因存在背景值，因此使用国际纯粹与应用化学联合会推荐方法，即方法空白平均值加上3倍标准偏差为检出限，方法空白平均值加10倍标准偏差为定量限；至于双酚F与双酚B，则分别以3倍、10倍信噪比为检出限与定量限，结果如表4所示。

表4四种双酚类化合物灵敏度参数

至于方法准确度，通过三水平(加标浓度：矿泉水：5.0，10.0，25.0ng/mL；牛奶：10.0，20.0，50.0ng/mL；花生油、鸡蛋、卷心菜、大米：2.0、5.0、10.0μg/kg；其余： 5.0、10.0、20.0μg/kg)加标实验(n＝6)展开，其中加标浓度根据方法在该基质中灵敏度与本底含量综合考虑设置；计算相应双酚类化合物回收率、精密度(RSD)，具体结果如图10所示，三个浓度水平加标回收率分别为87％-116％(双酚A)、87％-112％(双酚S)、76％-112％(双酚B)、81％-110％(双酚F)，RSD均小于12％，表明本发明所开发方法准确度、重复性良好。

依照上述食物中双酚类化合物的定量方法对市场上共309份样品进行测定，污染程度总结于表5中。

表5食物中双酚类化合物污染状况

注：N.D.表示未检出；

注：所有样品中，水样33份，饮料26份(包括乳饮料、碳酸饮料及果汁)，大米31份，小麦33份，水产品(鱼及贝壳类)44份，蔬菜24份，罐装谷物21份，肉类36份，罐装鱼肉、肉类各20份，其他类21份(主要包括花生油、蜂蜜与鸡蛋)；

注：所有样品中均未检出双酚B。

本发明提供的分析方法，同时利用超快速液相色谱高分离能力和质谱仪优秀的灵敏度对食物中四种双酚类化合物进行分离与定量分析，实验所需时间短，测定结果准确。预处理方法基于两个步骤：盐析分层提取与离子交换-固相萃取柱净化，经验证方法学参数结果令人满意，目标物回收率高、重复性好，最后成功将本方法应用于309份实际样品中双酚类化合物的检测。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用以限制本发明，文本中所提到食物基质经验证均可通过本发明进行测定，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种常见食物中四种双酚类化合物的快速定量分析方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)盐析分层提取：

a、水样：称取20.0±0.2g样品，加入适量浓氨水调节pH值后待净化；或者；

b、饮料：称取10.0±0.1g样品，加入酸性乙腈提取溶液振荡8～12min后加入4.0±0.5g无水硫酸镁、1.0±0.2g氯化钠涡旋后离心，取出5.0±0.5mL上层有机相，与1.6mL-18.4mL氨水溶液混匀待净化；或者；

c、其他类样品：称取2.0±0.1g样品，加入适量水与酸性乙腈提取溶液后振荡8～12min后加入4.0±0.5g无水硫酸镁、1.0±0.2g氯化钠涡旋后离心，取出5.0±0.5mL上层有机相，与1.6mL-18.4mL氨水溶液混匀待净化；

(2)提取液净化：使用已活化的固相萃取柱进行净化，待提取溶液上样后，依次用水、75％-100％乙腈v/v水溶液淋洗，最终使用含2.0％-4.0％甲酸v/v乙腈水溶液洗脱，氮吹浓缩后用含1.0％-2.0％氨水v/v乙腈水溶液复溶，视溶液清澈程度决定是否进行高速冷冻离心；

(3)含量测定：将样品溶液与标准系列溶液注入超快速液相色谱串联质谱中进行检测分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立相应线性范围的标准曲线，计算食物中双酚类化合物含量；

所述步骤1)b、c中的酸性乙腈提取溶液为含2.1-2.3％甲酸v/v的乙腈溶液，使用量为10.0mL；氨水溶液中氨水体积分数为4.0-4.2％；

所述步骤2)中的固相萃取柱为MAX混合型阴离子交换固相萃取柱；

所述步骤3)中超快速液相色谱串联质谱条件为：

超快速液相色谱：色谱柱：C₁₈色谱柱，规格：1.7μm×100mm，2.1mm；流动相A：纯水；流动相B：乙腈，梯度洗脱程序：0-1.0min，20％-40％B；1.0-5.0min，40％-70％B；5.0-5.1min，70％-95％B；5.1-7.0min，95％B；7.0-7.1min，95％-20％；7.1-10.0min，95％-20％B；

串联质谱仪：离子源：电喷雾电离源；定量方法：多反应监测模式；

所述四种双酚类化合物为双酚A、双酚S、双酚B和双酚F。

2.根据权利要求1所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述步骤1)a中的浓氨水浓度是25％v/v，体积为0.35-0.45mL。

3.根据权利要求1所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述步骤1)b、c中的酸性乙腈提取溶液为含2.2％甲酸v/v的乙腈溶液，氨水溶液中氨水体积分数为4.1％，氨水溶液为14.0mL。

4.根据权利要求1所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述步骤1)c中适量水体积为10.0±0.5mL，酸性乙腈提取溶液的加入量为10.0±0.5mL。

5.根据权利要求1所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述步骤2)中固相萃取柱依次使用6mL乙腈两次与6mL水进行活化，淋洗依次使用6mL纯水与6mL纯乙腈。

6.根据权利要求1所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述步骤2)中洗脱用的甲酸乙腈水溶液为甲酸：水：乙腈体积比为2：10：88的酸性乙腈溶液；所述氨水乙腈水溶液为氨水：水：乙腈体积比为1：79：20的氨水-乙腈溶液。

7.根据权利要求1所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述溶液状态为呈现乳浊液状时需要高速冷冻离心，高速冷冻离心是以11000-13000rpm转速在3-5℃下离心8-12min。

8.根据权利要求7所述的快速定量分析方法，其特征在于：所述高速冷冻离心是以12000rpm转速在4℃下离心10min。

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